专利名称：杀苍蝇用点燃·加热熏散杀虫剂的制作方法
技术领域：
本发明涉及化学杀虫剂，尤指一种杀苍蝇用点燃·加热熏散杀虫剂。
已知在现有技术中，盘香、电热蚊香片、电热液体蚊香等点燃·加热熏散杀虫剂作为蚊成虫驱除用杀虫剂最为常用。其中的有效成分最为常用的有(+)顺反-2,2-二甲基-3-异丁烯基环丙烷羧酸(±)-2-烯丙基-4-羟基-3-甲基环戊烯-[2]-酮-[1]菊酯(以下称强力毕那命)，其立体异构体，例如益必添或者(+)-顺反-2,2-二甲基-3-异丁烯基环丙烷羧酸(+)-2-炔丙基-4-羧基-3-甲基环戊烯-[2]-酮-[1]-菊酯(以下称益多克)。
而苍蝇虽在城市里呈减少趋势，而在渔村、鱼贝类加工场、垃圾处理场、畜舍、鸡舍以及周边地区仍是未能解决的问题。作为苍蝇发生源对策，除了使用乳剂、油剂、粉剂等杀虫剂外，在一般家庭常用气雾剂来驱除成虫，但存在一时有效、缺乏持续性的缺点。为此，既是空间处理剂，且效果长达数小时以上的点燃·加热熏散杀虫剂商品为人们所期待。
蚊香点燃后能够一直到燃尽为止可在数小时内保持一定的药效，是非常合理的杀虫形态。蚊香中有效成分从离开燃红部分数毫米的200～250℃附近部分挥散，以烟为载体，具有很好的扩散性。所以在开放的情况下也显示出高杀虫效力。而电热蚊香片的加热板中心的温度为160～180℃、液体电蚊香的加热金属环温度为120～140℃、其有效成分挥发部分的温度均低于蚊香，所以其扩散性也稍差，适用于密闭的房间又不希望有太多烟的地方。
本发明者着眼于盘香形态的杀蝇用点燃·加热熏散杀虫剂的开发，首先试用了在蚊香、电蚊香片等中使用的前述菊酯类化合物强力毕那命、益多克等，但对苍蝇的效力都弱，加大浓度也得不到满意的杀虫效力，特别是致死效力。
电热蝇香片、电热液体蝇香也是如此，高浓度的强力毕那命、益多克也同样无效，本发明又使用现在市售菊酯中蒸气压最高的炔戊菊酯(empenthrin)作为有效成分制成杀蝇盘香，但因价格较高、且在制造中在干燥工段有效成分容易挥损，所以也有不满意之处。因此杀蝇用点燃·加热熏散杀虫剂中有效成分的选择成为重要的课题。
本发明的目的是从用于盘香、蚊香片、液体电热蚊香的有效成分中选出最适合于杀蝇点燃·加热熏散杀虫剂用成分，从而提供一种含有有效成分d-反式-2,2-二甲基-3-异丁烯基环丙烷羧酸对甲氧甲基苄菊酯(以下称化合物A)以及/或者2,2,3,3-四甲基环丙烷羧酸对甲氧甲基苄菊酯(以下称化合物B)的在杀虫效力、安全性、使用便利性、制造性等各方面称优的杀蝇用点燃、加热熏散杀虫剂。
为了解决上述课题、本发明者在进行含有化合物A或化合物B的点燃·加热熏散杀虫剂的试验时，发现其能满足各种适用性并显示出很强的杀蝇活性，因而完成了本发明。而在日本专利特公昭45-7073公告中虽记载有d1-顺反式-2,2-二甲基-3-异丁烯基环丙烷羧酸对甲氧甲基苄菊酯，但没有对其光学异构体-化合物A的记载，也没有任何表示可用于杀蝇用点燃·加热熏散杀虫剂的记载。
据此本发明首先提供了一种杀苍蝇用点燃、加热熏散杀虫剂，其特征是含有d-反式-2,2-二甲基-3-异丁烯基环丙烷羧酸对甲氧甲基苄菊酯与/或者2,2,3,3-四甲基环丙烷羧酸对甲氧甲基苄菊酯作为有效成分。
所述d-反式-2,2-二甲基-3-异丁烯基环丙烷羧酸对甲氧甲基苄菊酯中反式体的比率占反式体和顺式体总量的0.9以上。
本发明在具体实施时可制成含有d-反式-2,2-二甲基-3-异丁烯基环丙烷羧酸对甲氧甲基苄菊酯以及/或者2,2,3,3-四甲基环丙烷羧酸对甲氧甲基苄菊酯0.3％～2％重量比的盘香。
