专利名称：防止害虫损食纤维制品的制作方法
技术领域：
本发明涉及防止害虫损食纤维制品的方法及防止害虫损食纤维制品的组合物。
已知某些害虫如害虫的幼虫以纤维制品为食，在纤维制品上留下损食痕迹。在衣柜的密闭储存空间，迄今一直充分利用烯炔菊酯来保持长期的杀虫和驱虫效力。为了提供杀虫和驱虫效力，通常在目标区域放置烯炔菊酯并使其连续挥发。这种驱虫效力一般允许利用烯炔菊酯来防止害虫对保存在小密闭储存空间中的纤维材料的损食。化合物必须具有驱虫效力才能充分防止纤维材料被害虫损食一直是常规的经验法则。
在大储存空间利用烯炔菊酯时，由于需要大量烯炔菊酯才可以充分防止害虫对纤维制品的损食，所以说烯炔菊酯是低效的。在这种较大储存空间可有效防止害虫损食的化合物是有用的。这特别如此是因为在较大的储存空间如大型壁橱或在某种完全开放空间如衣服直接挂出来的房间里储存纤维制品的情况越来越普遍。
当纤维制品包括装饰品如毡毯、地毯等时，烯炔菊酯的这种低效性一般也使其失去作为防止害虫损食纤维制品有效化合物的资格。装饰品一般放置在完全开放的空间，其上需要大量烯炔菊酯防止害虫损食。提供能在这种开放空间防止害虫损食的有效化合物将是有用的。
USP-5,532,365描述化合物1-甲基-2-硝基-3-[(3-四氢呋喃基)甲-基]胍针对各种害虫具有可控的杀虫效力。JP-10-139604A描述因为1-甲基-2-硝基-3-[(3-四氢呋喃基)甲基]胍不具驱虫效力，所以1-甲基-2-硝基-3-[(3-四氢呋喃基)甲基]胍可完全消灭不卫生的害虫如蚊子、苍蝇、蟑螂等。
本发明提供了防止害虫损食纤维制品的方法及防止害虫损食纤维制品的组合物。所述方法包括在纤维制品上施用有效量的1-甲基-2-硝基-3-[(3-四氢呋喃基)甲基]胍。所述组合物包括载体和作为活性成分的1-甲基-2-硝基-3-[(3-四氢呋喃基)甲基]胍。本发明还提供了1-甲基-2-硝基-3-[(3-四氢呋喃基)甲基]胍在防止害虫损食纤维制品方面的应用。
当纤维制品处在密闭的储存空间、大储存空间或完全开放的空间时，本发明方法和组合物均可有效防止害虫损食纤维制品。在有效防止害虫损食纤维制品方面，本发明方法和组合物一般可长期连续防止害虫损食。而且，当人或动物广泛接触用本发明方法处理过的纤维制品时，本发明方法和组合物可避免引起人或动物的不适。当施用在纤维材料上时，1-甲基-2-硝基-3-[(3-四氢呋喃基)甲基]胍还可无害地保持在纤维材料上。
在本方法中，可将1-甲基-2-硝基-3-[(3-四氢呋喃基)甲基]胍施用在纤维制品上，但也可配制成组合物然后施用在纤维制品上。当配制在组合物中时，一般将1-甲基-2-硝基-3-[(3-四氢呋喃基)甲基]胍与固态载体、液态载体、辅料等复配。这种组合物可包括约0.005-50wt％量的1-甲基-2-硝基-3-[(3-四氢呋喃基)甲基]胍，但并不限于此，因为其中1-甲基-2-硝基-3-[(3-四氢呋喃基)甲基]胍的有效用量可随其用于防止害虫损食的特定组合物形式或特定方法而变化。
作为这种组合物，例如可以提到液态组合物如可乳化浓缩液、油状组合物和悬浮液；可润湿粉末、微胶囊化组合物、泡沫组合物、气溶胶等。
