专利名称：恶霉灵原药及其水相合成方法
技术领域：
本发明涉及一种农药化工技术领域，具体涉及一种农用杀菌剂。
背景技术：
长期以来土壤病菌一直是影响农作物健康生长的一大障碍，特别是水稻立枯病更是水稻早期育秧技术的拦路虎。
恶霉灵是一种高效、低毒、无残留的土壤杀菌剂，具有较强的内吸性，药效持久，无药害，无污染，主要用于防治水稻立枯病，蔬菜及其它作物的土传病菌害，对猝倒病、烂秧病、炭疽病、菌核病、根腐病等都有显著效果。
目前，恶霉灵原药合成路线有四条1、丙炔钠与氯甲酸乙酯反应后，羟胺胺解、闭环；2、乙酰乙酸乙酯与Pcls反应后，与羟胺反应、闭环；3、乙酰乙酸乙酯用乙二醇保护后与盐酸羟胺反应、闭环；4、双烯酮与羟胺反应、闭环。
路线1工艺较复杂，成本较高，收率低；路线2合成周期较长，原料消耗较大，反应要求温度较低，难于实现；路线3工艺复杂，参与反应原料较多，成本较高；路线4收率较高，反应条件比较温和，但双烯酮的运输、贮存和使用要求无水，因而不方便。
发明内容
本发明的目的在于提供一种恶霉灵原药及其水相合成方法，该原药不仅对多种农作物具有杀菌防病作用，而且还具有植物生长调节作用和抗逆性等功能，该工艺先进，易于实现，原料消耗较少，易于获得。
本发明的技术方案是原材料组成分别为(以每生产1吨恶霉灵原药计)99％硫酸羟胺或盐酸羟胺1.5-3.5T；
99％乙酰乙酸甲酯或乙酰乙酸乙酯3-3.5T；30％NaOH溶液3-7T；31％盐酸12-22T；99％氯仿2-4T；恶霉灵原药生产方法为a、合成、闭环先将硫酸羟胺或盐酸羟胺用水溶解，搅拌降温至+5℃～-5℃之间，加碱NaOH中和，调PH＝8.0～10.0之间，滴加乙酰乙酸甲酯或乙酰乙酯，使PH值始终控制在8.0～10.0之间，温度控制在+5℃～-5℃之间，滴加完乙酰乙酸甲酯或乙酰乙酸乙酯后，反应90分钟。
b、酸化用工业盐酸将反应液酸化，在60～70℃之间保温反应4小时。
c、萃取用氯仿萃取8～10次。
d、脱溶将全部萃取液加入脱溶釜中加热蒸馏，使溶剂脱出后循环使用，最后将恶霉灵溶液放出，冷却。
e、离心、烘干、包装将冷却结晶出的恶霉灵原药离心并将恶霉原药送入烘干室烘干。检验含量达标后包装。
本发明水相合成法生产恶霉灵的优点是1、本方法生产恶霉灵原药有效含量达95～98％，并且成本较低；2、本方法生产恶霉灵原药为低温低压生产，不但安全可靠，而且收率比其他方法高出10～20％；3、本方法生产恶霉灵原药屏弃了传统的二氯乙烷溶剂，而首家采用氯仿脱溶，大大提高收率。
4、田间试验表明，本发明恶霉灵原药配制的杀菌剂在土壤中表现很强的抗菌活性，又能促进农作物根的分蘖、根毛的增加，以防止生理障碍性疾病，提高秧苗的内在素质和移栽后的成活率，具有杀菌、促进秧苗生长的双重作用。
下面以恶霉灵原药为主要原料，配制恶.甲粉剂防治水稻苗期立枯病田间药效试验报告。
一、试验防治对象水稻苗期立枯病二、试验药剂1、3.0％恶.甲粉剂，90％恶霉灵粉，黑龙江企达农药开发有限公司提供。
2、25％甲霜灵粉剂，温洲鹿城农药厂生产，市场购入。
三、试验设计试验共设7个处理分别为1、3.0％恶.甲粉剂21.5克/平方米；2、3.0％恶.甲粉剂25.0克/平方米；3、3.0％恶.甲粉剂28.0克/平方米；4、3.0％恶.甲粉剂31.5克/平方米；5、90％恶霉灵粉1.5克/平方米；6、25％甲霜灵粉剂0.9克/平方米；7、不施药对照。
试验每个处理重复4次，共计24个小区，每个小区面积1.1平方米，采用随机区组排列。
四、试验基本情况1、试验地条件试验地设在尚志市良种场，土质为白浆土，土壤PH6.5，有机质含量4％，试验育苗床落在水稻本田内。
2、试验地水稻品种试验地所种水稻品种为松梗2号。
