专利名称：复合型防霉剂及其制备方法
技术领域：
本发明涉及一类固体防霉剂，具体涉及一种含4-羟基-3-甲氧基苯甲醛的复合型防霉剂及其制备方法。
背景技术：
进入80年代，在我国生产并广泛应用的富马酸二甲酯(DMF)，在食品、饲料和烟草防霉中发挥了积极的作用。它具有PH应用范围广、低毒高效、使用方便和具有独特的升华性等优点。可以通过气相杀菌，无残留，并且价格低廉。
近期研究发现富马酸单甲酯(MMF)不仅具有富马酸二甲酯的那些优点，而对人的刺激性又比DMF略小。可以与DMF混配使用。然而，不论是富马酸二甲酯或是富马酸单甲酯，它们在使用时都存在一个共同的缺点，那就是它们对人的皮肤及粘膜都有不同程度的刺激作用。尤其是在仓库内空气流通不畅，储藏物又没有严格的密闭包装，当工作人员在仓内作业时，这种刺激的不良感觉更为明显。
中国发明专利ZL98112535.2号在国内外首次公开了一种将富马酸二甲酯应用于烟草防霉剂的方法。申请号为200410045017.5发明专利又对富马酸酯类防霉剂应用于烟草防霉时的方法和用量进行了一些改进或优选，但以上二种方法都没能从改变防霉剂的组分入手，以克服使用富马酸酯类防霉剂时存在的刺激性较大的缺陷。
中国发明专利ZL96110779.0号公开了一种含有4-羟基-3-甲氧基苯甲醛的防霉剂，但专利说明的防霉剂仅仅局限于乙醇、正丁醇、丙酸、山梨酸、苯甲酸、甲酸、乙酸等有机酸及其盐类为主要成分。以上述有机酸及其盐类为主要成分的防霉剂只限于在PH值＜5的条件下才能发挥防霉作用。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是针对上述现有技术存在的不足而提供一种不仅综合防霉性能强，而且对人的刺激性较低，特别适宜储存烟叶防霉使用的复合型防霉剂及其制备方法。
本发明复合防霉剂的技术方案为由富马酸单甲酯和/或富马酸二甲酯与4-羟基-3-甲氧基苯甲醛(香草醛)混合配置而成，混合的成分和配比按重量计为4-羟基-3-甲氧基苯甲醛0.5～10％，富马酸单甲酯和/或富马酸二甲酯余量。
按上述方案，4-羟基-3-甲氧基苯甲醛的较佳配比按重量计为3～8％；所述的富马酸单甲酯或富马酸二甲酯的纯度为98％以上(包含98％)。
上述方案中，制作既能防止片烟风霉又能防止片烟冲烧霉变的防霉剂时，主要选用富马酸单甲酯与4-羟基-3-甲氧基苯甲醛混配，也可加入少量的富马酸二甲酯；制作专门防止片烟风霉的防霉剂时，主要选用富马酸二甲酯与4-羟基-3-甲氧基苯甲醛混配，也可加入少量的富马酸单甲酯。
本发明制备方法的技术方案为选择纯度为98％以上的富马酸单甲酯和/或富马酸二甲酯粉剂，按1∶2.5～5.0的重量比例溶解在温度为70～77℃的乙醇溶液中，制成富马酸单甲酯和/或富马酸二甲酯的乙醇溶液，将4-羟基-3-甲氧基苯甲醛按1∶2.5～5.0的重量比例溶解在温度为70～77℃的乙醇溶液中，制成4-羟基-3-甲氧基苯甲醛的乙醇溶液，将上述制得的富马酸单甲酯和/或富马酸二甲酯的乙醇溶液与4-羟基-3-甲氧基苯甲醛的乙醇溶液按4-羟基-3-甲氧基苯甲醛为0.5～10％，富马酸单甲酯和/或富马酸二甲酯为余量的重量配比，盛入导热性能良好的密闭容器中进行搅拌混合，保持搅拌温度为75～77℃，然后再经过蒸馏分离、结晶和干燥处理过程，冷却至室温后，得结晶状复合型防霉剂。
上述方案中，混合搅拌时间为10～30分钟，搅拌速度60～80转/分。
本复合型防霉剂的使用方法与一般固体可挥发性防霉剂相同。在用于烟叶防霉时，可在烟叶复烤包装线上添加在烟叶中以防治箱装片烟的霉变，也可以放置在包装袋和包装箱中防止烟叶表面的风霉。
