专利名称：杀菌剂组合物的制作方法
技术领域：
本发明杀菌剂组合物属于农作物内吸性杀菌剂、接触性杀菌剂、土壤杀菌剂的组合物的制备方法与应用。
现有技术中许多不同化合物作为内吸性和接触性与土壤杀菌剂，这类化合物是市场上买到，它是由化工部农药信息总站编写的《国外农药品种手册》中查到。在棉花、花生、水稻、黄瓜、辣椒、茄子、番茄等苗期土传病害如棉花黄枯萎病，花生根腐病和茎腐病，瓜类猝倒病、立枯病，水稻恶苗病、立枯病是比较难以防治，这些病害造成的损失很严重。杀菌剂乙磷铝(三乙基磷酸铝)主要用于防治卵菌纲病原菌引起的病害，乙磷侣与代森锰锌(亚乙基双(二硫化氨基甲酸)锰与锌盐的络合物)混用对卵菌纲病原菌引起病害的防治，这些药剂对上述农作物苗期土传病害的作用未见报道使用。
本发明杀菌剂组合物的目的，是提供一种杀菌剂组合物对棉花、花生、水稻、黄瓜、辣椒、茄子、番茄等苗期土传病害有特殊的防治效果，还对卵菌纲病原菌引起的病害等亦有很好的活性。杀菌剂组合物合有一种内吸性杀菌剂即为乙磷铝和一种接触性杀菌剂与一种土壤杀菌剂。其中接触性杀菌剂为福美双(双(二甲氨基硫羰基)二硫)、福美锌(双(二甲基硫羰基)锌)、代森锰锌(亚乙基双(二硫代氨基甲酸)锰与锌盐络合物)、代森锰(亚乙基双二硫代氨基甲酸锰)、代森锌(亚乙基双(二硫代氨基甲酸)锌)、代林铵(亚乙基双(二硫代氨基甲酸)铵)；土壤杀菌剂为土菌灵(5-乙氧基-3-三氯甲基-1，2，4-噻二唑)、敌可松(4-二甲基氨基苯重氮磺酸钠)、恶霉灵(5-甲基-异恶唑-3-醇)。本发明的杀菌剂组合物主要用于防治棉花、小麦、水稻、大豆、花生、葡萄、烟草、啤酒花、谷子、马铃薯、番茄、白菜、甜菜、甘蓝、辣椒、茄子、大蒜、洋葱、大葱、黄瓜、南瓜、莴苣和其它蔬菜，以及橡胶、菠萝、荔枝、柑桔、苹果、鳄梨、可可、玫瑰、麝香石竹和其它观赏植物病害(黄)枯萎病、根腐病、茎腐病、茎枯病、立枯病、恶苗病、黑茎病、猝倒病、炭疽病、黑穗病、黑腥病、霜霉病、晚疫病、霜疫病、腐霉病、溃疡病、白锈病、(谷子)白发病；其中对棉花、花生、水稻、黄瓜、辣椒、茄子、番茄等苗期土传病害有特效。
本发明杀菌剂组合物采取以下技术方案来实现的，杀菌剂组合物为含有一种内吸性杀菌剂即乙磷铝和一种接触性杀菌剂与一种土壤杀菌剂。其中接触性杀菌剂为福美双、福美锌、代森锰锌、代森锰、代森锌、代森铵；土壤杀菌剂为土菌灵、敌可松、恶霉灵。较佳的杀菌剂组合物是由内吸性杀菌剂乙磷铝和接触性杀菌剂福美双，内吸性杀菌剂乙磷铝和接触性杀菌剂代森锰锌，内吸性杀菌剂乙磷铝和土壤杀菌剂恶霉灵，接触性杀菌剂福美双和土壤杀菌剂恶霉灵组成。在本发明杀菌剂组合物的产品中含有活性组分的量取决于单独使用时化合物的施用量，一种化合物与另一种化合物的比例以及增效作用的程度，同时与目标真菌有关。内吸性杀菌剂和接触性杀菌剂与土壤杀菌剂的比例基于活性组分的重量份数为1∶30至30∶1，较佳的比例为内吸性杀菌剂和接触性杀菌剂与土壤杀菌剂的比例基于活性组分的重量份数为1∶6至6∶1。本发明杀菌剂组合物由内吸性杀菌剂和接触性杀菌剂与土壤杀菌剂以三组份或多组份组合。组合物中活性组分为总重量的0.5％至95％，具体用量比例为乙磷铝100-2500PPM、较佳用量为150-1000PPM；福美双、福美锌、代森锰锌、代森锰、代森锌、代森铵100-3000PPM，较佳用量为150-1500PPM；土菌灵、敌可松、恶霉灵100-2000PPM，较佳用量150-1500PPM。