本发明又可制成含浸有效成分d-反式-2,2-二甲基-3-异丁烯基环丙烷羧酸对甲氧甲基苄菊酯以及/或者2,2,3,3-四甲基环丙烷羧酸对甲氧甲基苄菊酯40毫克～150毫克的厚1.0～3.0毫米、表面积7～15平方厘米的纸片，可放在加热板上加热使有效成分熏散。
本发明还可制成含有有效成分d-反式-2,2-二甲基-3-异丁烯基环丙烷羧酸对甲氧甲基苄菊酯以及/或者2,2,3,3-四甲基环丙烷羧酸对甲氧甲基苄菊酯0.5％～5％以及溶剂的药液，该药液充填于塑料瓶内，并在药液插入一根吸液芯棒，利用加热浸渍药液的吸液芯棒上部使有效成分熏散。
本发明的杀蝇用点燃·加热熏散杀虫剂中最好配合使用沸点250℃以上的二叔丁基苯酚类稳定剂。而3-叔丁基-4-羧基间甲酚、1或者2-叔丁基-4-羟基间甲酚之类的单-叔丁基苯酚类稳定剂并无效力。又如N、N′-二苯基对苯二胺或苯基-β-萘胺等胺类稳定剂效果也低。沸点之所以规定在250℃以上是因为此为有效成分除虫菊酯在点燃·加热熏散时的温度，在此温度稳定剂自身不挥散是必要条件。
用于本发明的稳定剂，可例举以下化合物，但并不局限于所列举的化合物。
(1)2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚(BHT)[稳定剂A](2)2,2′-亚甲基二(4-甲基-6-叔丁基苯酚)[稳定剂B](3)2,2′-亚甲基二(4-乙基-6-叔丁基苯酚)[稳定剂C](4)4,4′-亚丁基二(4-甲基-6-叔丁基苯酚)[稳定剂D](5)4,4′-硫代二(3-甲基-6-叔丁基苯酚)[稳定剂E](6)丙烯酸2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羧基-5-甲苯基)-4-甲基苯酯[稳定剂F](7)3,5-二叔丁基-4-羧基苯甲酸2,4-二叔丁基苯酯[稳定剂G](8)2,5-二叔丁基氢醌[稳定剂H]本发明中是使用上述稳定剂中的一种或两种以上，对于化合物A与/或者B最好配以0.05～2.0倍的量，当然也可配合各种磺酸类、胺类、有机硫类等常用稳定剂。
化合物A的反式体据占比例为顺.反式体总量的0.9以上，有利于提高杀灭苍蝇效力。即，在以苍蝇为对象的点燃·加热熏散杀虫剂中，反式体比反式/顺式体的混合物具有更显著的增效作用。
本发明利用将d-反式-2,2-二甲基-3-异丁烯基环丙烷羧酸对甲氧甲基苄菊酯以及/或者2,2,3,3-四甲基环丙烷羧酸对甲氧甲基苄菊酯按0.3％～2％重量比制成了具有卓越的杀灭苍蝇效力，有较高挥散性的盘香形态的杀苍蝇用点燃·加热熏散杀虫剂，其中作为有效成分，化合物A与/或者化合物B的含量以0.3～2.0重量％为妥，最好是0.4～1.2重量％，如果另添加其他有效成分制作盘香时，有效成分的总量最好为0.4～1.2重量％。
上述有效成分以外，在混练时还加入适量的如除虫菊花提取后的花渣粉；木粉等助燃剂；榆树粉；环糊粉、淀粉；阿拉伯胶、CMC等糊剂；绿色着色剂；2,4-二硝基苯酚、脱氢醋酸钠等防霉剂与矿物性粉末、聚乙二醇等，然后挤压、成形、干燥后得到本发明的杀苍蝇用点燃·加热熏散杀虫剂。
本发明在提供一种有卓越的杀苍蝇效力的电热蝇香片形态的杀苍蝇用点燃熏散杀虫剂时，作为有效成分，化合物A与/或者化合物B的含量以40mg～150mg为佳。有效成分以外，还可加入挥散调整剂、稳定剂、香料、染料等，以常规方法调制成蝇香片。作为挥散调整剂，可以使用N-(2-乙基己基)-5-降冰片-2,3-二甲酰亚胺(增效胺)、N-(2-乙基己基)-二环(2,2,1)己烷-5-烯-2,3-二甲酰亚胺(MGK-264)、5-[2-(2-丁氧基乙氧基)乙氧基甲基]-6-丙基-1,3-苯并二氧杂环戊烷等专用于除虫菊酯类的增效剂，也可使用硬脂酸丁酯、十四烷酸异丙酯等高级脂肪酸酯，但不局限于以上列举的化合物。