这种配方可用常规技术配制，例如将1-甲基-2-硝基-3-[(3-四氢呋喃基)甲基]胍与固态载体或液态载体混合。如果需要，其中可混入辅料如乳化剂、粘着剂等。
以下所列为载体的实例。作为固态载体，例如可提及天然存在或合成的矿物，如粘土、高岭土、滑石、膨润土、绢云母、石英、硫磺、活性炭、碳酸钙、硅藻土、浮石、方解石、海泡石、白云石、硅石、矾土、蛭石、珍珠岩；精细颗粒如锯屑、玉米穗轴、椰子壳和烟叶；凝胶；凡士林；甲基纤维素；羊毛脂；猪脂；环糊精等。作为液态载体，例如可提及芳族或脂族烃如二甲苯、甲苯、烷基萘、苯基二甲苯基乙烷、煤油、汽油、己烷和环己烷；卤代烃如氯苯、二氯甲烷、二氯乙烷和三氯乙烷；醇如甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇、己醇、苯甲醇和乙二醇；醚如乙醚、乙二醇二甲醚、二甘醇单甲醚、二甘醇单乙醚、丙甘醇单甲醚、四氢呋喃和二噁烷；酯如乙酸乙酯和乙酸丁酯；酮如丙酮、甲乙酮、甲基·异丁基酮和环己酮；腈如乙腈和异丁腈；酰胺如二甲亚砜、N,N-二甲基甲酰胺和N,N-二甲基乙酰胺；植物油如大豆油和棉籽油；精油如橙油、牛膝草油和柠檬油；水等。
而且，值得注意的是组合物中可使用喷射剂。其中可使用喷射剂的组合物的实例包括泡沫组合物、气溶胶等。作为这种泡沫组合物或气溶胶中的喷射剂，例如可提及丙烷气、丁烷气、氯氟烃、液化石油气、二甲醚等。
作为辅料，例如可提及非离子型乳化剂如聚环氧乙烷脂肪酸酯和聚环氧乙烷脂肪酸醇醚；离子型乳化剂如烷基磺酸盐、烷基硫酸盐和芳基磺酸盐；分散剂如木质素磺酸盐和甲基纤维素；粘着剂如羧甲基纤维素、阿拉伯树胶、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯；着色剂如氧化铁、氧化钛、波斯蓝、茜素染料、偶氮染料和酞菁染料；缓冲剂如乙酸盐和柠檬酸钠；pH控制剂如柠檬酸、己二酸、富马酸、马来酸、葡糖酸和乙酸；抗蚀剂；防腐剂；抗氧剂如丁基羟基苯甲醚(BHA)、二丁基对甲酚(BHT)、生育酚和γ-谷维素；除臭剂等。
在本发明中，作为防止被害虫损食的纤维制品，例如可以提及衣服、织物、地毯、毡毯、地面垫、沙发、床上用品、垫子、含纤维的椅子等。这些纤维制品中一般都使用害虫赖以为食的纤维。这些纤维的实例包括羊毛如开司米织物、羊毛薄织物和绵羊毛，棉花，毛皮，大麻布、丝绸等。
在施用时，可将1-甲基-2-硝基-3-[(3-四氢呋喃基)甲基]胍施用在纤维制品上以使1-甲基-2-硝基-3-[(3-四氢呋喃基)甲基]胍负载在纤维制品上。在这种情况下，可将1-甲基-2-硝基-3-[(3-四氢呋喃基)甲基]胍施用在整个纤维制品上。施用时，可用适量水稀释1-甲基-2-硝基-3-[(3-四氢呋喃基)甲基]胍或其组合物，然后施用在纤维制品上。
一般向纤维制品施用有效量的1-甲基-2-硝基-3-[(3-四氢呋喃基)甲基]胍，如每m2纤维制品上用1-5000mg 1-甲基-2-硝基-3-[(3-四氢呋喃基)甲基]胍或5-1000mg 1-甲基-2-硝基-3-[(3-四氢呋喃基)甲基]胍。1-甲基-2-硝基-3-[(3-四氢呋喃基)甲基]胍的这一用量可长期有效地防止害虫损食纤维制品。