杀菌剂组合物包含载体，载是固体或液体，包括通常为气体压缩后为液体的材料，通常用于配制杀菌剂组合物的任何载体均能使用。活性组分与载体配制成易于施用处理的场所，农作物、种子和土壤，易于贮存，运输或装卸。杀菌剂组合物配制成粉剂、糊剂、可湿性粉剂、可溶性粉剂、水分散颗粒剂、粉尘剂、液剂、乳油剂、悬浮剂、水悬剂、微乳剂、水乳剂、烟剂、缓释剂、气雾剂。使用包含在聚合物胶囊中的溶液和粉末，浸渍活性物质的天然的或合成的材料或载体。制备制剂采用通用方法，将活性物质与液体溶剂和固体载体混合，同时加入表面活性剂为乳化剂、分散剂、稳定剂、湿润剂，加入粘合剂和染料与添味剂。杀菌剂组合物的制备方法，水用作溶剂或稀释剂，有机溶剂用作附助溶剂或防冻添加剂，有机溶剂包括芳烃的苯、二甲苯、甲苯、烷基苯、烷基萘和氯化芳茎；氯代脂族烃为氯代苯、氯乙烯、三氯乙烷、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳与多氯乙烷；脂族烃，石油馏分，环己烷、轻质矿物油、石蜡和煤；极性溶剂醇类为异丙醇、丁醇、乙二醇、苯甲醇、糠醇与环乙醇，以及醚和酯；酮类为丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮、环乙酮、丁丙酯，以及二甲基甲酰胺、二甲基亚矾和N-甲基-吡咯烷酮。不同液体的混合物经常是适用的。适合的固体载体包括天然的或合成的粘土和硅酸盐，天然硅石和硅藻土；硅酸镁例如滑石；硅酸铝镁例如活性土和蛭石；硅酸铝例如高岭石、蒙脱石和去母；碳酸钙；硫酸铵；合成的水合氧化硅和合成的硅酸钙或硅酸铝；元素例如碳和硫；天然和合成树脂例如苯并呋喃树脂、聚氯乙烯，苯乙烯聚合物和共聚物；固体多氯苯酚；沥青；石蜡；固态肥料，例如磷酸盐。适用于粉剂的固体载体包括天然形成的岩石粉末、蒙脱石、硅藻土，合成的磨碎的矿物质例如微分散的硅酸或氧化铝；适合的颗粒载体包括破碎的和分级的天然岩石例如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石与有机和无机的粉末制成的合成颗粒。颗粒从有机材料制备，例如木屑、花生壳、玉米棒子纤维和干燥的烟草杆。
本发明杀菌剂组合物通常配制成各种制剂，在使用前由使用者稀释。存在少量的表面活性剂载体有利于稀释。在组合物中至少一种载体是表面活性剂，例如组合物含有至少两种载体，其中至少一种是表面活性剂。表面活性剂分别是乳化剂、分散剂、湿润剂；非离子型和离子型。表面活性剂包括聚丙烯酸和木质素磺酸的钠盐与钙盐；分子中含有至少12个碳原子的脂肪酸和脂肪胺与酰胺、环氧乙烷和环氧丙烷的缩聚产物；甘油、山梨醇、蔗糖、季戊四醇的脂肪酸酯；在分子中至少含有10个碳原子的硫酸和磺酸的碱金属与碱土金属盐，较佳的为钠盐，十二烷基硫酸钠、仲烷基硫酸钠、磺化蓖麻油的钠盐，烷芳基磺酸钠，十二烷基苯磺酸钠；以及环氧乙烷的聚合物和环氧乙烷与环氧丙烷的共聚物。以下物质用乳化剂和湿润剂；非离子型乳化剂，聚氧乙烯脂肪酸脂、聚氧乙烯脂肪醇醚、聚氧乙烯脂肪氨、乙氧基蓖麻油，阴离子乳化剂，酸性的和衍生的纤维素作分散剂。粘合剂为合成的羰甲基醇、聚乙烯醇与聚乙酸乙烯酯或天然的水溶性聚合物、阿拉伯树胶等粉末、颗粒或胶乳形状加入制剂中。