专利名称：含有异噁草松、氟磺胺草醚或三氟羧草醚及精喹禾灵的除草组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种农药，特别是用于除草的农药。
背景技术：
本发明的有效成分为异噁草松(A)、氟磺胺草醚(B1)或三氟羧草醚(B2)及精喹禾灵(C)。其中，化合物A的通用名为异噁草松(Clomazone)，化学名称2-(2-氯苯基)甲基-4，4-二甲基异噁唑-3-酮，其结构式为 化合物A是一种选择性大豆田除草剂，主要用于防治大豆田一年生禾本科杂草和阔叶杂草，对多年生阔叶杂草具有很好的抑制作用。
化合物B1通用名为氟磺胺草醚(Fomesafen)，化学名称为5-(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)-N-甲磺酰基-2-硝基苯甲酰胺，其结构式为 该化合物是一种选择性除草剂，在大豆出苗前及出苗后均可使用，对一年生和多年生阔叶杂草具有很好的防效。
化合物B2通用名为三氟羧草醚(Acifluorfen)，化学名称为3-(2-氯-4-三氟甲基)苯氧基苯甲酸，其结构式为 该化合物属触杀型除草剂，主要防治大豆田一年生阔叶杂草。
化合物C的通用名为精喹禾灵(Quizalofop-p-ethyl)，化学名称为(R)-2[4-(6-氯-2-喹喔啉-氧基)苯氧基]丙酸乙酯，化学结构式为 化合物C适用于阔叶作物苗后防除一年生和多年生禾本科杂草。
上述四种化合物都可用于大豆田除草，但单独使用具有一定的局限性。化合物A对大豆田的禾本科杂草和阔叶杂草都有一定的防效，尤其对难治的苣荬菜、刺菜、大蓟等多年生阔叶杂草具有很好的抑制作用，但对铁苋菜等杂草的防效较差；化合物B1或B2对阔叶杂草具有很好的除草效果，但在正常用量下对禾本科杂草基本无效；化合物C对禾本科杂草具有非常好的防效，但对阔叶杂草基本无效。另外，化合物B1或B2与化合物C在混合使用中，化合物B1或B2对化合物C产生严重的拮抗作用。
发明内容
本发明的目的在于提供一种既可防除禾本科杂草，也可防除阔叶杂草，尤其对难的苣荬菜、刺菜、大蓟等多年生阔叶杂草有良好的防治效果，同时可有效地消除化合物间所产生拮抗作用的含有异噁草松、氟磺胺草醚或三氟羧草醚及精喹禾灵的除草组合物。
本发明的除草组合物主要由A、B、C三种化合物组成，得到的组合物主成分为A+B1+C和A+B2+C。上述几种活性组分可配成多种剂型除草剂，常用的有乳油、微乳剂。其中该除草组合物的乳油中，化合物A的用量在组合物中占2～30％，其用量太少药效不明显，用量太高易产生药害，并且对后茬某些作物会产生残留药害，而且会导致成本偏高，最佳用量为5～20％；化合物B1或B2的用量在组合物中占2～30％，其原因与化合物A基本相同，最佳用量为5～20％；化合物C在组合物中的用量占1～10％，最佳用量为2～5％。
本发明组合物所用的溶剂有甲苯、二甲苯、二甲亚砜、N，N-二甲基甲酰胺、丙酮、丁酮、环己酮、吡咯烷酮、甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇、乙二醇、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙腈、四氢呋喃、机油、植物油等，其用量在组合物中占10～70％。
乳油中采用的乳化剂为非离子表面活性剂或阳离子表面活性剂或阴离子表面活性剂的单剂或复配制剂，其中非离子表面活性剂包括烷基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧丙烯醚、苄基酚聚氯乙烯醚、苯乙基聚氯乙烯聚氧丙烯醚、脂肪酸环氧乙烷酯、失水山梨醇脂肪酸酯等。阳离子表面活性剂包括脂肪胺盐、脂肪伯胺盐、脂肪仲胺盐等。阴离子表面活性剂包括烷基苯磺酸钙、烷基磺酸钙、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钙、苯乙基酚聚氧乙烯醚硫酸盐、烷基聚氧乙烯醚磷酸酯等。该乳化剂用量在组合物中占5～30％。