本发明在提供一种长时间(30天～60天)吸液芯也畅通无阻塞的有卓越杀苍蝇效力的电热液体蝇香方式的杀苍蝇用点燃·加热熏散杀虫剂时，作为有效成分，化合物A与/或者化合物B的含量以0.5～5.0重量％为佳，最好是1.0～3.0重量％。除了有效成分与溶剂之外，如有必要可加以香料、挥散调整剂、稳定剂等。挥散调整剂可使用上述化合物，不限定可供使用的充填药液用塑料瓶、吸药芯的种类，例如，吸液芯可用无机材料经粘结剂固化，也可将无机材料烧结而成。也可用棉布、无纺布、羊毛等编织而成。或者由玻璃、无机纤维、塑料、木材、多孔工程陶瓷和其他多孔材料组成。也可在上述材质的表面覆以玻璃质、无机纤维质、塑料质材以成型。
溶剂可使用正构石蜡油、异构石蜡油等脂肪族烷烃类。亦可用水为基质制成水性溶液，以解消因使用有机溶剂而引起火灾的危险性，在此场合，通常与各种非离子型表面活性剂，最好是聚氧乙烯烷基醚类互溶剂配合使用。
由此得到的本发明的杀苍蝇用点燃·加热熏散杀虫剂不仅对敏感品系害虫、对于已对有机磷、氨基甲酸酯等产生抗药性的各种害虫，例如苍蝇、蚊、蟑螂、臭虫等家庭害虫、摇蚊、蚋、蜈蚣、衣蛾、皮蠹、刺毛虫等害虫、象虫、等仓贮害虫、或者螨类等都有很好的防治作用。
以下列举实施例、试验例以更详细地说明本发明，本发明并不受所举例子的局限。化合物A 0.4份与稳定剂A(2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚)0.4份以及除虫菊花提取后的花渣粉、木粉、淀粉等盘香基材99.2份均一混合，加水混练后，挤压、成形得到盘香形态的杀苍蝇用点燃·加热熏散杀虫剂。将一盘蝇香(13g)置于约10平方米的房间里使用，经测定有效成分的挥散量为80％、点燃熏散7小时半能完全杀灭苍蝇与蚊子。在厚2.8mm、尺寸为22mm×35mm的纸片中含浸化合物B 50mg、增效胺100mg、稳定剂H(2,5-二叔丁基氢醌)10mg、染料0.6mg，制得电热蝇香片形态的杀苍蝇用点燃·加热熏散杀虫剂。将蝇香片封入铝箔袋，室温3年保存，开封后将蝇香片取出，放在加热板上(约170℃)后在关闭门窗的房间中使用，12小时中不仅对蚊子、对苍蝇也全部有效。另外染料也经时退色，染料与化合物的经时稳定性也没有问题。将化合物A浓度1.5％、化合物B 1.0％的水基药液(溶剂为水、表面活性剂为二甘醇单丁醚)45ml充填入容积为50ml的塑料瓶，在塑料瓶正中固定吸液芯棒。吸液芯棒由聚酯纤维束编织，表面涂布硅树酯涂料，上方加热融封制成。将所得到的液体电热形态的杀苍蝇用点燃·加热熏散杀虫剂装着于温度为130℃的金属加热圈内通电，一天(12小时)的挥发量为0.7g左右，持续60天能维持高杀蝇效力。参照实施例1，依照表1的配方制得盘香形态的杀苍蝇用点燃·加热熏散杀虫剂。测定了点燃时有效成分的挥散率，并用下述圆筒法测定了对苍蝇成虫的杀虫效力。此外，除记载的成分外，还加入20重量％的淀粉、0.2重量％的脱氢醋酸钠、15重量％的除虫菊花提取后残渣粉、并加木粉至100重量％，杀虫效力以强力毕那命1.2重量％的盘香为1，计算出击倒率的相对效力强度。
<圆筒法>