制剂中含有增色剂，无机颜料氧化铁、氧化钛、普鲁士兰；有机染料阿利札林、偶氮染料、金属酞菁、三苯甲烷染料；还含有添味剂天然芳香油。根据类型，在固体制剂中，含有按重量计5％至85％的活性物质，较佳地为20-80％，在溶液制剂中，含有按重量计10-50％活性物质，在悬浮液制剂含有按重量计10-60％的活性物质。可湿性粉剂通常含有10-85％的活性组分，除了固体惰性载体外，通常含有3-10％的分散剂，含有0-10％的稳定剂和其它添加剂，渗透剂与粘着剂。粉剂通常配制成粉末浓缩物，它与可湿性粉剂具有相类似的组成，不含有分散剂，粉剂在田地里由其它固体载体稀释，得到通常含有0.5-10％W活性物质的组合物。颗粒剂通常制成10-100国际标准筛目1.676-0.152mm颗粒，通过团聚或浸透方法制备，通常颗粒剂含有0.5-75％的活性组分和0-10％W的添加剂，稳定剂、表面活性剂、缓慢释放调节剂和粘合剂。干燥可流动性粉剂由比较小的含有比较高浓度活性成份的颗粒组成。乳油通常除了含有溶剂，在需要时含有共溶剂之外，含有10-50％W/V活性组分，2-20％W/V乳化剂和0-20％W/V的其它添加剂，稳定剂、渗透剂和腐蚀抑制剂。悬浮浓缩物通常需搅拌，以获得稳定的非沉积可流动产物，它通常含有10-75％W的活性组分，0.5-15％W的分散剂，0.1-10％W的悬浮剂，防护胶和触变剂、0-10％W的其它添加剂，消泡剂、腐蚀抑制剂、稳定剂、渗透剂和粘着剂，水和有机液体，其中活性组分基本上是不溶解的；某些有机固体或无机盐溶解在制剂中，以有助于防止沉积作用或作为水的防冻剂。含有水的分散液和乳化液，用水稀释的可湿性粉剂或浓缩物获得组合物。乳液为油包水型或水包油型，可具有浓稠的浆状稠度。
本发明杀菌剂组合物的效果是一种内吸性杀菌剂和一种接触性杀菌剂与一种土壤杀菌剂的组合物制备和应用，成品制剂各组合物质已经混合，组合物成份可单独制剂提供，使用前在瓶桶罐中直接混合使用，浓缩物通常与水混合获得所需活性物质的浓度，具有除草、杀虫、杀螨、杀菌的组合物，杀线虫剂、抗病毒剂、植物生长调节剂、植物营养素液、土壤调节剂混合。广泛施用浇注、喷射、喷雾、撒粉、散布、发烟。本发明杀菌剂组合物广泛用于防治农作物病虫害，农作物种子处理、土壤处理。
本发明杀菌剂组合物的实施例，实施例1，50％可湿性粉剂配制乙磷铝重量百分含量为42％，福美双重量百分含量为8％，十二烷基硫酸钠重量百分含量为2％，木质素磺酸钠重量百分含量为8％，高岭土重量百分含量为40％。各组分均为固体混合在一起，在粉碎机中粉碎，直到颗粒细度达到标准值。
实施例2，50％可湿性粉剂配制乙磷铝重量百分含量为8％，福美双重量百分含量为42％，十二烷基硫酸钠重量百分含量为2％，木质素磺酸钠重量百分含量为10％，高岭土重量百分含量为38％，各组分均为固体混合在一起，在粉碎机中粉碎，直到颗粒细度达到标准值。
实施例3，60％可湿性粉剂配制乙磷铝重量百分含量为30％，福美双重量百分含量为30％，十二烷基硫酸钠重量百分含量为2％，硅藻土重量百分含量为20％，木质素磺酸钠重量百分含量为4％，高岭土重量百分含量为14％，各组分均为固体混合在一起，在粉碎机中粉碎，直到颗粒细度达到标准值。