乳油中采用的增效剂为植物油类的甲基化或乙基化的植物油，如甲基化或乙基化的大豆油、菜籽油、葵花籽油、花生油、棉花籽油等，脂肪酸酯类的月桂酸、豆蔻酸、棕榈酸、油酸、亚油酸这六种中任何一种与碳3～6的正构、异构醇或碳为2～5的二元醇反应生成的化合物。采用的渗透剂为氮酮、噻酮等，该乳化剂用量在组合物中占0.1～30％。
本发明的另一种剂型为微乳剂，除草组合物中的活性组分和用量同乳油相同，其它组成如溶剂、增效剂、表面活性剂也同乳油相同，不同的是大部分溶剂用水替代，水的用量为10～50％。
本发明除草组合物的制备方法如下1、乳油的制备将组分B1或B2和C原粉投入到反应釜中，加入10～30％的溶剂，加热使温度维持在50℃左右，搅拌下使之溶解，然后依次加入组分A、乳化剂、增效剂或渗透剂及余下的溶剂，搅拌均匀后即得到乳油产品。
2、微乳剂的制备将组分B1或B2和C原粉投入到反应釜中，加入溶剂，加热使温度维持在50℃左右，搅拌下使之溶解，然后依次加入组分A、乳化剂、增效剂或渗透剂、水，搅拌均匀后即得到微乳剂产品。
本发明相比现有技术具有如下优点1、杀草谱广，可有效防除大豆田中的一年生禾本科杂草和阔叶杂草，尤其可解决农业生产中多年生杂草泛滥而难于解决的问题。
2、解决了化合物B1或B2对化合物C的拮抗作用，三种活性组分混合后具有一定的增效作用。
3、防治效果明显好于单剂，降低了每种活性物质的使用量，可延缓杂草抗药性的产生及群落演替，具有重要的生态意义。
4、使用成本低。由于加入增效剂，大幅降低了有效成分的用量，降低了生产成本和使用成本。
5、安全性好，本发明的除草组合物对大豆安全。
6、使用方便，避免了农业生产过程中现混现用和二次施药带来的诸多不便。
例2重复例1的操作，其中异噁草松30千克、三氟羧草醚2千克、精喹禾灵1千克、二甲亚砜32千克、失水山梨醇脂肪酸酯5千克、甲基化大豆油30千克。
例3重复例1的操作，其中异噁草松10千克、三氟羧草醚8千克、精喹禾灵2千克、N，N-二甲基甲酰胺70千克、苯乙基聚氯乙烯聚氧丙烯醚8千克、甲基化菜籽油2千克。
例4重复例1的操作，其中异噁草松20千克、三氟羧草醚5千克、精喹禾灵5千克、环己酮40千克、烷基酚聚氧丙烯醚25千克、甲基化葵花籽油5千克。
例5重复例1的操作，其中异噁草松5千克、三氟羧草醚20千克、精喹禾灵5千克、吡咯烷酮25千克、脂肪伯胺盐30千克、甲基化大豆油15千克。
例6重复例1的操作，其中异噁草松15千克、三氟羧草醚15千克、精喹禾灵2千克、乙醇43千克、烷基苯磺酸钙15千克、甲基化葵花籽油10千克。
例7重复例1的操作，其中异噁草松25千克、三氟羧草醚10千克、精喹禾灵7千克、丁醇33千克、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钙5千克、豆蔻酸20千克。
例8重复例1的操作，其中异噁草松10千克、三氟羧草醚10千克、精喹禾灵4千克、乙酸乙酯46千克、烷基聚氧乙烯醚磷酸酯25千克、乙基化菜籽油5千克。
例9重复例1的操作，其中异噁草松18千克、三氟羧草醚12千克、精喹禾灵3千克、异丙醇40千克、烷基磺酸钙15千克、乙基化棉花籽油12千克。
例10重复例1的操作，其中异噁草松24千克、三氟羧草醚16千克、精喹禾灵4千克、机油46千克、苯乙基酚聚氧乙烯醚硫酸盐8千克、月桂酸2千克。
例11将30千克氟磺胺草醚和10千克精喹禾灵原粉投入到反应釜中，加入5.5千克的甲苯溶剂，加热使温度维持在50℃左右，搅拌下使之溶解，然后依次加入2千克异噁草松、30千克烷基酚聚氧乙烯醚乳化剂、0.1千克氮酮渗透剂及余下的22.4千克甲苯溶剂，搅拌均匀后即得到乳油产品。
