专利名称：一种含反式氯氰菊酯和氟虫腈的增效杀虫组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种杀虫组合物及其用途，尤其是一种以反式氯氰菊酯和氟虫腈为主要活性成分的杀虫组合物及其应用。
背景技术：
反式氯氰菊酯(theta-cypermethrin)，化学名称(IR反式)S及(IS反式)R-α-氰基-(3-苯氧苄基)-3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯。
反式氯氰菊酯是一种应用较为广泛的拟除虫菊酯类杀虫剂，为高效广谱杀虫剂，具触杀和胃毒作用的杀虫剂，防治很多害虫。对鞘翅目和鳞翅目特别有效，主要用于防治害虫有草地夜娥、稻纵卷叶螟、二化螟、黑尾叶蝉、飞虱、蝽象、地老虎、蚜虫、玉米螟、棉铃虫、棉红铃虫、尺蠖、蓟马、粉虱、跳甲、甘蓝夜蛾、潜蝇、蠹蛾、舞毒蛾、天幕毛虫和蚧壳虫等。反式氯氰菊酯对哺乳动物的急性经皮LD50＞5000mg/kg，急性经口LD50＞1470mg/kg，属于拟除虫菊酯类杀虫剂低毒品种。
反式氯氰菊酯在植物体内分解快，残毒低，对人畜安全，对环境无不良影响。但是反式氯氰菊酯由于其通过神经系统触杀导致害虫死亡，其持效性较差，使用5天后，其药效将大大降低。而目前在国内登记使用的产品为反式氯氰菊酯乳油，无与其他农药复配组合物。
氟虫腈(Fipronil)是一种苯基吡唑类杀虫剂，杀虫谱广，对害虫以胃毒作用为主，兼有触杀和一定的内吸作用，其杀虫机制在于阻碍昆虫γ-氨基丁酸控制的氯化物代谢，因此对蚜虫、叶蝉、飞虱、鳞翅目幼虫、蝇类和鞘翅目等重要害虫有很高的杀虫活性，对作物无药害。该药剂可施于土壤，也可叶面喷雾。施于土壤能有效地防治玉米根叶甲、金针虫和地老虎。叶面喷洒时，对小菜蛾、菜粉蝶、稻蓟马等均有高水平防效，且持效期长。而由于其必须通过害虫取食到达消化系统才能逐渐发挥药效，导致氟虫腈在使用中速效性差，难以防治突发或爆发性害虫的危害。
农药的增效复配是扩大防治谱和提高防效的有效措施，迄今为止尚未发现有关反式氯氰菊酯和氟虫腈的杀虫组合物。
鳞翅目害虫，如菜青虫、棉铃虫、甜菜夜蛾、水稻螟虫等，在目前抗性逐渐增加，农药单剂对害虫防治的效果逐渐下降，农药复配可以明显提高药效，并延缓害虫抗性的产生。
发明内容
1、发明目的本发明的目的是提供一种可高效防治抗性鳞翅目害虫的多功能杀虫组合物，该杀虫组合物生产成本低、具有速效和长效杀虫效果。本发明还提供该杀虫组合在防治抗性鳞翅目害虫上的应用。
2、技术方案一种杀虫组合物，它以反式氯氰菊酯和氟虫腈为有效成分，其中反式氯氰菊酯与氟虫腈的重量比为0.1～30∶0.2～20。
该杀虫组合物中有效成份以增效有效量存在于组合物中。
该杀虫组合物中反式氯氰菊酯与氟虫腈的重量比优选0.5～20∶1～10。
该杀虫组合物中反式氯氰菊酯与氟虫腈的最佳重量比为1～5∶0.5～5。该杀虫组合物以反式氯氰菊酯与氟虫腈为有效成分和农药助剂、赋形剂配制成乳油、水乳剂、微乳剂或悬浮剂。
上述杀虫组合物在防治抗性鳞翅目害虫上的应用，尤其是在防治菜青虫和水稻螟虫上的应用。
为达到上述目的，本发明通过对反式氯氰菊酯和氟虫腈杀虫特性的系统分析，充分利用两者的优势互补，将反式氯氰菊酯和氟虫腈按照一定的比例复配，获得一种新型高效的多功能杀虫组合物。该杀虫剂对抗性菜青虫、水稻螟虫、甜菜夜蛾等容易产生抗性的多种害虫具有很好的防除效果；并抑制害虫对单一制剂(反式氯氰菊酯或氟虫腈)的抗药性产生。
本发明的高效防治鳞翅目害虫的复合杀虫组合物，由反式氯氰菊酯和氟虫腈两种活性成分以及农药助剂与赋型剂组成，必要时还可加入适量辅料。助剂可以采用十二烷基苯磺酸钙、烷基酚聚氧乙烯醚、聚氧乙烯聚氧丙稀嵌段化合物(如农乳33#)、壬基酚聚氧乙烯醚中的一个或多个组合，赋形剂包含环己酮、二甲苯、溶剂油、水、防冻剂(如丙二醇)、去离子水等。以上助剂、赋形剂可以单用或并用及还可加入其它辅料。
本发明的有益效果本发明提供一种反式氯氰菊酯和氟虫腈的杀虫组合物，它与现有技术相比，能产生较高的协同增效作用，克服和延缓了害虫抗药性，扩大防治谱，杀虫速度快，降低了用药成本。同时又大大降低农药制剂对哺乳动物的毒性。
本发明尤其可用于防治高抗性的菜青虫和水稻螟虫，其效果明显高于其单剂使用。