实施例4，60％可湿性粉剂配制乙磷铝重量百分含量为10％，福美双重量百分含量为50％，十二烷基硫酸钠重量百分含量为3％，木质素磺酸钠重量百分含量为11％，高岭土重量百分含量为36％，各组分均为固体混合在一起，在粉碎机中粉碎，直到颗粒细度达到标准值。
实施例5，60％可湿性粉剂配制乙磷铝重量百分含量为50％，福美双重量百分含量为10％，十二烷基硫酸钠重量百分含量为4％，木质素磺酸钠重量百分含量为12％，高岭土重量百分含量为34％，各组分均为固体混合在一起，在粉碎机中粉碎，直到颗粒细度达到标准值。
实施例6，64％可湿性粉剂配制乙磷铝重量百分含量为32％，福美双重量百分含量为32％，十二烷基硫酸钠重量百分含量为2％，硅藻土重量百分含量为20％，木质素磺酸钠重量百分含量为4％，高岭土重量百分含量为10％，各组分均为固体混合在一起，在粉碎机中粉碎，直到颗粒细度达到标准值。
实施例7，64％可湿性粉剂配制乙磷铝重量百分含量为32％，福美双重量百分含量为32％，十二烷基硫酸钠重量百分含量为4％，木质素磺酸钠重量百分含量为12％，高岭土重量百分含量为20％，各组分均为固体混合在一起，在粉碎机中粉碎，直到颗粒细度达到标准值。
实施例8，64％可湿性粉剂配制乙磷铝重量百分含量为32％，福美双重量百分含量为32％，十二烷基硫酸钠重量百分含量为4％，硅藻土重量百分含量为4％，木质素磺酸钠重量百分含量为8％，白垩重量百分含量为20％，各组分均为固体混合在一起，在粉碎机中粉碎，直到颗粒细度达到标准值。
实施例9，80％可湿性粉剂配制乙磷铝重量百分含量为40％，福美双重量百分含量为40％，十二烷基硫酸钠重量百分含量为4％，木质素磺酸钠重量百分含量为8％，高岭土重量百分含量为8％，各组分均为固体混合在一起，在粉碎机中粉碎，直到颗粒细度达到标准值。
实施例10，50％可湿性粉剂配制乙磷铝重量百分含量为25％，福美双重量百分含量为25％，硫酸钠重量百分含量为4％，高岭土重量百分含量为30％，十二烷基硫酸钠重量百分含量为10％，木质素磺酸钠重量百分含量为6％，各组分均为固体混合在一起，在粉碎机中粉碎，直到颗粒细度达到标准值。
实施例11，30％可湿性粉剂配制乙磷铝重量百分含量为15％，福美双重量百分含量为15％，硫酸钠重量百分含量为2％，高岭土重量百分含量为40％，硅藻土重量百分含量为12％，十二烷基硫酸钠重量百分含量为10％，木质素磺酸钠重量百分含量为6％，各组分均为固体混合在一起，在粉碎机中粉碎，直到颗粒细度达到标准值。
实施例12，60％可湿性粉剂配制乙磷铝重量百分含量为50％，恶霉灵重量百分含量为10％，十二烷基硫酸钠重量百分含量为3％，木质素磺酸钠重量百分含量为11％，高岭土重量百分含量为36％，各组分均为固体混合在一起，在粉碎机中粉碎，直到颗粒细度达到标准值。
实施例13，60％可湿性粉剂配制福美双重量百分含量为50％，恶霉灵重量百分含量为10％，硫酸钠重量百分含量为6％，高岭土重量百分含量为16％，十二烷基硫酸钠重量百分含量为10％，木质素磺酸钠重量百分含量为8％，各组分均为固体混合在一起，在粉碎机中粉碎，直到颗粒细度达到标准值。
