专利名称：粒状农药制剂的制作方法
技术领域：
本发明是关于在长期发挥农药活性成分的药效的同时，可以减轻或者防止药物危害，降低环境负担的粒状农药制剂。
背景技术：
一直以来，为了使含有农药活性成分的粒状农药制剂得到减轻的药物危害和持续药效，研究了种种能抑制农药活性成分溶出的制剂法。例如，提出了将石蜡、热可塑性树脂或者活性炭、粒状发泡体、粘土矿物组合配合而缓释化的方法(参考日本国特开昭63-35504号公报，日本国特开昭63-45201号公报以及日本国特开平2-288803号公报)。
但是，这样现有的缓释化方法并不是一定具有效果的，存在粒状农药制剂的配制法繁杂，由于农药组合物的释放不充分，农药活性成分的大半不被有效利用而残存在农药组合物中等的问题，使得必要以上的农药活性成分释放于环境中，结果对环境的负担变得很大等问题。
此外，提供了以稳定化不同有效成分为目的的，在配制了内核后，包覆上不同于内核的有效成分的粒状农药制剂的制备方法(参考日本国特开平9-315903号公报)，但将需要缓释化的农药活性成分与想从农药制剂中早些释放的农药活性成分控制在同一农药制剂内的技术还没有确立。
发明内容
本发明在如此情况下，将提供以下粒状农药制剂作为课题可以以克服现有粒状农药制剂伴随的问题点的简便的方法来配制，在对所配合的农药活性成分进行被认为是必要的最适合的释放控制的同时，可以降低环境负担，减轻由于农药活性成分引起的药物危害，显示稳定的药效的粒状农药制剂。
本发明者们就粒状农药制剂进行锐意研究的结果，发现通过使其组成为含有酸性农药活性成分、阳离子表面活性剂与碱性物质配合的非崩解型粒状农药，而且具有粒径0.3～3mm，或者短径0.6～3mm、长径2～10mm的粒度，和在水面上施用后很快在水中沉降，并且在30分钟或30分钟以内在水中崩解的性质，可以解决前述课题，以此发现为基础完成了本发明。
即本发明提供(1)一种粒状农药制剂，其特征在于包括非崩解型农药粒状物和农药活性成分，所述的非崩解型农药粒状物是含有酸性农药活性成分和阳离子表面活性剂和碱性物质、并在30分钟或30分钟以内在水中不崩解的非崩解型农药粒状物；该粒状农药制剂具有粒径0.3～3mm，或者短径0.6～3mm、长径2～10mm的粒度，在水面上施用后在水中沉降、并且在30分钟或30分钟以内在水中崩解的性质，(2)前述(1)所述的粒状农药制剂，其中酸性农药活性成分是pKa 2～7，(3)前述(1)所述的粒状农药制剂，其中酸性农药活性成分是除草剂，(4)前述(3)所述的粒状农药制剂，其中除草剂是磺酰脲类化合物，(5)前述(3)所述的粒状农药制剂，其中除草剂是一般式(I)[化1] (式中的R1是氢原子、烷基或烷氧基烷基)所表示的二氟甲基磺酰基替苯胺衍生物或其盐，(6)前述(1)所述的粒状农药制剂，其中碱性物质是碳酸氢钠，碳酸钠，氢氧化钙，碳酸钙，碱性白炭黑或者碱性的酸性白土，(7)前述(1)所述的粒状农药制剂，其中阳离子表面活性剂是在水中凝胶化或者显示溶胀性的，(8)一种粒状农药制剂的制备方法，其特征在于将非崩解型农药粒状物、农药活性成分与表面活性剂以及增量剂一起进行造粒处理，形成粒径0.3～3mm或者短径0.6～3mm、长径2～10mm的粒度，该非崩解型农药粒状物是含有酸性农药活性成分和阳离子表面活性剂和碱性物质的并在30分钟或30分钟以内在水中不崩解的非崩解型农药粒状物，以及(9)前述(8)所述的制备方法，其中以用比非崩解型农药粒状物的粒径或者粒长大的目径的筛子挤压造粒来进行造粒处理。
实施发明的最佳方式以下详细说明本发明。
在本发明的粒状农药制剂中含有的非崩解型农药粒状物，在30分钟或30分钟以内在水中不崩解，保留粒状原型。
关于在该非崩解型粒状物中使用的酸性农药活性成分，没有特别的限制，但通常是除草剂、植物生长调节剂、杀菌剂、杀虫剂等，其中优选pKa2～7范围内的，此外，也含有几何异构体、光学异构体等。
关于在本发明的粒状农药制剂中使用的农药活性成分，没有特别的限制，但通常是除草剂、植物生长调节剂、杀菌剂、杀虫剂等，其中作为酸性农药活性成分优选pKa 2～7范围内的，此外，也含有几何异构体、光学异构体等。
作为除草剂，没有特别的限制，但作为酸性农药活性成分优选pKa 2～7的，特别是由磺酰脲类化合物或者由以下一般式(I)[化2] (式中的R1是氢原子、烷基或烷氧基烷基)所表示的二氟甲基磺酰基替苯胺衍生物或其盐所形成的是尤其优选的。
作为磺酰脲类化合物的实例，可以列举1-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)-3-[1-甲基-4-(2-甲基-2H-四唑-5-基)吡唑-5-基磺酰基]脲(アジムスルフロン)、1-(2-氯咪唑[1，2-a]吡啶-3-基磺酰基)-3-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)脲(イマゾスルフロン)、5-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基氨基甲酰基氨基磺酰基)-1-甲基吡唑-4-羧酸乙酯(吡嘧黄隆(ピラゾスルフロンエチル))、α-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基氨基甲酰基氨基磺酰基)-O-トルア一ト甲酯(苄嘧黄隆(ベンスルフロンメチル))、1-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)-3-(2-乙氧基苯氧基磺酰基)脲(乙氧基砜(エトキシスルフロン))、1-[2-(环丙基羰基)苯胺基