1-甲基-2-硝基-3-[(3-四氢呋喃基)甲基]胍施用形式的实例包括喷涂、展涂、滴涂(eye-dropping)、浸涂等。在浸涂过程中，可向溶液中加入1-甲基-2-硝基-3-[(3-四氢呋喃基)甲基]胍，并用所得溶液浸泡纤维制品。
喷涂可根据常规技术通过将气溶胶喷涂到纤维制品上而进行。例如，可将液态组合物或组合物的稀释液加压喷涂到纤维制品上。可加压喷涂的液态组合物的实例包括油状组合物、可乳化浓缩液、悬浮液等。可进行加压喷涂的被稀释的组合物实例包括可润湿粉末、微胶囊化组合物等。为了制备用于加压喷涂的液态组合物或稀释液，可将液态组合物或稀释液加入到气溶胶容器中并随后通过电动或手动给其中空气加压。然后可将制备的液态组合物或制备的稀释液喷涂在纤维材料上。如果需要，其后可将所得纤维制品干燥。
展涂可通过将1-甲基-2-硝基-3-[(3-四氢呋喃基)甲基]胍涂在刷子或辊上并随后使用这个刷子或辊将1-甲基-2-硝基-3-[(3-四氢呋喃基)甲基]胍分散在纤维制品的表面而进行。在这种情况下，可使用液态组合物如泡沫组合物、可润湿粉末或其稀释液来分散1-甲基-2-硝基-3-[(3-四氢呋喃基)甲基]胍。如果需要，其后可将所得纤维制品干燥。
滴涂可通过利用滴加装置使1-甲基-2-硝基-3-[(3-四氢呋喃基)甲基]胍滴在纤维制品上而进行。在这种情况下，可利用移液管作为滴加装置将液态组合物或稀释液逐滴滴在纤维制品上。例如，移液管可将润湿粉末的稀释液滴在纤维制品上。如果需要，其后可将所得纤维制品干燥。
浸涂可通过用1-甲基-2-硝基-3-[(3-四氢呋喃基)甲基]胍浸泡纤维制品而进行。在这种情况下，可以使用液态组合物、液态组合物的稀释液、润湿粉末的稀释液、微胶囊化组合物的稀释液等。如果需要，其后可将所得纤维制品干燥。
作为损食纤维材料的害虫，例如可提及诸如Tinea translucens、幕谷蛾(Tineola bisselliella)、地毯毛皮蠹(Attagenus unicolor)、各种地毯甲虫(Anthrenus verbasci)、白腹皮蠹(Dermestesmaculates)、拟裸蛛甲(Gibbium aequinoctiale)等家庭害虫。
可向1-甲基-2-硝基-3-[(3-四氢呋喃基)甲基]胍组合物中加入另外的活性化合物以防止害虫损食纤维制品。这类另外的活性化合物实例包括合成除虫菊酯化合物如苄氯菊酯、苯醚菊酯、丙烯除虫菊酯、除虫菊酯、炔酮菊酯、苯醚氰菊酯、氟氯氰菊酯、杀灭菊酯、甲氰菊酯、四氟菊酯、氟氯菊酯、烯炔菊酯、醚菊酯和灭虫硅醚；有机磷化合物如杀螟硫磷、马拉硫磷、敌敌畏、杀虫畏、肟硫磷、毒死蜱和二嗪农；氨基甲酸盐化合物如残杀威、西维因、恶虫酮和丁苯威；几丁质合成抑制剂如氟丙氧脲、定虫隆、氟铃脲和灭蝇胺；保幼激素类似物如蒙五-五、蒙五-二和双氧威；N-苯基吡唑化合物；驱虫剂如N,N-二乙基间甲苯甲酰胺、苧烯、里哪醇、香茅醇、薄荷醇、薄荷酮、4-异丙基环庚二烯酚酮、香叶醇、桉叶油素、噁二唑虫、蒈-3,4-二醇、Paraben(对羟基苯甲酸酯)、PCMX(4-氯-3,5-二甲基酚)、百里酚(6-异丙基间甲酚)和hinkithiol等。