实施例14，20％悬浮剂配制乙磷铝重量百分含量为10％，福美双重量百分含量为10％，十二烷基醇聚乙二醇磷酸酯重量百分含量为4％，乙氧基甘油三酸酯重量百分含量为2％，十二烷基苯磺酸钙重量百分含量为1％，环氧甲乙烷环氧丙烷共聚物重量百分含量为2％，环己酮重量百分含量为35％，烷基芳基馏分(沸点＞200℃)重量百分含量为36％，福美双溶解在80％的环己酮和烷基芳基馏分中，然后加入十二烷基醇聚乙二醇磷酸酯、乙氧基甘油三酸酯、十二烷基苯磺酸钙和环氧甲乙烷环氧丙烷共聚物，将混合物彻底搅拌。加入乙磷铝后，混合物在球磨机(1mm珠)中粉碎，再加入其余的溶剂。
实施例15，16％水悬剂配制乙磷铝重量百分含量为8％，福美双重量百分含量为8％，十二烷基硫酸钠为3％，乙二醇重量百分含量为6％，水重量百分含量为75％，将乙磷铝和福美双与60％的水和十二烷基硫酸钠在球磨机中(1mm珠)中一起粉碎。乙二醇溶解在其余的水中，搅拌下加入。
实施例16，20％水悬剂配制乙磷铝重量百分含量为10％，福美双重量百分含量为10％，亚甲基双萘磺酸钠重量百分含量为5％，乙二醇重量百分含量为8％，渗透剂T重量百分含量为2％，水重量百分含量为65％，将乙磷铝和福美双与70％的水和亚甲基双萘磺酸钠在球磨机中1mm珠中一起粉碎。其它组分溶解在其余的水中，然后搅拌加入其它组分。
实施例17，室内对黄瓜镰刀菌枯萎病生测试验，在温室中将实施例7配制的64％可湿性粉剂与20％甲基立枯磷和10％双效灵比较做生物试验。实验采用常规方法。实验结果如下杀菌剂实施例7配制的64％可湿性粉剂3.1246EC50(PPM)，20％甲基立枯磷4.7621EC50(PPM)，10％双效灵23.7140EC50(PPM)。
实施例18，室内对黄瓜苗期猝例病生测试验，在温室中将实施例10配制的50％可湿性粉剂与77.2％普力克比较做生物试验。实验采用常规方法。实验结果如下杀菌剂实施例10配制的50％可湿性粉剂1.4260EC50(PPM)，77.2％，普力克5.7421EC50(PPM)。
实施例19，室内对水稻立枯病生测试验，在温室中将实施例3配制的60％可湿性粉剂与15％恶霉灵比较做生物试验。实验采用常规方法。实验结果如下杀菌剂实施例3配制的50％可湿性粉剂2.2160EC50(PPM)，15％恶霉灵2.9817EC50(PPM)。
实施例20，室内对棉花枯萎病生测试验，在温室中将实施例11配制的30％可湿性粉剂与20％甲基立枯磷比较做生物试验。实验采用常规方法。实验结果如下杀菌剂实施例3配制的50％可湿性粉剂3.7453EC50(PPM)，20％甲基立枯磷6.3375EC50(PPM)。
实施例21，大田防治棉花枯黄萎病试验，杀菌剂实施例6配制的64％可湿性粉剂，64％可湿性粉剂(桶混，市场上购买的50％福美双可湿性粉剂和40％或80％或90％乙磷铝可湿性粉剂或可溶性粉剂以配比1∶1(有效成分)直接桶混得到64％可湿性粉剂的混剂其中以有效成分计含32％乙磷铝)，10％甲基立枯磷可湿性粉剂，10％恶霉灵水剂。试验处理a.64％可湿性粉剂(实施例6)1000倍；b.64％可湿性粉剂(桶混)1000倍；c.10％甲基立枯磷可湿性粉剂500倍；d.10％恶霉灵水剂500倍；e.空白对照。
试验方法试面积1.2亩，发病初期用上述药剂进行土壤和茎基部喷雾处理，喷液量为70升/亩，每处理4次重复。施药间隔期9天，总计用药3次，在最后一次用药后9天进行调查。调查时每小区随机选25株，计算发病率和校正防效。该地块为历史枯黄萎病重发区，因此空白照区发病较重。