磺酰基]-3-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)脲(环氨苄磺胺(シクロスルフアムロン))、1-(4，6-二甲氧基-1，3，5-三嗪-2-基)-3-[2-(2-甲氧基乙氧基)苯基磺酰基]脲(シノスルフロン)、3-(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基甲酰基氨基磺酰基)-2-噻吩酸甲酯(チフエンスルフロンメチル)、2-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基氨基甲酰基氨基磺酰基)-N，N-二甲基烟酰胺(ニコスルフロン)、3-氯-5-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基氨基甲酰基氨基磺酰基)-1-甲基吡唑-4-羧酸甲酯(ハロスルフロンメチル)、1-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)-3-(3-三氟甲基-2-吡啶基磺酰基)脲(フラザスルフロン)、1-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)-3-(3-乙基磺酰基-2-吡啶基磺酰基)脲(リムスルフロン)等。
此外，作为二氟甲烷磺酰基替苯胺衍生物或其盐的实例，可以列举日本国特开2000-44546号公报中所述的化合物，例如2-[(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)羟基甲基]-N-二氟甲烷磺酰基替苯胺，2-[(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)羟基甲基]-6-甲氧基甲基-N-二氟甲烷磺酰基替苯胺，2-[(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)羟基甲基]-6-乙基-N-二氟甲烷磺酰基替苯胺等。
作为其他的除草剂的实例，可以列举2-甲基-4-氯苯氧基硫代醋酸-S-乙基(酚硫杀)、α-(2-萘氧基)丙酰替苯(ナプロアニリド)、5-(2，4-二氯苯氧基)-2-硝基安息香酸甲酯(ビフエノツクス)、S-(4-氯苄基)-N，N-二乙基硫代氨基甲酸酯(ベンチオカ一ブ)、1，2-二甲基丙基(乙基)硫代氨基甲酸S-苄酯(エスポロカルブ)、S-乙基六氢-1H-氮杂-1-硫代羧酸酯(カ一ボチオエ一ト)(モリネ一ト)、哌啶-1-硫代羧酸-S-1-甲基-1-苯基乙酯(シメピペレ一ト)、6-甲氧基-2-吡啶(甲基)硫代氨基甲酸O-3-叔-丁基苯基酯(ピリブチカルブ)、2-氯-2’，6’-二乙基-N-(丁氧基甲基)乙酰替苯胺(ブタクロ一ル)、2-氯-2’，6’-二乙基-N-(2-丙氧基乙基)乙酰替苯胺(プレチラクロ一ル)、(RS)-2-溴-N-α，α-二甲基苄基)-3，3-二甲基丁基酰胺(ブロモブチド)、2-苯并噻唑-2-基氧基-N-甲基乙酰替苯胺(メフエナセツト)、1-(α，α-二甲基苄基)-3-(对-甲苯基)脲(ダイムロン)、2-甲基硫代-4，6-二(乙基胺)-s-三嗪(シメトリン)、2-甲基硫代-4，6-二(异丙基胺)-s-三嗪(プロメトリン)、2-甲基硫代-4乙基胺-6-(1，2-二甲基丙基胺)-s-三嗪(ジメタメトリン)、2，4-二氯苯基-3’-甲氧基-4’-硝基苯基醚(クロメトキシニル)、5-叔-丁基-3-(2，4-二氯-5-异丙氧基苯基)-1，3，4，-氧基二唑-2(3H)-酮(オキサジアゾン)、4-(2，4-二氯苯酰基)-1，3-二甲基-5-吡唑基-对-甲苯磺酸酯(ピラゾレ一ト)、2-[4-(2，4-二氯苯酰基)-1，3-二甲基吡唑-5-基氧基]苯乙酮(ピラゾキシフエン)、(RS)-2-(2，4-二氯-间-甲苯基氧基)丙酰替苯胺(クロメプロツプ)、2-[4-[2，4-二氯-间-甲苯基]-1，3-二甲基吡唑-5-基氧基]-4’-甲基苯乙酮(ベンゾフエナツプ)、2-二氟甲烷-4-异丁基-6-三氟甲基吡啶-3，5-二羧酸S，S’-二甲酯(ジチオピル)、2-氯-N-(3-甲氧基-2-噻吩甲基-2’，6’-二甲基乙酰替苯胺(テニルクロ一ル)、(R)-2-[4-(4-氰基-2氟苯氧基)苯氧基]丙酸丁酯(シハロホツプブチル)、3-[1-(3，5-二氯苯基)-1-甲基乙基]-2，3-二氢-6-甲基-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-4-酮(オキサジクロメホン)、3-(4-氯-5-环戊氧基-2-氟苯基)-5-异丙叉-1，3-唑烷-2，4-二酮(ペントキサゾン)、1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2，4，6-三甲基苯基磺酰基)-1，2，4-三唑(カフエンストロ一ル)、2-[(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氧基]-6-[(E)-1-(甲氧基亚氨基)乙基]苯甲酸甲酯(ピリミノバツクメチル)等。
作为植物成长调节剂，没有特别的限制，可以列举4’-氯-2’-(α-羟基苄基)异烟酰替苯胺(イナベンフイド)，(2RS，3RS)-1-(4-氯苯基)-4，4-二甲基-2-(1H-1，2，4-三唑-1-基)戊-3-醇(パクロブトラゾ一ル)，(E)-(S)-1-(4-氯苯基)-4，4-二甲基-2-(1H-1，2，4-三唑-1-基)戊-1-烯-3-醇(ウニコナゾ一ル)，3-氧桥-5-氧代-4-丙酰基环己-3-烯羧酸钙(プロヘキサジオン钙盐)，马来酸酰肼胆碱等。这些之中pKa 2～7的是特别适用的。