而且，也可以向组合物中加入增效剂如PBO,S421,MGK264,IBTA等。
下面通过实施例更详细地说明本发明。配方实例1将十分之一(0.1)克1-甲基-2-硝基-3-[(3-四氢呋喃基)甲基]胍溶解在2g苯甲醇中并装入到气溶胶容器中。随后向其中加入Isopar-G(Exxon Chemicals)以使所得组合物的量为20g。将气溶胶阀连结在气溶胶容器上后，将80g二甲醚装入气溶胶容器中产生100g本发明的气溶胶。配方实例2将百分之五(0.05)克1-甲基-2-硝基-3-[(3-四氢呋喃基)甲基]胍和0.05g(E)-1-乙炔基-2-甲基-戊-2-烯基(1R)-顺，反-菊酸盐溶解在3g乙醇中并随后将所得混合物装入到气溶胶容器中。然后向其中加入Isopar-G(Exxon Chemicals)以使所得组合物的量为20g。将气溶胶阀连结在气溶胶容器上后，将80g二甲醚装入气溶胶容器中产生100g本发明的气溶胶。配方实例3组合物是通过将0.1g 1-甲基-2-硝基-3-[(3-四氢呋喃基)甲基]胍和1g柠檬酸钠混合在一起而制得的。随后将去离子水加入到组合物中产生100g本发明的稀释液。配方实例4组合物是通过将0.1g 1-甲基-2-硝基-3-[(3-四氢呋喃基)甲基]胍、1g柠檬酸、0.1g二丁基对甲酚(BHT)和50g乙醇混合在一起而制得的。随后将去离子水加入到组合物中产生100g本发明的稀释液。试验实例1用移液管将十分之一(0.1)毫升分别由0.1％w/v和0.3％w/v 1-甲基-2-硝基-3-[(3-四氢呋喃基)甲基]胍(下文称作本发明化合物)组成的丙酮溶液滴加在羊毛薄织物上。其用量为每m2羊毛薄织物上均匀施涂25mg和75mg本发明化合物。每块羊毛薄织物高2cm宽2cm。
然后使每块所得羊毛薄织物干燥并放置在塑料容器的底部。塑料容器的体积为950cm3并且其顶部开放。
然后将十(10)只中等年龄的幼虫幕谷蛾分别放在塑料容器内，并在塑料容器顶部放上尼龙网盖住其开口。在25±2℃让害虫群袭7天后，检验害虫对羊毛薄织物的损食。害虫损食标准为“+++”对应害虫损食水平严重，“++”对应害虫损食水平普通，“+”对应害虫损食水平较小，而“-”对应观察不到害虫损食。重复试验5次。
而且，作为对照，使用未施涂组合物的羊毛薄织物进行了类似试验。对照试验重复两次。结果示于下表1中。对比实例1用移液管将十分之一(0.1)毫升分别由0.1％w/v和0.3％w/v(E)-1-乙炔基-2-甲基-戊-2-烯基(1R)-顺，反-菊酸盐(以下称作对比化合物1)组成的丙酮溶液滴加在羊毛薄织物上。其用量为每m2羊毛薄织物上均匀施涂25mg和75mg对比化合物1。每块羊毛薄织物高2cm宽2cm。
然后使每块所得羊毛薄织物干燥并放置在塑料容器的底部。塑料容器的体积为950cm3并且其顶部开放。
然后将十(10)只中等年龄的幼虫幕谷蛾分别放在塑料容器内，并在塑料容器顶部放上尼龙网盖住其开口。在25±2℃让害虫群袭7天后，检验害虫对羊毛薄织物的损食。害虫损食标准为“+++”对应害虫损食水平严重，“++”对应害虫损食水平普通，“+”对应害虫损食水平较小，而“-”对应观察不到害虫损食。该对比试验重复5次。结果示于下表1中。