3、施药，播种及管理试验于4月9日浸种，4月17日捞籽，4月19日作床，恶.甲粉剂处理于播前作床时，按设计用量均匀地拌入当地PH6.5的旱田土25公斤，拌后过筛均匀地撒在供试的各处理小区苗床上，厚度约为2.5cm，后摊平，浇透底水，播种压种覆土；恶霉灵，甲霜灵处理药剂结合浇底水时使用，平方米喷液量3公斤。试验地4月20日播种，每平米播量350-400克，播后覆土，采用小拱棚育秧，播后常规管理。
五、调查方法1、药效调查于试验区立枯病发生盛期(5月中旬)调查每个处理小区立枯病的生情况，方法为调查各小区立枯病的发病面积占试验区总面积的百分率。
2、安全性调查出苗时记录出苗时间，苗基本出齐时调查出苗率，并记录稻苗生长情况，于起秧前每个处理区随机取40株稻苗，调查株高、叶令、百株鲜重、叶色、带蘖率等指标，试验调查结果见表一。
六、试验结果与分析由表一可见，恶.甲粉剂21.5克/平米、25.0克/平米、28.0克/平米、31.5克/平米、恶霉灵1.5克/平米、甲霜灵0.90克/平米处理对水稻立枯病防治效果分别为84.5％、90.7％、94.2％、98.0％、92.8％，恶.甲粉剂各处理对立枯病的防效均达84％以上。
对各处理发病菌率的方差比较结果，各药剂处理区与不施药区比较差异显著，恶.甲粉剂21.5克/平米处理与31.5克/平米处理差异显著，25.0克/平米与31.5克/平米处理比较差异不显著。
施药后观察，恶.甲粉剂各处理区稻苗出苗期一致，出苗率在90％以上，与不施药区无明显差异，出苗后稻苗生长正常，叶色均为绿色，无药害发生；插秧前对各处理区稻苗素质的测定结果，其中恶甲粉剂处理稻苗株高、百株鲜重等指标均好于不施药区，其中株高比不施药区增加69.3％-87.9％，百株鲜重比不施药区增加64.9％-84.0％，说明恶.甲粉剂对稻苗生长安全。
七、结论试验表明，3.0％恶.甲粉剂在试验剂量下对水稻苗期立枯病具有较好的预防效果，对稻苗生长无不良影响。综合对立枯病的防效和秧苗长势，建议3.0％恶.甲粉剂的用量为21.5-25.0克/平米，于水稻播前作床时均匀拌入旱田土25-30公斤，拌后过筛均匀地撒在1平米苗床上，摊平，喷透底水、播种、压种、覆土。表一3.0％恶.甲粉剂防治水稻苗期立枯病试验效果调查
注防治效果＝[(对照区病株率—处理区病株率)/对照区病株率]×100％
权利要求
1.一种恶霉灵原药，其特征在于原材料组成分别为(以每生产1吨恶霉灵原药计)99％硫酸羟胺或盐酸羟胺1.5-3.5T；99％乙酰乙酸甲酯或乙酰乙酸乙酯3-3.5T；30％NaOH溶液3-7T；31％盐酸12-22T；99％氯仿2-4T；将硫酸羟胺或盐酸羟胺经合成、闭环、酸化、萃取、脱溶、离心、烘干，生产出有效含量为95～98％的恶霉灵原药。
2.一种恶霉灵原药水相合成方法，其特征在于先将硫酸羟胺或盐酸羟胺用水溶解，搅拌降温至+5℃～-5℃之间，加碱NaOH中和，滴加乙酰乙酸甲酯或乙酰乙酯，反应90分钟；用工业盐酸将反应液酸化，在60～70℃之间保温反应4小时；用氯仿萃取8～10次；将全部萃取液加入脱溶釜中加热蒸馏，使溶剂脱出后循环使用，最后将恶霉灵溶液放出，冷却；将冷却结晶出的恶霉灵原药离心并将恶霉原药烘干，检验含量达标后包装。
全文摘要
本发明公开一种恶霉灵原药及其水相合成方法,原材料组成为:99%硫酸羟胺盐酸羟胺;99%乙酰乙酸甲酯或乙酰乙酸乙酯;30%NaOH溶液;31%盐酸;99%氯仿;将一定量的硫酸羟胺或盐酸羟胺经合成、闭环、酸化、萃取、脱溶、离心、烘干等工序,生产出有效含量为95～98%的恶霉灵原药。该恶霉灵原药是一种高效、低毒、无残留的土壤杀菌剂,具有较强的内吸性,药效持久,无药害,无污染,主要用于防治水稻立枯病,蔬菜及其它作物的土传病菌害,对猝倒病、烂秧病、炭疽病、菌核病、根腐病等都有显著效果。本水相合成方法成本较低;为低温低压生产,安全可靠;本方法生产恶霉灵原药采用氯仿脱溶,大大提高收率。
文档编号A01N43/72GK1348692SQ0112814
公开日2002年5月15日 申请日期2001年9月5日 优先权日2001年9月5日
发明者高树林, 苏显军 申请人:黑龙江企达农药开发有限公司