作为杀菌剂，没有特别的限制，可以列举O，O-二异丙基-S苄基硫代磷酸酯(チオホスフエ一ト)(IBP)、3’-异丙氧基-2-甲基苯甲酰苯胺(メプロニル)、α，α，α-三氟-3’-异丙氧基-O-三替苯胺(フルトラニル)、3，4，5，6-四氯-N-(2，3-二氯苯基)酞胺酸(テクロフタラム)、1-(4-氯苄基)-1-环戊基-3-苯基脲(ペンシクロン)、6-(3，5-二氯-4-甲基苯基)-3(2H)-四氢哒嗪铜(ジクロメジン)、N-(2-甲氧基乙酰基)-N-(2，6-甲苄基)-DL-丙氨酸甲酯(メタラキシル)、(E)-4-氯-α，α，α-三氟-N-(1-咪唑-1-基-2-丙氧基亚乙基)-邻-甲苯胺(トリフルミゾ一ル)、春雷霉素、有效霉素、3-芳基氧基-1，2-苯并异噻唑-1，1-二氧化物(プロベナゾ一ル)、二异丙基-1，3-二四氢噻吩-2-イリデン-丙二酸酯(イソプロチオラン)、5-甲基-1，2，4-三唑并[3，4-b]苯并噻唑(三环唑(トリシクラゾ一ル))、1，2，5，6-四氢吡咯并[3，2，1-ij]喹啉-4-酮(ピロキロン)、5-乙基-5，8-二氢-8-氧代[1，3]二氧代并[4，5-g]喹啉-7-羧酸(オキソリニツク酸)、4，6-二甲基嘧啶-2-基腙-4，5，6，7-四氯酞酮(Z)-2’-甲基苯乙酮(フエリムゾン)、3-(3，5-二氯苯基)-N-异丙基-2，4-二氧代咪唑烷-1-羧酰胺(イプロジオン)等。这些之中pKa 2～7的是特别适用的。
作为杀虫剂，没有特别的限制，可以列举O，O-二甲基-O-(3-甲基-4-硝基苯基)硫代磷酸酯(MEP)、(2-异丙基-4-甲基嘧啶基-6)-二乙基硫代磷酸酯(ダイアジノン)、1-萘基-N-甲基氨基甲酸酯(NAC)、O，O-二乙基-O-(3-氧代-2-苯基-2H-哒嗪-6-基)磷硫酰(ホスホロチオエ一ト)(ピリダフエンチオン)、O，O-二甲基-O-3，5，6-三氯-2-吡啶基磷硫酰(クロルピリホスメチル)、二甲基二乙氧甲酰基乙基二硫代磷酸酯(マラソン)、O，O-二甲基-S-(N-甲基氨基甲酰基甲基)二硫代磷酸酯(ジメトエ一ト)、O，O-二丙基-O-4-甲基噻吩磷酸酯(プロパホス)、O，S-二甲基-N-乙酰基磷硫酰胺(ホスホロアミドチオエ一ト)(アセフエ一ト)、乙基对硝基苯基硫碳(チオノ)苯膦酸酯(EPN)、2-仲-丁基苯基-N-甲基氨基甲酸酯(BPMC)、N-二丁基氨基硫-N-甲基氨基甲酸2，3-二氢-2，2-二甲基-7-苯并[b]呋喃基酯(カルボスルフアン)、N-[2，3-二氢-2，2-二甲基苯并呋喃-7-基氧基羰基(甲基)氨基硫]-N-异丙基-β-丙氨酸乙酯(ベンフラカルブ)、(RS)-2，2-二氯-1-(4-乙氧基苯基)环丙酸酸(RS)-α-氨基-3-苯氧基苄基酯(シクロプロトリン)、2-(4-乙氧基苯基)-2-甲基丙基＝3-苯氧基苄基＝醚(エトフエンプロツクス)、1，3-双(氨基甲酰基硫)-2-(N，N-二甲基氨基)丙盐酸盐(カルタツプ)、5-二甲基氨基-1，2，3-三噻烷溴酸盐(チオシクラム)、S，S’-2-二甲基氨基三亚甲基＝二(苯硫代膦酸酯)(ベンスルタツプ)、2-叔-丁基亚氨基-3-异丙基-5-苯基-1，3，5，6-四氢-2H-1，3，5-噻二嗪-4-酮(ブプロフエジン)等。这些之中pKa 2～7的是特别适用的。
使用上述规定的pKa的酸性农药活性成分的情况下，该成分的pKa是以例如丸善(株)昭和33年1月20日发行的实验化学讲座5(热性测定以及平衡)p469-p474中所述的方法等来测定的。
关于本发明中使用的阳离子表面活性剂，没有特别的限制，优选是可列举胺盐类，吡啶鎓盐类，季铵盐类等。
作为胺盐类阳离子表面活性剂的实例，可以列举月桂基胺盐酸盐、硬脂基胺盐酸盐、油基胺醋酸盐、硬脂基胺醋酸盐、硬脂基氨基丙基胺醋酸盐等。
作为吡啶鎓盐类阳离子表面活性剂的实例，可以列举月桂基吡啶鎓氯化物、肉豆蔻基吡啶鎓氯化物、鲸蜡基吡啶鎓氯化物等。
作为季铵盐类阳离子表面活性剂的实例，可以列举烷基二甲基苄基氯化铵、月桂基三甲基氯化铵、鲸蜡基三甲基氯化铵、硬脂基三甲基氯化铵、二月桂基二甲基氯化铵、二油基二甲基氯化铵、二椰油酰基(ジココイル)甲基氯化铵、二硬脂基二甲基氯化铵、月桂基二羟基乙基甲基氯化铵、油基二聚氧乙烷甲基氯化铵、硬脂基羟基乙基二甲基氯化铵、月桂基二甲基苄基氯化铵、月桂酰基氨基丙基二甲基乙基乙硫酸铵(ラウロイルアミノプロピルジメチルエチルアンモニウムエトサルフエ一ト)、月桂酰基氨基丙基二甲基羟基乙基高氯酸铵等。
作为阳离子表面活性剂特别适用的是在水中凝胶化，或者显示溶胀性的，例如二烷基二甲基氯化铵，其烷基份分是C8-C22的，其中二月桂基二甲基氯化铵、二油基二甲基氯化铵、二椰油酰基二甲基氯化铵、二硬脂基二甲基氯化铵等。这些表面活性剂可以单独使用，或者也可以2种或2种以上组合使用。
本发明种使用的碱性物质，没有特别限制，优选是当1质量％水溶液或者1质量％水悬浮液时，pH是7.5或7.5以上，其中优选pH 9～12。作为这样的碱，可以列举出碱金属或碱土金属的氢氧化物、碱金属或碱土金属盐类、含有这些的化合物或矿物类等。更具体地，可以列举出氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸氢钠、碳酸钠、氢氧化钙、碳酸钙、氧化钙、碱性白炭黑、碱性的酸性白土等，尤其是碳酸氢钠、碳酸钠、氢氧化钙、碳酸钙、碱性白炭黑以及碱性的酸性白土是优选的。这些碱性物质可以单独使用，或者也可以2种或2种以上组合使用。