内径20cm、高43cm的塑料制圆筒的上下有两块玻板，玻板与圆筒间以橡胶卷连接以求密封，将圆筒置于30cm的木台上，下方玻板的中心开有一直径5cm的圆孔。在圆筒内放进供试苍蝇20只，从下方玻板孔内放入点燃的盘香2分钟，从点燃开始视察苍蝇击倒数，求出KT50值。
试验的结果显示，含有化合物A与/或者化合物B的盘香形态的杀苍蝇用点燃·熏散杀虫剂最好加有占化合物0.05倍量以上的二叔丁基苯酚类稳定剂，使点燃熏散时有效成分的挥散率提高，而显示出比对照用的强力毕那命盘香更高的杀蝇效力。
一般驱除苍蝇用杀虫剂比驱除蚊子用杀虫剂需要更高的药剂浓度。而强力毕那命盘香如同对照例所示，增加其药量也提高不了对苍蝇的杀虫效力。而化合物A与B的药量却与杀虫效力相关，所以适用于杀苍蝇盘香。而化合物A的外消旋体混合物的基础杀蝇效力比预期要差得多，在用于加热、熏散制剂时，显示出药效受化合物光学立体结构的影响。
在强力毕那命杀蝇盘香中看不出加入稳定剂的效果，而在含有本发明化合物A与/或者B的杀蝇盘香中加入特定稳定剂可使杀虫活性提高很多，因此有极高的实用性。
所以可以说，本发明提供了一种含有有效成分化合物A与/或者B、最好配有特定稳定剂并以盘香、加热纸片、电热液体形态供使用且具有卓越的杀虫效力、安全性、实用性、制造便利的杀苍蝇用加热·熏散杀虫剂。
表1 化合物P:d1-顺反-2,2-二甲基-3-异丁烯基环丙烷羧酸对甲氧甲基苄菊酯(化合物A的外消旋体的混合物)
权利要求
1.杀苍蝇用点燃、加热熏散杀虫剂，其特征是含有d-反式-2,2-二甲基-3-异丁烯基环丙烷羧酸对甲氧甲基苄菊酯与/或者2,2,3,3-四甲基环丙烷羧酸对甲氧甲基苄菊酯作为有效成分。
2.根据权利要求1所述的杀苍蝇用点燃、加热熏散杀虫剂，其特征是所述的d-反式-2,2-二甲基-3-异丁烯基环丙烷羧酸对甲氧甲基苄菊酯中反式体的比率占反式体和顺式体总量的0.9以上。
3.根据权利要求1或2所述的杀苍蝇用点燃、加热熏散杀虫剂，其特征是它是制成含有d-反式-2,2-二甲基-3-异丁烯基环丙烷羧酸对甲氧甲基苄菊酯以及/或者2,2,3,3-四甲基环丙烷羧酸对甲氧甲基苄菊酯0.3％～2％重量比的盘香。
4.根据权利要求1或2所述的杀苍蝇用点燃、加热熏散杀虫剂，其特征是它是制成含浸有效成分d-反式-2,2-二甲基-3-异丁烯基环丙烷羧酸对甲氧甲基苄菊酯以及/或者2,2,3,3-四甲基环丙烷羧酸对甲氧甲基苄菊酯40毫克～150毫克的厚1.0～3.0毫米、表面积7～15平方厘米的纸片，可放在加热板上加热使有效成分熏散。
5.根据权利要求1或2所述的杀苍蝇用点燃、加热熏散杀虫剂，其特征是它是制成含有有效成分d-反式-2,2-二甲基-3-异丁烯基环丙烷羧酸对甲氧甲基苄菊酯以及/或者2,2,3,3-四甲基环丙烷羧酸对甲氧甲基苄菊酯0.5％～5％以及溶剂的药液，该药液充填于塑料瓶内，并在药液插入一根吸液芯棒，利用加热浸渍药液的吸液芯棒上部使有效成分熏散。
全文摘要
本发明公开了一种杀苍蝇用点燃·加热熏散杀虫剂。本发明为含有有效成分为d－反式－2,2－二甲基－3－异丁烯基环丙烷羧酸对甲氧甲基苄菊酯以及/或者2,2,3,3－四甲基环丙烷羧酸对甲氧甲基苄菊酯的杀苍蝇用点燃·加热熏散杀虫剂,其形态为蝇香、电热蝇香片、电热液体蝇香,优点是杀虫效力、安全性、使用性均优、且便于制造。
文档编号A01N25/18GK1309896SQ0110382
公开日2001年8月29日 申请日期2001年2月15日 优先权日2001年2月15日
发明者胜田纯郎, 中山幸治 申请人:胜田纯郎, 中山幸治