专利名称：杀菌剂组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及含有某些无机或有机铜杀菌剂与某些通式(I)的含氟二苯基丙烯酰吗啉/或与某些通式(II)的取代苯类苯二甲腈衍生物组成的杀菌剂组合物。
背景技术：
含氟二苯基丙烯酰吗啉衍生物是一类内吸性杀菌剂，对由卵菌亚纲病原菌产生的病害，如霜霉属、疫霉属、腐霉属真菌有很好的杀灭效果。如果与一些内吸性和/或接触性杀菌剂制成组合物，它们的杀菌效果可以有惊人程度的增加。沈阳化工研究院在中国专利CN1043720C中介绍了一些含氟二苯基丙烯酰吗啉衍生物与1种或2种以上的杀菌剂配成二元或三元混合制剂，这些1种或2种以上的杀菌剂包括克菌丹、灭菌丹、代森锌、代森锰锌、福美双、敌菌丹、异菌脲、己唑醇、腈菌唑、戊菌隆、霜脲氰、乙霉威、烯唑醇、氟酰胺、多菌灵、苯菌灵、三唑酮、环唑醇、甲基托布津、土菌消、丁苯吗啉、霜霉威、甲霜灵、苯霜灵、恶酰胺、磺菌威、BAS490F、丙环唑、百菌清、硫酸铜、抑菌灵、乙磷铝、恶霉灵等。
发明内容
本发明提出了一些至少一种无机或有机铜杀菌剂与至少一种通式(I)的含氟丙烯酰码啉衍生物组成的二组合或三组合以上的杀菌剂组合物，其显著特点为是内吸与触杀兼具的杀真菌、杀细菌剂，其杀菌效果和杀菌谱与单用相比有较大的增加，尤其是对防治霜霉病、疫病、角斑病、叶斑病特效。
通式(I)为 X＝F
本发明还提出了一些至少一种无机或有机铜杀菌剂与至少一种通式(II)的取代苯类苯二甲晴衍生物组成的二组合或三组合以上的杀菌剂组合物，其显著特点为是触杀保护性杀真菌、杀细菌剂，其杀菌效果和杀菌谱与单用相比也有较大的增加，尤其是防治疫病、炭疽病、角斑病、叶斑病特效。
通式(II)为 Y(1、2、3、4)＝F、Cl、Br、H、CF3、OCF3上述发明的另一显著特点为是选用了环境相容性好的有机铜或无机铜制剂作为组合物的一种，同时还降低了组合物中各单剂的用量，使得发明物的环保特性加强。
适用于本发明的组合物的无机或有机铜杀菌剂实例如下(A)无机铜杀菌剂1.氢氧化铜2.氧化亚铜3.碱式硫酸铜4.醋酸铜5.碱式碳酸铜6.硫酸四氨络合铜7.王铜(B)有机铜杀菌剂1.松脂酸铜2.柠檬酸铜3.硝基腐殖酸铜4.二元酸铜5.克菌铜6.羟基萘醌铜对于本发明的组合物来说，上文所列的无机铜杀菌剂中较佳的为氢氧化铜、氧化亚铜，上文所列的有机铜杀菌剂中较佳的为松脂酸铜、羟基萘醌铜。
本发明的组合物可以是二组合，也可以是三种以上组合。
本发明的组合物的各种成份的作用机制不同，它们之间相互增效，病菌的抗药性降低，所以组合物的杀菌效果明显高于各个单组份使用时的杀菌效果，且杀菌谱更广。
本发明的组合物可以用于多种作物防治多种病害，主要对霜霉属、疫霉属、细菌性病菌有很好的抑制效果。可用于黄瓜、葡萄、西红柿、辣椒、马铃薯、龙眼、荔枝、花生、芝麻、大豆等。
本发明组合物中式(I)含氟丙烯酰吗啉衍生物与铜制剂的比例基于活性组份的重量份数为1；99-99∶1，最佳为1∶30-30∶1。
本发明组合物中式(II)取代苯类二苯甲腈衍生物与铜制剂的比例基于活性组份的重量份数为1∶50-50∶1，最佳1∶10-10∶1。
本发明的组合物还可以包含助剂和填料，其所占组合物的重量份数为0.1-98.5％。
本发明的组合物中还可以加入乳化剂、分散剂、润湿剂等表面活性物质，以增加组合物的稳定性、润湿性、展着性、粘附性和渗透性。
本发明的组合物可以配制成粉剂、可湿性粉剂、悬浮剂、粉尘剂、糊剂、烟剂、粒剂、片剂、干悬浮剂、水悬浮剂和缓释剂。
本发明的组合物可以呈成品形式，即产物中物质已经混合。也可以单独以制剂形式提供，使用前在容器内直接混合。
本发明的组合物中还可以含有植物生长调节剂，如多效唑、烯效唑、矮壮素、甲哌啶、赤霉素、芸苔素内酯、乙烯利制成杀菌调节剂。
本发明的组合物中还可以含有植物营养素，如螯合态微肥以制成杀菌营养剂。
组合物可以按普通的或先进的方法使用，如浇灌、浇注、喷射、喷雾、弥雾、喷粉、撒施、撒滴、涂抹或放烟。
具体实施例方式
实施例1 可湿性粉剂4-[3-(4-氟苯基)-3-(3，4-二甲氧基苯基)丙烯酰]吗啉(重量)7.5％
氢氧化铜重量 42.5％助剂和填料重量 50.0％将各种组份混合在一起后用粉碎机粉碎，使其细度小于2微米，悬浮率大于80％。