可以根据必要使本发明的粒状农药制剂含有在农药制剂中通常使用的添加成分。作为该添加成分，可以使用表面活性剂增量剂、辅助成分等。
本发明中使用的表面活性剂没有特别的限制，可以列举出例如聚氧化烯二醇高级脂肪酸酯、聚氧化烯烷基醚、聚氧化烯烷基芳基醚、聚氧化烯烷基芳基苯基醚、脱水山梨醇单烷基化物、炔二醇、聚氧乙烯炔二醇等非离子表面活性剂；烷基芳基磺酸盐、二烷基磺酸盐、烷基硫酸酯盐、烷基磷酸酯盐、烷基芳基磷酸盐、烷基芳基磷酸酯盐、聚氧化烯烷基醚硫酸酯盐、萘磺酸盐及其缩合物、烷基萘磺酸盐及其缩合物、木质素磺酸盐、丙烯酸-衣康酸共聚物、甲基丙烯酸-衣康酸共聚物、马来酸-苯乙烯共聚物、马来酸-异丁烯共聚物、以及这些的碱金属盐等的聚羧酸型高分子表面活性剂；聚氧化烯芳基苯基醚硫酸酯盐等阴离子表面活性剂。这些可以单独使用，或者也可以2种或2种以上组合使用。
作为增量剂，可以使用矿物质载体等固体载体，或水溶性盐等，具体可以列举出粘土、碳酸钙、膨润土、滑石、硅藻土、酸性白土、硅沙、粒状碳酸钙、粒状硅藻土、粒状酸性白土、硬脂酸钙、白炭黑、氯化钾、无水硫酸钠、硫酸钾、尿素、硫酸铵、苯甲酸钠等。这些可以单独使用，或者也可以2种或2种以上组合使用。
作为辅助成分，例如调制粒状组合物时的粘合剂，具体可以列举出羧甲基纤维素钠盐、糊精、水溶性淀粉、黄原胶、瓜尔胶、蔗糖、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙二醇、聚丙烯酸钠、平均分子量6000～20000的聚乙二醇、平均分子量10万～500万的聚氧化乙烯等。此外，在使酸性农药成分以及阳离子表面活性剂溶解，吸附在载体上时，使用的有机溶剂具体可以列举出烷基萘、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、N-甲基-2-吡咯烷酮、N-辛基吡咯烷酮、多元醇、硅酮油等。其他根据必要也可以使用稳定剂等。这些可以单独使用，或者也可以2种或2种以上组合使用。
在本发明的粒状农药制剂中，关于非崩解型农药粒状物的组成比例，通常是在酸性农药成分0.1～30质量％，阳离子表面活性剂1～30质量％，碱性物质0.1～95质量％的范围内选择，优选非崩解型农药粒状物的1质量％的水悬浮液的pH通常调整成5或5以上，优选7或7以上，更优选7.5～11.5。
此外，关于本发明的粒状农药制剂的组成比例，通常是在非崩解型农药粒状物5～90质量％，农药活性成分0.1～30质量％，表面活性剂0～20质量％、优选0.5～15质量％，增量剂0～95质量％、优选5～80质量％，辅助成分0～50质量％、优选0.5～40质量％的范围内选择，更优选1粒的比重是1或1以上，在很快地优选在20分钟或20分钟以内足够沉降的范围内选择。
本发明的粒状农药制剂，在圃场的处理后，在水中沉降，在水中在30分钟或30分钟以内崩解，溶出农药活性成分，另一方面，在该农药制剂中含有的非崩解型农药粒状物在土壤表面上分散。然后，该农药粒状物崩解，其中含有的酸性农药活性成分溶出。即，本发明的粒状农药制剂是使农药活性成分的溶出缓释化的释放控制农药制剂。
在本发明的粒状农药制剂中，通过使粒状农药制剂中含有2种或2种以上组合的非崩解型农药粒状物也可以设计为适合于所配合的农药活性成分的溶出性。
此外，本发明也包含由该粒状农药制剂以及不含阳离子表面活性剂和碱性物质的粒状农药制剂以1∶9～9∶1的质量比混合而成的混合农药制剂。
在本发明的粒状农药制剂中，其本身的尺寸为以下时是良好的球状的话，通常为粒径0.3～3mm，优选0.5～2mm；横长形状的话，通常为短径0.6～3mm，优选0.8～1.5mm，长径2～10mm，优选2.5～8mm，在该农药制剂中包含的非崩解型农药粒状物的尺寸为以下时是良好的球状的话，通常为粒径0.01～2mm，优选0.05～1mm；横长形状的话，通常为短径0.1～1.5mm，优选0.3～1mm，长径0.6～5mm，优选1～3mm。
关于配制本发明的粒状农药制剂以及在该制剂中含有的非崩解型农药粒状物的方法，没有特别的限制，例如采用现有已知的转动造粒法、挤出造粒法、包衣造粒法等。
作为本发明粒状农药制剂的制法，优选可以列举出以下方法将含有酸性农药活性成分和阳离子表面活性剂和碱性物质的并在30分钟或30分钟以内在水中不崩解的非崩解型农药粒状物，和农药活性成分，与表面活性剂以及增量剂一起进行造粒处理，形成粒径0.3～3mm或短径0.6～3mm，长径2～10mm的粒度。
(非崩解型农药粒状物的制备)转动造粒法是由以下工序形成的将酸性农药活性成分、阳离子表面活性剂以及碱性物质，与粘合剂或增量剂等辅助成分一起加入到转动造粒机中，配制粉粒状原料的工序；向该粉粒状原料中缓慢加入适量水或溶解了粘合剂的水溶液，配制具有目标粒度或粒长的粒状组合物的工序；以及将该粒状组合物根据必要在其表面上包衣薄膜形成物质，干燥之后，进行筛分的工序。
挤压造粒法是由以下工序形成的将酸性农药活性成分、阳离子表面活性剂以及碱性物质，与粘合剂或增量剂等辅助成分一起进行气流粉碎(エアミル)或机械化学粉碎，配制粉末状原料的工序；将向该粉末状原料中加入适量水的混合物，用如二轴型捏合机这样的捏合机、挤出造粒机等捏合后，通过设定为具有目标粒度或粒长的目径的筛子挤出造粒，配制粒状组合物的工序；以及将该粒状组合物根据必要在其表面上包衣薄膜形成物质，干燥之后，进行筛分的工序。