结果分析从试验结果看出，空白对照的发病为85％，四个药剂处理的发病率分别为3％、6％、11％和23％，防治效果比较理想，其中以实施例6配制的64％可湿性粉剂防治效果最佳。四种杀菌剂防治棉花枯黄萎病试验结果如下实施例6，64％可湿性粉剂杀菌剂，使用剂量1000倍，调查株数100株，发病率为3％，校正防效95.5％；64％可湿性粉剂桶混，使用剂量为1000倍，调查100株数，发病率为6％，校正防效为92.9％；10％甲基立枯磷，使用剂量500倍，调查100株，发病率11％，校正防效87.1％；10％；恶霉灵，使用剂量为500倍，调查100株，发病率为23％，防治效果为72.9％；空白对照调查100株，发病率为85％。
权利要求
1.一种杀菌剂组合物，其特征在于组合物中含有一种内吸性杀菌剂和/或一种接触性杀菌剂和/或一种土壤杀菌剂。
2.根据权利要求1所述的杀菌剂组合物，其特征在于内吸性杀菌和/或接触性杀菌剂和/或土壤杀菌剂的比例基于活性组分的重量份数为1∶30至30∶1。
3.根据权利要求1或2所棕的杀菌剂组合物，其特征在于内吸性杀菌剂和/或接触性杀菌剂和/或土壤杀菌剂的比例基于活性组分的重量份数为1∶6至6∶1。
4.根据权利要求1所述的杀菌剂组合物，其特征在于其中内吸性杀菌剂为乙磷铝(三乙基磷酸铝)；其中接触性杀菌剂为福美双(双(二甲氨基硫羰基)二硫)、福美锌(双(二甲氨基硫羰基)锌)、代森锰锌(亚乙基双(二硫代氨基甲酸)锰与锌盐的络合物)、代森锰(亚乙基双二硫代氨基甲酸锰)、代森锌(亚乙基双(二硫代氨基甲酸)锌)、代森铵(亚乙基双(二硫代氨基甲酸)铵)；其中土壤杀菌剂为土菌灵(5-乙氧基-3-三氯甲基-1，2，4-噻二唑)、敌可松(4-二甲基氨苯重氮磺酸钠)、恶霉灵(5-甲基-异恶唑-3-醇)。
5.根据权利要求4所述的杀菌剂组合物，其特征在于其中内吸性杀菌剂为乙磷铝(三乙基磷酸铝)；其中接触性杀菌剂为福美双(双(二甲氨基硫羰基)二硫)和代森锰锌(亚乙基双(二硫代氨基甲酸)锰与锌盐的络合物)；其中土壤杀菌剂为恶霉灵(5-甲基-异恶唑-3-醇)。
6.根据权利要求1、2或3所述的杀菌剂组合物，其特征在于组合物的活性组分重量百分含量为0.5-95％。
7.根据权利要求1所述的杀菌剂组合物，其特征在于组合物中含有至少两种载体，其中至少一种是表面活性剂。
8.根据权利要求1所述的杀菌剂组合物，其特征在于防治农作物病虫害的方法，在农作物种子处理，土壤处理，茎叶片喷雾杀菌剂，以及防治土传病害。
全文摘要
本发明杀菌剂组合物属于农作物内吸性杀菌剂和接触性杀菌剂与土壤杀菌剂的组合物的制备方法与应用。活性组分的重量份数为1∶30至30∶1和1∶6至6∶1,组合物为内吸性杀菌剂乙磷铝,接触性杀菌剂福美双和福美锌与代森锰锌,土壤杀菌剂为土菌灵和敌可松与恶霉灵。组合物中活性组分重量百分含量为0.5—95%。组合物中含有至少两种载体,其中至少一种是表面活性剂。杀菌剂组合物广泛用于防治农作物病虫害,在农作物种子处理和土壤处理与茎叶片喷雾杀菌剂,以及防治土传病害。施用采取浇注、喷射、喷雾、撒粉、散分或发烟等方法。
文档编号A01N57/12GK1275323SQ00111059
公开日2000年12月6日 申请日期2000年5月27日 优先权日2000年5月27日
发明者胡耐冬, 孔昭国 申请人:孔昭国