专利名称：加热熏蒸害虫防除方法
技术领域：
本发明涉及加热熏蒸害虫防除方法。
已知以前将棒状吸液芯的一部分浸渍在杀虫液中，使该棒状吸液芯吸收杀虫液，通过加热该棒状吸液芯未浸渍在杀虫液中的部分，使吸收的杀虫液蒸散的加热熏蒸害虫防除方法，作为该棒状吸液芯，主要使用将无机粉体或有机粉体用浆料加固成棒状的棒状成型体、将该棒状成型体烧结得到的物质、该棒状成型体与棒状的多孔性树脂连在一起得到的物质等。
由于上述方法简便，可以有长时间持续杀虫效果，得到了广泛地普及，但是由于上述棒状吸液芯的制造困难，而且价格昂贵，结果存在用于实施上述方法的装置的制造费用高的问题。
因而，作为代替该棒状吸液芯的更简便、便宜的吸液体，本发明人研究了使用纸、布等的方法，判断出与使用上述棒状吸液芯的方法相比，更容易发生吸液体的阻塞，使用纸或布的方法难以长时间稳定地蒸散杀虫液，得到稳定的杀虫效果。
本发明的课题在于开发一种加热熏蒸害虫防除方法，可以将装置的制造成本降到很低，而且可以通过长时间稳定地蒸散杀虫液，得到长时间稳定的杀虫效力。
本发明人在这种情况下反复进行了悉心研究，结果发现将纸、布等吸液体的一部分浸渍在以特定化合物作为有效成分的杀虫液中，使该吸液体吸收杀虫液，采用通过加热该吸液体未浸渍在杀虫液中的部分，使吸收的杀虫液蒸散的加热熏蒸害虫防除方法，可以长时间稳定地蒸散杀虫液，同时发现可以得到长时间稳定的杀虫效力，从而完成了本发明。
也就是说，本发明提供一种将吸液体的一部分浸渍在杀虫液中使该吸液体吸收杀虫液，通过加热该吸液体未浸渍在杀虫液中的部分，使吸收的杀虫液蒸散的加热熏蒸害虫防除方法(以下记作本发明方法)，其特征在于，杀虫液中含有的有效成分为2,3,5,6-四氟-4-甲氧基甲基苯甲基3-(2-甲基-1-丙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯(以下记作本化合物)，吸液体为纸、布或多孔性树脂构成的物质。
下面详细说明本发明。
本化合物例如可以按照下述方法制备。
也就是说，可以通过式(1)表示的羧酸化合物或其酰卤与式(2)表示的醇化合物反应制备。
该反应通常在有机溶剂中进行，必要时在反应助剂存在下进行。
反应时间通常在5分钟～72小时的范围内，反应温度通常在-80℃至200℃，有机溶剂的沸点低于200℃时，温度在沸点以下，有机溶剂的凝固点在-80℃以上时，温度超过凝固点。
式(1)表示的羧酸化合物或其酰卤与式(2)表示的醇化合物的摩尔比可以适当确定，优选1∶1或与之相近的比例。
作为反应助剂，在使用式(1)表示的羧酸化合物时，例如二环己基碳化二亚胺、1-乙基-3-(3-二甲氨基丙基)碳化二亚胺盐酸盐、偶氮二甲酸二乙酯或偶氮二甲酸二异丙酯与三苯基膦组成的试剂等，在使用式(1)表示的羧酸化合物的酰卤时，例如三乙胺、4-二甲氨基吡啶、二异丙基乙胺等叔胺。
溶剂例如甲苯、己烷等烃类，乙醚、四氢呋喃等醚类，二氯甲烷、1,2-二氯乙烷等卤代烃类等，这些溶剂可以单独使用或混合使用。
可以采用气相色谱分析法或液相色谱分析法分析反应液，对反应的进行和结束进行检测，反应结束后，通过对反应液进行洗涤、萃取、浓缩等常规的后处理操作，可以得到本化合物。必要时，也可以通过柱色谱或蒸馏进行精制。
式(2)表示的醇化合物可以按照特开平4-6694号公报(JP-平-4-6694A)记载的方法制备。
本化合物存在以手性碳为基础的光学异构体或以环丙烷环为基础的几何异构体等立体异构体。具有害虫防除活性的所有光学异构体或其混合物、具有害虫防除活性的所有几何异构体或其混合物均包括在本化合物中。
本发明方法中使用的杀虫液含有本化合物和溶剂，必要时也可以含有胡椒基丁醚(piperonyl butoxide)、N-辛基双环庚烯二甲酰亚胺(MGK264)等协同剂，植物精油等含有的香气、抗菌、害虫忌避成分，Date等合成害虫忌避剂，色素，二丁羟基甲苯(BHT)等稳定剂，紫外线吸收剂等。