包衣造粒法是由以下工序形成的将酸性农药活性成分、碱性物质以及根据必要使用的阳离子表面活性剂，与增量剂等辅助成分一起进行气流粉碎或机械化学粉碎，配制粉末状原料的工序；将具有目标粒度或粒长的吸油性粒状物加入到圆锥螺旋型混合机中，将用溶剂稀释的阳离子表面活性剂、根据必要使用的粘合剂等辅助成分同时一边喷雾，一边在混合得到的吸油性粒状物上包衣在前工序中得到的粉末状原料，配制粒状组合物的工序；以及将该粒状组合物根据必要干燥之后，进行筛分的工序。
(粒状农药制剂的制备)挤压造粒法是由以下工序形成的将根据前面制法得到的非崩解型农药粒状物、酸性农药活性成分或其他农药活性成分，与表面活性剂、增量剂以及根据必要使用的粘合剂或稳定剂等辅助成分一起，用如二轴型捏合机这样的捏合机、挤出造粒机等，加入适量的水而捏合，将得到的混合物从比非崩解型农药粒状物的粒度或粒长更大的目径的筛子挤出造粒，配制粒状组合物的工序；以及将该粒状组合物根据必要在其表面上包衣薄膜形成物质，干燥之后，进行筛分的工序。
转动造粒法是由以下工序形成的将根据前面制法得到的非崩解型农药粒状物、酸性农药活性成分或其他农药活性成分，与表面活性剂、增量剂以及根据必要使用的粘合剂或稳定剂等辅助成分一起加入到转动造粒机中，配制粉粒状原料的工序；向该粉粒状原料中缓慢加入适量水或溶解了粘合剂的水溶液，配制具有目标粒度或粒长的粒状组合物的工序；以及将该粒状组合物根据必要在其表面上包衣薄膜形成物质，干燥之后，进行筛分的工序。
在这些制法中，干燥处理以流动层干燥装置、真空干燥装置等适当的干燥装置进行是可以的。
在本发明的粒状农药制剂中，作为酸性农药活性成分，优选使用pKa 2～7的物质，其中除草剂例如由磺酰基脲类化合物形成的除草剂，尤其是前述一般式(I)表示的二氟甲基磺酰替苯胺衍生物或其盐，此外，作为阳离子表面活性剂，优选使用在水中凝胶化，或显示溶涨性的物质。
以下，在实施例以及试验例中详细说明本发明，但本发明不以任何方式被这些实例限制。另外，在各例中的份表示质量份。
实施例中使用的农药活性成分每种都是pKa 2～7的，碱性物质每种都是1质量％水溶液或者是1质量％水悬浮液pH是7.5或7.5以上，非崩解型农药粒状物每种都是1质量％水悬浮液pH是5或5以上。
此外，实施例1～6中使用的阳离子表面活性剂每种都是在水中凝胶化的物质。
进一步，在各实施例中得到的粒状农药制剂，投入水中后，很快地沉降，在投入后30分钟或30分钟以内崩解，将非崩解型农药粒状物以及农药活性成分分散在土壤表面。
实施例1将苄嘧黄隆(pKa 5.03)2.55份、二硬脂酰基二甲基氯化铵5份、碱性白炭黑2份、碳酸钙84.45份、聚乙烯醇2份、α化淀粉4份均一混合后的混合物，以冲击式粉碎机粉碎。将得到的粉末在高速搅拌机中加入适量的水进行混炼后，使用穹顶(ド一ム)造粒机，以目径0.3mm的筛子挤出造粒，将造粒物在70℃静置干燥，得到含有苄嘧黄隆2.55质量％，直径0.2～0.4mm、长度0.5～1.2mm的农药粒状物。将得到的农药粒状物投入到水中，在30分钟后观察粒子的崩解状态，没有认定为崩解的粒子，判定为非崩解型。
然后，将メフエナセツト85份、白炭黑15份均一混合，以气流粉碎进行微粉碎，配制含有メフエナセツト的粉末。将该含有メフエナセツト的粉末11.77份、上述非崩解型农药粒状物20份、十二烷基苯磺酸钠0.5份、聚氧乙烯苯乙烯苯基醚硫酸铵2份、酶改性糊精2份、三聚磷酸钠2份、膨润土20份、碳酸钙41.73份中加入适量的水的混合物，用二轴型捏合机进行混炼之后，使用挤出造粒机，以目径1.5mm的筛子进行挤出造粒，整粒成目标大小后，于产品温度70℃通过流动层干燥机干燥，经过筛分，得到含有苄嘧黄隆0.51质量％以及メフエナセツト10质量％的直径1.4～1.6mm、长度3～9mm的粒状农药制剂。将该粒状农药制剂投入到装有水的玻璃器皿(シヤ一レ)中，观察的结果是，投入后该制剂很快在水中沉降，该制剂的粒子在玻璃器皿底部30分钟或30分钟以内崩解，在该制剂中含有的非崩解型农药粒状物不崩解而分散。
实施例2将一般式(I)中R1是甲氧基甲基的化合物(以下称为化合物A。pKa5.75)85份、碱性白炭黑15份均一混合，以气流粉碎进行微粉碎配制含有化合物A的粉末。
在圆锥螺旋型混合机中加入粒度42～60目(250～355μm)的粒状硅藻土76.11份，边混合边加入另外预先用二油基二甲基氯化铵10份、丙二醇6份、聚丙二醇(分子量1000)2份混合溶解调制得到的阳离子表面活性剂溶液。加入完毕后立即加入上述含有化合物A的粉末5.89份，均一混合形成粒状，将该粒状物以70℃的塔板(棚段)干燥机老化，得到含有5.0质量％的化合物A，粒径0.25～0.36mm的农药粒状物。将该农药粒状物投入到水中，在30分钟后观察粒子的崩解状态，没有认定为崩解的粒子，判定为非崩解型。
然后，将在该非崩解型农药粒状物10份、以气流粉碎进行微粉碎的フエントラザミド3份、十二烷基苯磺酸钠0.5份、聚氧乙烯苯乙烯苯基醚硫酸铵2份、马来酸-苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物钠盐0.5份、酶改性糊精2份、三聚磷酸钠2份、膨润土20份、碳酸钙60份中加入适量的水的混合物，用二轴型捏合机进行混炼之后，使用挤出造粒机，以目径0.8mm的筛子进行挤出造粒，整粒成目标大小后，于产品温度70℃通过流动层干燥机干燥，经过筛分，得到含有0.5质量％的化合物A以及3质量％的フエントラザミド直径0.7～0.9mm、长度2～6mm的粒状农药制剂。将该粒状农药制剂投入到装有水的玻璃器皿中，观察的结果是，投入后该制剂很快在水中沉降，在玻璃器皿底部30分钟或30分钟以内该制剂的粒子崩解，在该制剂中含有的非崩解型农药粒状物不崩解而分散。