例12重复例11操作，其中异噁草松30千克、氟磺胺草醚2千克、精喹禾灵1千克、二甲苯32千克、脂肪酸环氧乙烷酯5千克、油酸30千克。
例13重复例11操作，其中异噁草松10千克、氟磺胺草醚8千克、精喹禾灵2千克、丙酮70千克、苄基酚聚氯乙烯醚8千克、噻酮2千克。
例14重复例11操作，其中异噁草松20千克、氟磺胺草醚5千克、精喹禾灵5千克、丁酮40千克、脂肪胺盐25千克、亚油酸5千克。
例15重复例11操作，其中异噁草松5千克、氟磺胺草醚20千克、精喹禾灵5千克、甲醇25千克、脂肪仲胺盐30千克、甲基化花生油15千克。
例16重复例11操作，其中异噁草松15千克、氟磺胺草醚15千克、精喹禾灵2千克、乙腈43千克、烷基磺酸钙15千克、甲基化棉花籽油10千克。
例17重复例11操作，其中异噁草松25千克、氟磺胺草醚10千克、精喹禾灵7千克、乙二醇33千克、苯乙基酚聚氧乙烯醚硫酸盐5千克、乙基化大豆油20千克。
例18重复例11操作，其中异噁草松10千克、氟磺胺草醚10千克、精喹禾灵4千克、乙酸丁酯46千克、烷基苯磺酸钙25千克、乙基化葵花籽油5千克。
例19重复例11操作，其中异噁草松18千克、氟磺胺草醚12千克、精喹禾灵3千克、四氢呋喃40千克、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钙15千克、乙基化花生油12千克。
例20重复例11操作，其中异噁草松24千克、氟磺胺草醚16千克、精喹禾灵4千克、植物油46千克、烷基聚氧乙烯醚磷酸酯8千克、棕榈酸2千克。
例21将30千克三氟羧草醚和10千克精喹禾灵原粉投入到反应釜中，再加入20千克甲苯溶剂，加热使温度维持在50℃左右，搅拌下使之溶解，然后依次加入2千克异噁草松、30千克烷基酚聚氧乙烯醚乳化剂、0.1千克氮酮、7.9千克水，搅拌均匀后即得到微乳剂产品。
例22重复例21的操作，其中异噁草松30千克、三氟羧草醚2千克、精喹禾灵1千克、二甲亚砜22千克、失水山梨醇脂肪酸酯5千克、甲基化大豆油30千克、水10千克。
例23重复例21的操作，其中异噁草松10千克、三氟羧草醚8千克、精喹禾灵2千克、N，N-二甲基甲酰胺20千克、苯乙基聚氯乙烯聚氧丙烯醚8千克、甲基化菜籽油2千克、水50千克。
例24重复例21的操作，其中异噁草松20千克、三氟羧草醚5千克、精喹禾灵5千克、环己酮10千克、烷基酚聚氧丙烯醚25千克、甲基化葵花籽油5千克，水30千克。
例25重复例21的操作，其中异噁草松5千克、三氟羧草醚20千克、精喹禾灵5千克、吡咯烷酮10千克、脂肪伯胺盐30千克、甲基化大豆油15千克、水15千克。
例26重复例21的操作，其中异噁草松15千克、三氟羧草醚15千克、精喹禾灵2千克、乙醇23千克、烷基苯磺酸钙15千克、甲基化葵花籽油10千克、水20千克。
例27重复例21的操作，其中异噁草松25千克、三氟羧草醚10千克、精喹禾灵7千克、丁醇13千克、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钙5千克、豆蔻酸20千克、水20千克。
例28重复例21的操作，其中异噁草松10千克、三氟羧草醚10千克、精喹禾灵4千克、乙酸乙酯20千克、烷基聚氧乙烯醚磷酸酯25千克、乙基化菜籽油5千克、水26千克。
例29重复例21的操作，其中异噁草松18千克、三氟羧草醚12千克、精喹禾灵3千克、异丙醇10千克、烷基磺酸钙15千克、乙基化棉花籽油12千克、水30千克。
例30重复例21的操作，其中异噁草松24千克、三氟羧草醚16千克、精喹禾灵4千克、机油16千克、苯乙基酚聚氧乙烯醚硫酸盐8千克、月桂酸2千克、水30千克。
例31将30千克氟磺胺草醚和10千克精喹禾灵原粉投入到反应釜中，再加入20千克甲苯溶剂，加热使温度维持在50℃左右，搅拌下使之溶解，然后依次加入2千克异噁草松、30千克烷基酚聚氧乙烯醚乳化剂、0.1千克氮酮、7.9千克水，搅拌均匀后即得到微乳剂产品。