杀虫液中的本化合物的含量可以根据使用场所等改变，一般为0.1～50重量％左右，通常0.1～10重量％左右可以达到充分的害虫防除效果。
杀虫液中的溶剂例如通常的有机溶剂，优选饱和烃溶剂(脂肪族饱和烃溶剂、脂环式饱和烃溶剂)，更优选从沸点在180～310℃的饱和烃溶剂中选择的1种或2种以上构成的溶剂。作为所述饱和烃溶剂的具体实例，可以举出0号溶剂H(日本石油制)、0号溶剂M(日本石油制)、0号溶剂L(日本石油制)、正链烷烃(三石·Texaco化学制)、Deotomizole A-1(吉富制药制)、IP溶剂2028(出光石油化学制)、Neothiozole(中央化成制)、Norper 12(Exone化学制)、Norper 13(Exone化学制)、Norper 15(Exone化学制)、Isoper M(Exone化学制)、Isoper L(Exone化学制)、Isoper V(Exone化学制)、Exole D80(Exone化学制)、Exole D110(Exone化学制)、Exole D130(Exone化学制)等。另外，为了调节杀虫液的蒸散，也可以配合例如沸点为300℃以上的高沸点溶剂。其具体实例可以举出月桂酸异丙酯、邻苯二甲酸二丁酯、癸二酸二丁酯、柠檬酸乙酰基三丁酯、中链脂肪酸三甘油酯等酯类或脂肪酸衍生物、辛基十二烷醇等高级醇、玉米油(corn oil)等油(oil)类等。
本发明方法通常是这样进行的，将吸液体的一部分浸渍到装入容器的杀虫液中，使该吸液体吸收杀虫液，通过用加热器等加热该吸液体未浸渍在杀虫液中的部分，使该吸液体内移行到该加热部分的杀虫液蒸散。
本发明方法中使用的吸液体是由纸、布或多孔性树脂构成的。具体来说，纸例如优质纸、中等纸、凹印用纸等非涂料纸、美术纸、铜版纸(coated paper)、薄铜版纸等涂料纸、加工原纸、吸墨纸、卡片用纸等杂纸、瓦楞纸板原纸、白板纸、黄板纸、碎纸胶合板、五色纸板、建材原纸、纸筒管原纸、硬纸板等厚板纸、滤纸、包装用纸等。布例如合成纤维(尼龙、聚酯、聚丙烯、聚乙烯等)或天然纤维(羊毛、绢、棉、麻等)的织物或者合成纤维或天然纤维的无纺布等。多孔性树脂例如发泡聚丙烯、发泡聚氨酯等发泡树脂，薄膜状或片状多孔性树脂例如将上述发泡树脂延展得到发泡树脂薄膜或片材、在乙烯醋酸乙烯酯共聚物、聚丙烯、聚乙烯、聚乙烯对苯二甲酸酯、聚氯乙烯等树脂中配合碳酸钙等无机物后延展得到树脂薄膜或片材。
另外，用多孔性树脂薄膜或片材与纸或布层压制成的复合材料也包括在本发明的吸液体材料中。
本发明的方法中，吸液体可以通过将纸、布、多孔性树脂、多孔性树脂薄膜或片材制成适用于所用装置的形状得到，另外，也可以将纸、布、多孔性树脂薄膜或片材层压，同样制成适用于所用装置的形状。通常，吸液体是厚度为3mm以下的平板状，也可以将纸、布、薄膜状或片状的多孔性树脂制成圆筒状或多棱筒状，或将多孔性树脂制成圆柱状、多棱柱状。另外，也可以在吸液体中插入金属丝作为结构上的芯材，或将2片平板状吸液体夹着薄的金属网胶合，或将纸、布、多孔性树脂薄膜或片材层压制成加强了物理强度的形态。吸液体的长度通常为2～15cm左右，优选5～8cm左右。
本发明方法中，装杀虫液的容器具备收纳杀虫液的空间，为了吸收杀虫液并将该杀虫液供给加热部分，吸液体的一部分存在于该空间内，在容器内填充有杀虫液的状态下呈现出吸液体的一部分浸渍在杀虫液中的状态。
装杀虫液的容器的材料只要收纳的杀虫液在室温下1年以上不会漏出即可，没有特别的限定，优选可以从外观上把握杀虫液量的透明材料。这种材料例如聚氯乙烯、聚乙烯对苯二甲酸酯、聚丙烯腈、聚乙烯或它们的复合材料等合成树脂等。容器的容量通常为3～100cm3左右，优选5～10cm3左右。