实施例3将化合物A(pKa 5.75)85份、碱性白炭黑15份均一混合，以气流粉碎进行微粉碎配制含有化合物A的粉末。
在圆锥螺旋型混合机中加入粒度24～48目(300～710μm)的酸性白土79.11份，边混合边加入另外预先用二油基二甲基氯化铵10份、丙二醇4份、聚丙二醇(分子量1000)1份混合溶解调制得到的阳离子表面活性剂溶液。加入完毕后立即加入上述含有化合物A的粉末5.89份，均一混合成粒状，将该粒状物以70℃的塔板干燥机老化，得到含有5.0质量％的化合物A，粒径0.3～0.71mm的农药粒状物。将该农药粒状物投入到水中，在30分钟后观察粒子的崩解状态，没有认定为崩解的粒子，判定为非崩解型。
然后，将在该非崩解型农药粒状物10份、以气流粉碎进行微粉碎的ペントキサゾン2份、十二烷基苯磺酸钠0.5份、聚氧乙烯苯乙烯苯基醚硫酸铵2份、马来酸-苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物钠盐0.5份、酶改性糊精2份、三聚磷酸钠2份、膨润土20份、碳酸钙61份中加入适量的水的混合物，用二轴型捏合机进行混炼之后，使用挤出造粒机，以目径1.2mm的筛子进行挤出造粒，整粒成目标大小后，于产品温度70℃通过流动层干燥机干燥，经过筛分，得到含有0.5质量的化合物A以及2％的ペントキサゾン直径1.1～1.3mm、长度3～8mm的粒状农药制剂。将该粒状农药制剂投入到装有水的玻璃器皿中，观察的结果是，投入后该制剂很快在水中沉降，在玻璃器皿底部30分钟或30分钟以内该制剂的粒子崩解，在该制剂中含有的非崩解型农药粒状物不崩解而分散。
实施例4将化合物A(pKa 5.75)2份、二油基二甲基氯化铵3份、N-甲基-2-吡咯烷酮4份加温溶解，配制含有化合物A的溶液。
将该含有化合物A的溶液边混合边投入到装在圆锥螺旋型混合机中的粒度42～60目(250～355μm)的硅沙类天然轻石基质89份中。加入完毕后再加入碱性白炭黑2份，均一混合形成粒状，得到含有2.0质量％的化合物A，粒径0.25～0.36mm的农药粒状物。将该农药粒状物投入到水中，在30分钟后观察粒子的崩解状态，没有认定为崩解的粒子，判定为非崩解型。
然后，将在该非崩解型农药粒状物25份、以气流粉碎进行微粉碎的カフエンストロ一ル2份、十二烷基苯磺酸钠0.5份、聚氧乙烯苯乙烯苯基醚硫酸铵2份、马来酸-苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物钠盐0.5份、酶改性糊精2份、三聚磷酸钠2份、膨润土20份、碳酸钙46份中加入适量的水的混合物，用二轴型捏合机进行混炼之后，使用挤出造粒机，以目径1.2mm的筛子进行挤出造粒，整粒成目标大小后，于产品温度50℃通过流动层干燥机干燥，经过筛分，得到含有0.5质量％的化合物A以及2质量％的カフエンストロ一ル的直径1.1～1.3mm、长度3～8mm的粒状农药制剂。将该粒状农药制剂投入到装有水的玻璃器皿中，观察的结果是，投入后该制剂很快在水中沉降，在玻璃器皿底部30分钟或30分钟以内该制剂的粒子崩解，在该制剂中含有的非崩解型农药粒状物不崩解而分散。
实施例5将一般式(I)中R1是乙基的化合物(以下称为化合物B。pKa 6.17)85份、碱性白炭黑15份均一混合，以气流粉碎进行微粉碎配制含有化合物B的粉末。
在圆锥螺旋型混合机中加入粒度42～60目(250～355μm)的粒状硅藻土76.11份，边混合边加入另外预先用二硬脂基二甲基氯化铵10份、丙二醇6份、聚丙二醇(分子量1000)2份混合溶解调制得到的阳离子表面活性剂溶液。加入完毕后立即加入上述含有化合物B的粉末5.89份，均一混合形成粒状，将该粒状物以70℃的塔板干燥机老化，得到含有5.0质量％的化合物B，粒径0.25～0.36mm的农药粒状物。将该农药粒状物投入到水中，在30分钟后观察粒子的崩解状态，没有认定为崩解的粒子，判定为非崩解型。
然后，将在该非崩解型农药粒状物10份、以气流粉碎进行微粉碎的ピリミノバツクメチル0.6份、以气流粉碎进行微粉碎的ペントキサゾン1.5份、十二烷基苯磺酸钠0.5份、聚氧乙烯苯乙烯苯基醚硫酸铵2份、马来酸-苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物钠盐0.5份、酶改性糊精2份、三聚磷酸钠2份、膨润土20份、碳酸钙60.9份中加入适量的水的混合物，用二轴型捏合机进行混炼之后，使用挤出造粒机，以目径1.2mm的筛子进行挤出造粒，整粒成目标大小后，于产品温度70℃通过流动层干燥机干燥，经过筛分，得到含有0.5质量％的化合物B、0.6质量％的ピリミノバツクメチノル、1.5质量％的ペントキサゾン的直径1.1～1.3mm、长度3～8mm的粒状农药制剂。将该粒状农药制剂投入到装有水的玻璃器皿中，观察的结果是，投入后该制剂很快在水中沉降，在玻璃器皿底部30分钟或30分钟以内该制剂的粒子崩解，在该制剂中含有的非崩解型农药粒状物不崩解而分散。
实施例6将三环唑(pKa 1.6)12.5份、二硬脂基二甲基氯化铵4份、碳酸钙5份、聚乙烯醇2份、α化淀粉2份以及粘土73.5份均一混合后的混合物，以冲击式粉碎机粉碎。将于得到的粉末中加入了含有50％固体组分的丙烯酸乳液2份和适量水的混合物用高速搅拌机混炼之后，使用穹顶造粒机，以目径0.3mm的筛子挤出造粒，整粒成目标大小后，将造粒物在70℃静置干燥，得到含有三环唑12.5质量％、直径0.2～0.4mm、长度0.5～1.2mm的农药粒状物。将得到的农药粒状物投入到水中，在30分钟后观察粒子的崩解状态，没有认定为崩解的粒子，判定为非崩解型。