本发明的有益效果在于1、由于香草醛具有优良的防霉性能且不带任何的刺激性，将其与富马酸单甲酯和/或富马酸二甲酯相结合所获得的防霉剂，可有效降低富马酸甲酯类防霉剂对人的皮肤和粘膜的刺激性，使其综合防霉性能得以改善；2、能使防霉剂的防霉抑菌性能得到增强，实验表明防霉抑菌性能较富马酸单甲酯(或富马酸二甲酯)强(见表一)；3、具有PH应用范围广、低毒高效、使用方便和具有独特的升华性等优点，并且制作成本较低，还带有一定的香味，特别适宜储存烟叶防霉使用。
表一复合型烟草防霉剂与富马酸单甲酯防霉效果比较(mg/kg)
注①表中为防霉剂的拟菌最低浓度。
②复合型烟草防霉剂由富马酸单甲酯与香草醛按92∶8的比例混配而成。
具体实施例方式
下面举出
具体实施例方式取一定量的富马酸单甲酯或富马酸二甲酯，按1∶3的重量比例溶解在温度为70～77℃的乙醇溶液中，制成富马酸单甲酯或富马酸二甲酯的乙醇溶液，投放在可以密闭且传热性能良好的搅拌容器内；将4-羟基-3-甲氧基苯甲醛按1∶3的重量比例溶解在温度为70～77℃的乙醇溶液中，制成4-羟基-3-甲氧基苯甲醛的乙醇溶液，然后再按重量0.5～10％的比例加入4-羟基-3-甲氧基苯甲醛(香草醛)的乙醇溶液，然后闭合容器，边加热边搅拌，容器温度控制在70～77℃之间，搅拌速度为60～80转/分，搅合均匀后依靠蒸馏的办法将乙醇从容器中分离出来，然后经过结晶和干燥过程，再将温度冷却至室温即可，二种组分间的混配比例实施例见表二表二 注①A——富马酸单甲酯(或富马酸二甲酯)B——香草醛②组分间的混配比例是指固体纯净物的重量百分比。
权利要求
1.一种复合型防霉剂，其特征在于由富马酸单甲酯和/或富马酸二甲酯与4-羟基-3-甲氧基苯甲醛混合配置而成，混合的成分和配比按重量计为4-羟基-3-甲氧基苯甲醛0.5～10％，富马酸单甲酯和/或富马酸二甲酯余量。
2.按权利要求1所述的复合型防霉剂，其特征在于4-羟基-3-甲氧基苯甲醛的配比按重量计为3～8％。
3.一种复合型防霉剂的制备方法，其特征在于选择纯度为98％以上的富马酸单甲酯和/或富马酸二甲酯粉剂，按1∶2.5～5.0的重量比例溶解在温度为70～77℃的乙醇溶液中，制成富马酸单甲酯和/或富马酸二甲酯的乙醇溶液，将4-羟基-3-甲氧基苯甲醛按1∶2.5～5.0的重量比例溶解在温度为70～77℃的乙醇溶液中，制成4-羟基-3-甲氧基苯甲醛的乙醇溶液，将上述制得的富马酸单甲酯和/或富马酸二甲酯的乙醇溶液与4-羟基-3-甲氧基苯甲醛的乙醇溶液按4-羟基-3-甲氧基苯甲醛为0.5～10％，富马酸单甲酯和/或富马酸二甲酯为余量的重量配比，盛入导热性能良好的密闭容器中进行搅拌混合，保持搅拌温度为75～77℃，然后再经过蒸馏分离、结晶和干燥处理过程，冷却至室温后，得结晶状复合型防霉剂。
全文摘要
本发明涉及一类固体防霉剂，具体涉及一种含4－羟基－3－甲氧基苯甲醛的复合型防霉剂及其制备方法。由富马酸单甲酯和/或富马酸二甲酯与4－羟基－3－甲氧基苯甲醛(香草醛)混合配置而成，混合的成分和配比按重量计为4－羟基－3－甲氧基苯甲醛0.5～10％。本发明的有益效果在于1.可有效降低富马酸甲酯类防霉剂对人的皮肤和粘膜的刺激性，使其综合防霉性能得以改善；2.能使防霉剂的防霉抑菌性能得到增强，防霉抑菌性能较富马酸单甲酯(或富马酸二甲酯)强(见表一)；3.具有pH应用范围广、低毒高效、使用方便和具有独特的升华性等优点，并且制作成本较低，还带有一定的香味，特别适宜储存烟叶防霉使用。
文档编号A01N37/06GK1692725SQ20051001871
公开日2005年11月9日 申请日期2005年5月16日 优先权日2005年5月16日
发明者李翊玮 申请人:李翊玮