装杀虫液的容器可以采用以下方法制备，例如将聚氯乙烯、聚乙烯对苯二甲酸酯、聚丙烯腈、聚乙烯、聚丙烯或它们的复合材料等合成树脂等加工成有凹部的形状，将这样的2个中间夹着吸液体胶合。
将合成树脂加工成有凹部的形状的方法例如采用真空成型法加工制成片状的该合成树脂的方法。
另外，将加工成有凹部形状的该合成树脂胶合的方法例如使用粘合剂粘合、热封等方法。
本发明方法中吸液体在装杀虫液的容器外的部分(未浸渍在杀虫液中的部分)的一部分通常用加热面为100～180℃的加热器加热。这时，吸液体不与加热器接触，主要通过辐射热，以吸热体表面60～150℃的温度加热。
由于同型的加热熏蒸装置已在市场销售，也可以使容器以及吸液体的尺寸和形状与市售装置一致，使用该市售装置。
本发明方法可以在房屋、仓库、汽车等的内部或窗户等出入口实施。另外，采用本发明方法，不仅可以获得杀虫效果，而且可以得到对害虫的忌避效果、对吸血害虫的吸血抑制效果。
采用本发明害虫防除剂可以防除的害虫例如各种有害昆虫、蜱类等节肢动物，特别是有害飞翔性害虫，即淡色库蚊(Culex pipienspallens)、三带喙库蚊(Culex tritaeniorhynchus)等库蚊属(Culexspp.)，埃及伊蚊(Aedes aegypti)、白纹伊蚊(Aedes albopictus)等伊蚊属(Aedes spp.)，中国按蚊(Anopheles sinensis)等按蚊属(Anopheles spp.)，摇蚊科(Chironomidae)，家蝇(Muscadomestica)、厩腐蝇(Muscina stabulans)、黄腹厕蝇(FanniaCanicularis)等蝇科(Muscidae)，丽蝇科(Calliphoridae)、麻蝇科(Sarcophagidae)、果蝇科(Drosophilidae)、毛蠓科(Psychodidae)、蚤蝇科(Phoridae)、虻科(Tabanidae)、蚋科(Simuliidae)、螫蝇属(Stomoxydae)、蠓科(Ceratopogonidae)等双翅目(Diptera)害虫。
图1表示本发明加热熏蒸害虫防除方法中所用容器的一个实例，是该容器的投影图。
图2是
图1所示容器中装入药液的状态的剖面图。
图3表示本发明加热熏蒸害虫防除方法中所用装置的一个实例，是该装置的剖面图。
图4是图3所示装置的立体图。
1表示滤纸，2表示加热器，3表示药液。
首先，说明本化合物的制备方法的一个实例。制备例l在4-甲氧基甲基-2,3,5,6-四氟苯甲醇1.0g、吡啶0.42g和四氢呋喃10ml的混合溶液中，在冰冷条件下，加入3-(2-甲基-1-丙烯基)-2,2-二甲基环丙烷甲酰氯{立体异构体的比例为(1R)-反式化合物(1R)-顺式化合物(1S)-反式化合物(1S)-顺式化合物=93.9∶2.5∶3.5∶0.1}0.90g后，升高至室温，在相同温度下搅拌8小时。将反应液注入到冰水约50ml中，用乙酸乙酯80ml萃取2次。合并乙酸乙酯层，用饱和食盐水洗涤，用无水硫酸钠干燥后，加压浓缩，用硅胶柱色谱法处理得到的残渣，得到4-甲氧基甲基-2,3,5,6-四氟苯甲基3-(2-甲基-1-丙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯1.40g(收率84％)。1H-NMR(CDCl3,TMS内标)δ值(ppm):1.13(s,3H)、1.26(s,3H)、1.38(d,1H)、1.69(brs,6H)、2.10(dd,1H)、3.40(s,3H)、4.59(s,2H)、4.87(d,1H)、5.24(dd,2H)制剂例1采用真空成型法使Zecrone(商品名，三井化学株式会社制丙烯腈类高分子片材)成型，之间夹着滤纸将2个该成型物热封，制作