实施例2 可湿性粉剂4-[3-(4-氟苯基)-3-(3，4-二甲氧基苯基)丙烯酰]吗啉(重量)50.0％氢氧化铜重量 30.0％助剂和填料重量20.0％将各种组份混合在一起后用粉碎机粉碎，使其细度小于2微米，悬浮率大于80％。
实施例3 可湿性粉剂4-[3-(4-氟苯基)-3-(3，4-二甲氧基苯基)丙烯酰]吗啉(重量)75.0％氢氧化铜重量 15.0％助剂和填料重量10.0％将各种组份混合在一起后用粉碎机粉碎，使其细度小于2微米，悬浮率大于80％。
实施例4 干悬浮剂2，4，5，6，-四氯-1，3-苯二甲腈(重量)25.0％氢氧化铜(重量) 35.0％助剂和填料(重量) 40.0％将各种组份以水为介质磨细至细度小于2微米，悬浮率大于90％，喷雾干燥制粒。
实施例5 干悬浮剂2，4，5，6，-四氯-1，3-苯二甲腈(重量)5.0％氢氧化铜(重量) 15.0％助剂和填料(重量) 80.0％将各种组份以水为介质磨细至细度小于2微米，悬浮率大于90％，喷雾干燥制粒。
实施例6 干悬浮剂2，4，5，6，-四氯-1，3-苯二甲腈(重量)8.0％
氢氧化铜(重量) 70.0％助剂和填料(重量)22.0％将各种组份以水为介质磨细至细度小于2微米，悬浮率大于90％，喷雾干燥制粒。
实施例7 悬浮剂4-[3-(4-氟苯基)-3-(3，4-二甲氧基苯基)丙烯酰]吗啉(重量) 3.5％松脂酸铜(重量) 8.5％助剂和填料(重量)88.0％将各种组份混合在一起后磨细至细度小于2微米，悬浮率大于90％。
本发明对黄瓜霜霉病、细菌性角斑病的防治效果将实施例1的可湿性粉剂和20％灭克可湿性粉剂、77％可杀得101可湿性粉剂做防病效果对照试验。
试验作物5叶期黄瓜病菌黄瓜霜霉病、细菌性角斑病施用施药24小时后接种病菌选择一系列剂量浓度，以便能够恰当地观察杀菌效果的增加。
本发明对番茄炭疽病、疫病的防治效果将实施例5的干悬浮剂与75％百菌清可湿性粉剂、77％可杀得101可湿性粉剂做防病效果对照试验。
施用施药后24小时接种病菌选择一系列剂量浓度，以便能够恰当地观察杀菌效果的增加。
权利要求
1.一种杀菌剂组合物，其特征在于，其包括至少一种选自以下的无机铜或有机铜杀菌剂氢氧化铜、氧化亚铜、碱式碳酸铜、碱式硫酸铜、醋酸铜、硫酸四氨络合铜、王铜、柠檬酸铜、松脂酸铜、硝基腐殖酸铜、二元酸铜、克菌铜、羟基萘醌铜，以及至少一种选自通式(I)的含氟二苯基丙烯酰吗啉/或通式(II)的取代苯类苯二甲腈衍生物。通式(I)为 X＝F通式(II)为 Y(1、2、3、4)＝F、Cl、Br、H、CF3、OCF3其中式(I)与铜制剂杀菌剂的比例基于活性组份的重量份数为1∶99-99∶1；式(II)与铜制剂杀菌剂的比例基于活性组份的重量份数为1∶50-50∶1；
2.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，式(I)含氟丙烯酰吗啉衍生物与铜制剂的比例基于活性组份的重量份数最佳为1∶30-30∶1，式(II)取代苯类二苯甲腈衍生物与铜制剂的比例基于活性组份的重量份数最佳为1∶10-10∶1。
3.根据权利要求1或2所述的组合物，其特征在于，还含有植物生长调节剂或植物生长营养素。
4.根据权利要求1或2所述的组合物，其特征在于，除活性组份外还含有其它助剂或填料。
5.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，除活性组份外还含有表面活性剂。
6.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，用途是杀菌剂或杀菌调节剂、杀菌营养剂。
全文摘要
本发明涉及一种杀菌剂组合物，其包括至少一种选自以下的无机铜或有机铜杀菌剂氢氧化铜、氧化亚铜、碱式碳酸铜、碱式硫酸铜、醋酸铜、硫酸四氨络合铜、王铜、柠檬酸铜、松脂酸铜、硝基腐殖酸铜、二元酸铜、克菌铜、羟基萘醌铜，以及至少一种选自含氟二苯基丙烯酰吗啉/或取代苯类苯二甲腈衍生物。含氟二苯基丙烯酰吗啉与铜制剂杀菌剂的比例基于活性组份的重量份数为1∶99－99∶1，取代苯类苯二甲腈衍生物与铜制剂杀菌剂的比例基于活性组份的重量份数为1∶50－50∶1。本发明组合物的各种成份的作用之间相互增效，病菌的抗药性降低，组合物的杀菌效果明显高于各个单组份使用时的杀菌效果，且杀菌谱更广。
文档编号A01N59/20GK1426684SQ0113525
公开日2003年7月2日 申请日期2001年12月19日 优先权日2001年12月19日
发明者张维锌 申请人:张维锌