然后，将在该非崩解型农药粒状物32份、以气流粉碎进行微粉碎的イミダクロプリド2份、十二烷基苯磺酸钠0.5份、聚乙烯醇3份、膨润土20份、粘土42.5份中加入适量的水的混合物，用二轴型捏合机进行混炼之后，使用挤出造粒机，以目径1.5mm的筛子进行挤出造粒，整粒成目标大小后，于产品温度70℃通过流动层干燥机干燥，经过筛分，得到含有4质量％的三环唑以及2质量％的イミダクロプリド的直径1.4～1.6mm、长度3～9mm的粒状农药制剂。将该粒状农药制剂投入到装有水的玻璃器皿中，观察的结果是，投入后该制剂很快在水中沉降，在玻璃器皿底部30分钟或30分钟以内该制剂的粒子崩解，在该制剂中含有的非崩解型农药粒状物不崩解而分散。
对比例1将苄嘧黄隆(pKa 5.03)2.55份、碱性白炭黑2份、碳酸钙89.45份、聚乙烯醇2份、α化淀粉4份均一混合后的混合物，以冲击式粉碎机粉碎。将得到的粉末在高速搅拌机中加入适量的水进行混炼后，使用穹顶造粒机，以目径0.3mm的筛子挤出造粒，将造粒物在70℃静置干燥，得到含有苄嘧黄隆2.55质量％，直径0.2～0.4mm、长度0.5～1.2mm的农药粒状物。将得到的农药粒状物投入到水中，在30分钟后观察粒子的崩解状态，没有认定为崩解的粒子，判定为非崩解型。
然后，将メフエナセツト85份、白炭黑15份均一混合，以气流粉碎进行微粉碎，配制含有メフエナセツト的粉末。将该含有メフエナセツト的粉末11.77份、上述非崩解型农药粒状物20份、十二烷基苯磺酸钠0.5份、聚氧乙烯苯乙烯苯基醚硫酸铵2份、酶改性糊精2份、三聚磷酸钠2份、膨润土20份、碳酸钙41.73份中加入适量的水的混合物，用二轴型捏合机进行混炼之后，使用挤出造粒机，以目径1.5mm的筛子进行挤出造粒，整粒成目标大小后，于产品温度70℃通过流动层干燥机干燥，经过筛分，得到含有苄嘧黄隆0.51质量％以及メフエナセツト10质量％的直径1.4～1.6mm、长度3～9mm的粒状农药制剂。将该粒状农药制剂投入到装有水的玻璃器皿中，观察的结果是，投入后该制剂很快在水中沉降，在玻璃器皿底部30分钟或30分钟以内该制剂的粒子崩解，在该制剂中含有的非崩解型农药粒状物不崩解而分散。
对比例2
将化合物A(pKa 5.75)0.56份、碱性白炭黑2份、碳酸钙91.94份、十二烷基苯磺酸钠0.5份、聚乙烯醇2份、α化淀粉2份均一混合后的混合物，以冲击式粉碎机粉碎。将于得到的粉末中加入了含有50％固体组分的丙烯酸乳液2份和适量水的混合物用高速搅拌机混炼之后，使用穹顶造粒机，以目径0.8mm的筛子挤出造粒，将造粒物在70℃静置干燥，得到含有化合物A0.56质量％，直径0.7～0.9mm、长度2～6mm的农药粒状物。将得到的农药粒状物投入到水中，在30分钟后观察粒子的崩解状态，没有认定为崩解的粒子，判定为非崩解型。
然后，将该非崩解型农药粒状物90份放入圆锥螺旋型混合机中，边混合边加入聚氧乙烯苯乙烯苯基醚硫酸铵6份。加入结束后，顺次加入フエントラザミド3份、白炭黑1份，均一覆盖混合(被覆混合)形成粒状，得到得到含有化合物A 0.5质量％、フエントラザミド3质量％的直径0.7～1.0mm、长度2～7mm的粒状农药制剂。将该粒状农药制剂投入到装有水的玻璃器皿中，观察的结果是，投入后该制剂很快在水中沉降，在玻璃器皿底部30分钟或30分钟以内该制剂表面仅一部分崩解，在该制剂中含有的非崩解型农药粒状物不崩解。
对比例3将化合物B(pKa 6.17)85份、碱性白炭黑15份均一混合，以气流粉碎进行微粉碎配制含有化合物B的粉末。
在圆锥螺旋型混合机中加入粒度42～60目(250～355μm)的粒状硅藻土76.11份，边混合边加入另外预先准备的丙二醇12份、聚丙二醇(分子量1000)6份。加入完毕后立即加入上述含有化合物B的粉末5.89份，均一混合形成粒状，将该粒状物以70℃的塔板干燥机老化，得到粒径0.25～0.36mm的农药粒状物。将该农药粒状物投入到水中，在30分钟后观察粒子的崩解状态，没有认定为崩解的粒子，判定为非崩解型。
然后，将在该非崩解型农药粒状物10份、以气流粉碎进行微粉碎的ピリミノバツクメチル0.6份、以气流粉碎进行微粉碎的ペントキサゾン1.5份、十二烷基苯磺酸钠0.5份、聚氧乙烯苯乙烯苯基醚硫酸铵2份、马来酸-苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物钠盐0.5份、酶改性糊精2份、三聚磷酸钠2份、膨润土20份、碳酸钙60.9份中加入适量的水的混合物，用二轴型捏合机进行混炼之后，使用挤出造粒机，以目径1.2mm的筛子进行挤出造粒，整粒成目标大小后，于产品温度70℃通过流动层干燥机干燥，经过筛分，得到含有0.5质量％的化合物B、0.6质量％的ピリミノバツクメチル、1.5质量％的ペントキサゾン直径1.1～1.3mm、长度3～8mm的粒状农药制剂。将该粒状农药制剂投入到装有水的玻璃器皿中，观察的结果是，投入后该制剂很快在水中沉降，在玻璃器皿底部30分钟或30分钟以内该制剂的粒子崩解，在该制剂中含有的非崩解型农药粒状物不崩解而分散。
对比例4将三环唑(pKa 1.6)12.5份、聚乙烯醇2份、α化淀粉2份以及粘土82.5份均一混合后的混合物，以冲击式粉碎机粉碎。将于得到的粉末中加入了含有50％固体组分的丙烯酸乳液2份和适量水的混合物用高速搅拌机混炼之后，使用穹顶造粒机，以目径0.3mm的筛子挤出造粒，整粒成目标大小后，将造粒物在70℃静置干燥，得到含有三环唑12.5质量％、直径0.2～0.4mm、长度0.5～1.2mm的农药粒状物。将得到的农药粒状物投入到水中，在30分钟后观察粒子的崩解状态，没有认定为崩解的粒子，判定为非崩解型。