图1和图2所示带有滤纸的(吸液体)的容器。另外，使用市售的Norper13(商品名，Exone化学制饱和烃类溶剂)以及Norper 15(商品名，Exone化学制饱和烃类溶剂)构成的混合溶剂(Norper 13/Norper15=7/3 wt/wt)，配制上述得到的本化合物的2重量％溶液。用注射器将该溶液8g注入到上述容器中，用注射器打开的孔用环氧树脂堵住，制得装有杀虫液的容器。将该装有杀虫液的容器如图3所示设置在加热装置上，得到加热熏蒸害虫防除器1。制剂例2除用本化合物的0.5重量％溶液代替本化合物的2重量％溶液之外，与制剂例1同样操作，可以制作加热熏蒸害虫防除器2。制剂例3除用本化合物的1重量％溶液代替本化合物的2重量％溶液之外，与制剂例1同样操作，可以制作加热熏蒸害虫防除器3。制剂例4除用本化合物的5重量％溶液代替本化合物的2重量％溶液之外，与制剂例1同样操作，可以制作加热熏蒸害虫防除器4。制剂例5除用本化合物的10重量％溶液代替本化合物的2重量％溶液之外，与制剂例1同样操作，可以制作加热熏蒸害虫防除器5。制剂例6～10除用Isoper M(商品名，Exone化学制饱和烃类溶剂)代替Norper13/Norper 15=7/3 w/w以外，与制剂例1～5同样操作，制作加热熏蒸害虫防除器6～10。制剂例11～15除用IP溶剂2028(商品名，出光石油制饱和烃类溶剂)代替Norper 13/Norper 15=7/3 w/w以外，与制剂例1～5同样操作，制作加热熏蒸害虫防除器11～15。制剂例16～20除用Neothiozole(商品名，中央化成制正链烷烃类溶剂)代替Norper 13/Norper 15=7/3 w/w以外，与制剂例1～5同样操作，制作加热熏蒸害虫防除器16～20。制剂例21～25除用0号溶剂M(商品名，日本石油制饱和烃类溶剂)代替Norper13/Norper 15=7/3 w/w以外，与制剂例1～5同样操作，制作加热熏蒸害虫防除器21～25。试验例将制剂例1制作的加热熏蒸害虫防除器1(加热面的温度75～110℃)设置在小型通风室内，开始加热。测定开始加热后第76～78小时、254～256小时、550～552小时的每2小时挥散的杀虫液量以及本化合物量。本化合物的挥散量通过用填充有硅胶的柱捕获挥散的本化合物，用丙酮从硅胶中萃取出的本化合物采用气相色谱法分析进行测定。
结果，76～78小时挥散杀虫液量为32mg，本化合物量为0.62mg,254～256小时挥散的杀虫液量为37mg，本化合物量为0.71mg,550～552小时挥散的杀虫液量为26mg，本化合物量为0.56mg，显示出稳定的值。
采用本发明的方法，由于可以长时间稳定地蒸散杀虫液，可以维持长时间稳定的杀虫效力。
权利要求
1.将吸液体的一部分浸渍在杀虫液中使该吸液体吸收杀虫液，通过加热该吸液体未浸渍在杀虫液中的部分，使吸收的杀虫液蒸散的加热熏蒸害虫防除方法，其特征在于，杀虫液中含有的有效成分为2,3,5,6-四氟-4-甲氧基甲基苯甲基3-(2-甲基-1-丙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯，吸液体为纸、布或多孔性树脂构成的物质。
2.如权利要求1所述的方法，吸液体为厚度在3mm以下的平板状吸液体。
3.如权利要求1或2所述的方法，吸液体为纸构成的吸液体。
全文摘要
将吸液体的一部分浸渍在杀虫液中使该吸液体吸收杀虫液,通过加热该吸液体未浸渍在杀虫液中的部分,使吸收的杀虫液蒸散的加热熏蒸害虫防除方法,其特征在于,杀虫液中含有的有效成分为2,3,5,6－四氟－4－甲氧基羧基苯甲基3－(2－甲基－1－丙烯基)－2,2－二甲基环丙烷甲酸酯,吸液体为纸、布或多孔性树脂构成的物质。
文档编号A01N25/18GK1324570SQ0111952
公开日2001年12月5日 申请日期2001年5月17日 优先权日2000年5月19日
发明者岩崎智则 申请人:住友化学工业株式会社