表1
试验实例2用移液管将十分之一(0.1)毫升分别由0.1％w/v和0.3％w/v本发明化合物组成的丙酮溶液滴加在羊毛薄织物上。其用量为每m2羊毛薄织物上均匀施涂25mg和75mg本发明化合物。每块羊毛薄织物高2cm宽2cm。
然后将每块所得羊毛薄织物在25±2℃保存2周。2周后，将每块羊毛薄织物放置在塑料容器的底部。塑料容器的体积为950cm3并且其顶部开放。
然后将十(10)只中等年龄的幼虫幕谷蛾分别放在塑料容器内并在塑料容器顶部放上尼龙网盖住其开口。在25±2℃让害虫群袭7天后，检验害虫对羊毛薄织物的损食。害虫损食标准为“+++”对应害虫损食水平严重，“++”对应害虫损食水平普通，“+”对应害虫损食水平较小而“-”对应观察不到害虫损食。重复试验5次。
而且，作为对照，使用来施涂组合物的羊毛薄织物进行了类似试验。该对照试验重复两次。结果示于下表2中。对比实例2用移液管将十分之一(0.1)毫升分别由0.1％w/v和0.3％w/v对比化合物1组成的丙酮溶液滴加在羊毛薄织物上。其用量为每m2羊毛薄织物上均匀施涂25mg和75mg对比化合物1。每块羊毛薄织物高2cm宽2cm。
然后将每决所得羊毛薄织物在25±2℃保存2周。2周后，将每块羊毛薄织物放置在塑料容器的底部。塑料容器的体积为950cm3并且其顶部开放。
然后将十(10)只中等年龄的幼虫幕谷蛾分别放在塑料容器内，并在塑料容器顶部放上尼龙网盖住其开口。在25±2℃让害虫群袭7天后，检验害虫对羊毛薄织物的损食。害虫损食标准为“+++”对应害虫损食水平严重，“++”对应害虫损食水平普通，“+”对应害虫损食水平较小而“-”对应观察不到害虫损食。该对比试验重复5次。结果示于下表2中。
表权利要求
1．防止害虫损食纤维制品的方法，所述方法包括对纤维制品施用有效量的1-甲基-2-硝基-3-[(3-四氢呋喃基)甲基]胍。
2．根据权利要求1的方法，其中有效量为1mg/m2-5000mg/m2的1-甲基-2-硝基-3-[(3-四氢呋喃基)甲基]胍，其中所述平方米是以纤维制品的面积为基准的。
3．根据权利要求1的方法，其中纤维制品为至少一种选自地毯、毡毯和布匹的纤维制品。
4．防止害虫损食纤维制品的组合物，所述组合物包括载体和作为活性成分的1-甲基-2-硝基-3-[(3-四氢呋喃基)甲基]胍。
5．1-甲基-2-硝基-3-[(3-四氢呋喃基)甲基]胍在防止害虫损食纤维材料方面的应用。
全文摘要
本发明涉及防止害虫损食纤维制品的方法、防止害虫损食纤维制品的组合物及1－甲基－2－硝基－3－[(3－四氢呋喃基)甲基]胍在防止害虫损食纤维制品方面的应用。所述方法包括对纤维制品施用有效量的1－甲基－2－硝基－3－[(3－四氢呋喃基)甲基]胍。所述组合物包括载体和作为活性成分的1－甲基－2－硝基－3－[(3－四氢呋喃基)甲基]胍。
文档编号A01N53/10GK1322471SQ01117939
公开日2001年11月21日 申请日期2001年5月8日 优先权日2000年5月8日
发明者千保聪, 菅野雅代 申请人:住友化学工业株式会社