然后，将在该非崩解型农药粒状物32份、以气流粉碎进行微粉碎的イミダクロプリド2份、十二烷基苯磺酸钠0.5份、聚乙烯醇3份、膨润土20份、粘土42.5份中加入适量的水的混合物，用二轴型捏合机进行混炼之后，使用挤出造粒机，以目径1.5mm的筛子进行挤出造粒，整粒成目标大小后，于产品温度70℃通过流动层干燥机干燥，经过筛分，得到含有4质量％的三环唑以及2质量％的イミダクロプリド的直径1.4～1.6mm、长度3～9mm的粒状农药制剂。将该粒状农药制剂投入到装有水的玻璃器皿中，观察的结果是，投入后该制剂很快在水中沉降，在玻璃器皿底部30分钟或30分钟以内该制剂的粒子崩解，在该制剂中含有的非崩解型农药粒状物不崩解而分散。
试验例1(水中溶出试验)向直径15cm的玻璃器皿中加入3度硬水900ml，使水深5cm。在该容器中以相当于每10公亩1kg的方式施用实施例1～6、对比例1～4的粒状农药制剂进行处理。处理1、3、7、21、35天后采水，通过HPLC分析将水中的成分浓度作为水中溶出率求得。其结果显示于表1。
根据表1，实施例1～5的粒状农药制剂，关于其农药活性成分除草剂的磺酰基脲类化合物或二氟甲基磺酰基替苯胺衍生物或其盐，在从处理1天后至35天后的试验中，由其水中溶出率相比于对比例1～3变低了，由此可知进行了缓释，在杀菌剂的实施例6三环唑中，相对于对比例4，从水中溶出率来看可知进行了缓释。
此外，实施例1、2、6相对于对比例1、2、4的农药制剂，可知尽管酸性农药活性成分缓释化，其他农药活性成分不受溶出控制机制的影响，显示同等的水中溶出率。
还有，实施例5的农药制剂，相对于对比例3的农药制剂，可知尽管酸性农药活性成分缓释化，其他农药活性成分的水中溶出率比其要高。
试验例2(生物效果试验水稻)在100cm2的塑料坛中填充水田土壤，装入水，耙后，将稗属(タイヌビエ)、雨久花属(コナギ)以及藨草属(ホタルイ)的种子以0.5cm深度播种。进一步将2叶期的水稻以2cm的移植深度移植2棵，灌水至水深5cm。移植7天后，将实施例1、2、5、对比例1～3中得到的粒状农药制剂以1kg/10公亩称量后，均一地施用到塑料坛中。将该塑料坛在温室中培育，处理28天后，按照以下评价标准判定除草效果以及药物危害度。其结果显示于表2。
除草效果(生育抑制度)以及药物危害度的评价基准590％或90％以上470％或70％以上不到90％350％或50％以上不到70％230％或30％以上不到50％110％或10％以上不到30％0不到10％[表2]
由表2可知，实施例的粒状农药制剂显示良好的除草效果，对水稻的药物危害几乎没有，与此相对，对比例1～3有对水稻的药物危害，或者不能得到对稗属稳定的药效。
产业上利用的可能性本发明的粒状农药制剂，可以以简便的方法配制，并且可以对所配合的每种农药活性成分进行被认为是必要的释放控制，由此在长期发挥农药活性成分的稳定药效的同时，不会向环境中释放必要以上的农药活性成分，进行了最适合化处理，由此降低环境负担，减轻由于农药活性成分引起的药物危害，例如减轻或防止对对象作物的药物危害等，并且产生对对象病害虫或杂草稳定的药效。
权利要求
1.一种粒状农药制剂，其特征在于包括非崩解型农药粒状物和农药活性成分，所述的非崩解型农药粒状物是含有酸性农药活性成分和阳离子表面活性剂和碱性物质、并在30分钟或30分钟以内在水中不崩解的非崩解型农药粒状物；该粒状农药制剂具有粒径0.3～3mm，或者短径0.6～3mm、长径2～10mm的粒度，在水面上施用后在水中沉降、并且在30分钟或30分钟以内在水中崩解的性质。
2.权利要求1所述的粒状农药制剂，其中酸性农药活性成分的pKa为2～7。
3.权利要求1所述的粒状农药制剂，其中酸性农药活性成分是除草剂。
4.权利要求3所述的粒状农药制剂，其中除草剂是磺酰脲类化合物。
5.权利要求3所述的粒状农药制剂，其中除草剂是一般式[化1] (式中的R1是氢原子、烷基或烷氧基烷基)所表示的二氟甲基磺酰基替苯胺衍生物或其盐。
6.权利要求1所述的粒状农药制剂，其中碱性物质是碳酸氢钠，碳酸钠，氢氧化钙，碳酸钙，碱性白炭黑或者碱性的酸性白土。
7.权利要求1所述的粒状农药制剂，其中阳离子表面活性剂是在水中凝胶化或者显示溶胀性的。
8.一种粒状农药制剂的制备方法，其特征在于将非崩解型农药粒状物、农药活性成分与表面活性剂以及增量剂一起进行造粒处理，形成粒径0.3～3mm或者短径0.6～3mm、长径2～10mm的粒度，该非崩解型农药粒状物是含有酸性农药活性成分和阳离子表面活性剂和碱性物质的并在30分钟或30分钟以内在水中不崩解的非崩解型农药粒状物。
9.权利要求8所述的制备方法，其中以用比非崩解型农药粒状物的粒径或者粒长大的目径的筛子挤压造粒来进行造粒处理。
全文摘要
本发明的目的是提供可以以简便的方法配制，在对所配合的农药活性成分进行被认为是必要的最适合的释放控制的同时，可以降低环境负担，减轻由于农药活性成分引起的药物危害，显示稳定的药效的粒状农药制剂。一种粒状农药制剂，其包含含酸性农药活性成分和阳离子表面活性剂和碱性物质的并在30分钟或30分钟以内在水中不崩解的非崩解型粒状农药组合物，和农药活性成分，具有粒径0.3～3mm，或者短径0.6～3mm、长径2～10mm的粒度，在水面上施用后在水中沉降，并且在30分钟或30分钟以内在水中崩解的性质。
文档编号A01N25/12GK1856248SQ20048002771
公开日2006年11月1日 申请日期2004年9月22日 优先权日2003年9月26日
发明者山下早濑, 西山清利, 大川哲生 申请人:组合化学工业株式会社