例32重复例31的操作，其中异噁草松30千克、氟磺胺草醚2千克、精喹禾灵1千克、二甲苯10千克、脂肪酸环氧乙烷酯5千克、油酸30千克、水22千克。
例33重复例31操作，其中异噁草松10千克、氟磺胺草醚8千克、精喹禾灵2千克、丙酮20千克、苄基酚聚氯乙烯醚8千克、噻酮2千克、水50千克。
例34重复例31操作，其中异噁草松20千克、氟磺胺草醚5千克、精喹禾灵5千克、丁酮30千克、脂肪胺盐25千克、亚油酸5千克、水10千克。
例35重复例31操作，其中异噁草松5千克、氟磺胺草醚20千克、精喹禾灵5千克、甲醇10千克、脂肪仲胺盐30千克、甲基化花生油15千克、水15千克。
例36重复例31操作，其中异噁草松15千克、氟磺胺草醚15千克、精喹禾灵2千克、乙腈13千克、烷基磺酸钙15千克、甲基化棉花籽油10千克、水30千克。
例37重复例31操作，其中异噁草松25千克、氟磺胺草醚10千克、精喹禾灵7千克、乙二醇13千克、苯乙基酚聚氧乙烯醚硫酸盐5千克、乙基化大豆油20千克、水20千克。
例38重复例31操作，其中异噁草松10千克、氟磺胺草醚10千克、精喹禾灵4千克、乙酸丁酯16千克、烷基苯磺酸钙25千克、乙基化葵花籽油5千克、水30千克。
例39重复例31操作，其中异噁草松18千克、氟磺胺草醚12千克、精喹禾灵3千克、四氢呋喃30千克、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钙15千克、乙基化花生油12千克、水10千克。
例40重复例31操作，其中异噁草松24千克、氟磺胺草醚16千克、精喹禾灵4千克、植物油16千克、烷基聚氧乙烯醚磷酸酯8千克、棕榈酸2千克、水30千克。
权利要求
1.一种含有异噁草松、氟磺胺草醚或三氟羧草醚及精喹禾灵的除草组合物，其特征在于它的乳油是由如下重量比的成分组成的异噁草松 2～30％氟磺胺草醚或三氟羧草醚2～30％精喹禾灵 1～10％溶剂 10～70％乳化剂 5～30％增效剂或渗透剂0.1～30％
2.根据权利要求1所述的含有异噁草松、氟磺胺草醚或三氟羧草醚及精喹禾灵的除草组合物，其特征在于它的乳油是由如下重量比的成分组成的异噁草松 5～20％氟磺胺草醚或三氟羧草醚 5～20％精喹禾灵 2～5％溶剂 10～70％乳化剂5～30％增效剂或渗透剂 0.1～30％
3.一种含有异噁草松、氟磺胺草醚或三氟羧草醚及精喹禾灵的除草组合物，其特征在于它的微乳剂由如下重量比的成分组成的异噁草松 2～30％氟磺胺草醚或三氟羧草醚 2～30％精喹禾灵 1～10％溶剂 10～30％乳化剂 5～30％增效剂或渗透剂 0.1～30％水 10～50％。
4.根据权利要求3所述的含有异噁草松、氟磺胺草醚或三氟羧草醚及精喹禾灵的除草组合物，其特征在于它的微乳剂由如下重量比的成分组成的异噁草松 5～20％氟磺胺草醚或三氟羧草醚5～20％精喹禾灵 2～5％溶剂 10～30％乳化剂 5～30％增效剂或渗透剂0.1～30％水 10～50％。
全文摘要
一种含有异噁草松、氟磺胺草醚或三氟羧草醚及精喹禾灵的除草组合物，它的乳油是由如下成分组成异噁草松2～30％、氟磺胺草醚或三氟羧草醚2～30％、精喹禾灵1～10％、溶剂10～70％、乳化剂5～30％、增效剂0.1～30％。它的微乳剂由如下成分组成异噁草松2～30％、氟磺胺草醚或三氟羧草醚2～30％、精喹禾灵1～10％、溶剂10～30％、乳化剂5～30％、增效剂或渗透剂0.1～30％，水10～50％。本发明的产品具有杀草谱广、除草效果好、安全性好、使用方便等特点，尤其可解决农业生产中难于解决并泛滥成灾的多年生阔叶杂草的防治问题。
文档编号A01N43/72GK1470170SQ0313346
公开日2004年1月28日 申请日期2003年6月14日 优先权日2003年6月14日
发明者王丕业, 白殿奎, 苗革新, 马映辉, 马文旭, 郑学胜 申请人:大连松辽化工公司