本发明的杀虫组合物与现有技术相比，产生以下有益效果(1)与单剂相比，该组合物对抗性鳞翅目害虫如水稻螟虫、抗性菜青虫等有明显增效，明显提高了防治效果；(2)一药多治，一次施药可同时防治多种害虫，减少防治用工成本；(3)可替代高毒农药；(4)兼有速效和长效；(5)与氟虫腈或反式氯氰菊酯单剂相比，生产和使用成本降低；(6)抑制鳞翅目害虫对农药的抗性增强；(7)降低对温血动物的毒性。
具体实施例方式
以下结合实施例对本发明作进一步说明实施例1称取3.5g反式氯氰菊酯、2.5g氟虫腈、十二烷基苯磺酸钙4g、苯乙基酚聚氧乙烯醚3g、二甲苯至100g。将以上原料按常规配制乳油的方法投入混合釜中混合，形成制剂6％反式氯氰菊酯-氟虫腈乳油。
进行室内增效生物测定，选择抗性菜青虫为目标害虫，每处理重复3次，每浓度处理60头，用LC50值按孙云沛法计算共毒系数对照实验最好选用同浓度、同用量进行比较，增强其可比性，以下同。
表1.6％反式氯氰菊酯-氟虫腈乳油及其单剂对抗性菜青虫的室内测定结果
注每药剂浓度处理的抗性菜青虫总数为60头。
用几率值法计算各药剂对抗性菜青虫的毒理回归方程和致死中浓度LC50，结果见表2表2 6％反式氯氰菊酯·氟虫腈乳油及单剂对抗性菜青虫的毒理回归方程和致死中浓度LC50
实施例2称取4g反式氯氰菊酯、2g氟虫腈、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯3g、农乳33#2g、烷基酚聚氧乙烯醚1g，二甲苯13g，加水至100g。将以上原料按常规配制水乳剂的方法投入混合釜中高速混合，形成水乳剂制剂6％反式氯氰菊酯-氟虫腈水乳剂。
实施例3称取2g反式氯氰菊酯、2g氟虫腈、十二烷基苯磺酸钙6g、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯3g、农乳33#2g、烷基酚聚氧乙烯醚1g，环己酮10g，加水至100g。将以上原料按常规配制微乳剂的方法投入混合釜中混合，形成微乳剂制剂4％反式氯氰菊酯-氟虫腈微乳剂。
实施例4称取0.5g反式氯氰菊酯、3.5g氟虫腈、十二烷基苯磺酸钙6g、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯3g、农乳33#2g、烷基酚聚氧乙烯醚1g，环己酮10g，加水至100g。将以上原料按常规配制微乳剂的方法投入混合釜中混合，形成微乳剂制剂4％反式氯氰菊酯-氟虫腈微乳剂。
对实施例进行药效试验结果如下
注a表示在α＝0.05水平上显著，b表示在α＝0.05水平上有差异，c表示在α＝0.05水平上不显著；A表示在α＝0.01水平上显著，B表示在α＝0.01水平上有差异，C表示在α＝0.01水平上不显著；田间药效结果表明，反式氯氰菊酯·氟虫腈组合物对抗性菜青虫具有优良的防治效果，防治效果均好于单剂品种。
实施例5称取2g反式氯氰菊酯、3g氟虫腈、十二烷基苯磺酸钙6g、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯3g、农乳33#3g、烷基酚聚氧乙烯醚1g，环己酮10g，加水至100g。将以上原料按常规配制微乳剂的方法投入混合釜中混合，形成5％反式氯氰菊酯-氟虫腈微乳剂。
实施例6称取1g反式氯氰菊酯、4g氟虫腈、十二烷基苯磺酸钙4g、苯乙基酚聚氧乙烯醚3g、加二甲苯至100g。将以上原料按常规配制乳油的方法投入混合釜中混合，形成制剂5％反式氯氰菊酯-氟虫腈乳油。
实施例7称取1g反式氯氰菊酯、10g氟虫腈、十二烷基苯磺酸钙7g、苯乙基酚聚氧乙烯醚4g、加二甲苯至100g。将以上原料按常规配制乳油的方法投入混合釜中混合，形成制剂11％反式氯氰菊酯-氟虫腈乳油。
实施例8称取1g反式氯氰菊酯、20g氟虫腈、十二烷基苯磺酸钙10g、苯乙基酚聚氧乙烯醚13g、加二甲苯至100g。将以上原料按常规配制乳油的方法投入混合釜中混合，形成制剂21％反式氯氰菊酯-氟虫腈乳油。
实施例9称取1g反式氯氰菊酯、45g氟虫腈、十二烷基苯磺酸钙14g、苯乙基酚聚氧乙烯醚8g、加二甲苯至100g。将以上原料按常规配制乳油的方法投入混合釜中混合，形成制剂46％反式氯氰菊酯-氟虫腈乳油。
实施例10称取0.1g反式氯氰菊酯、6g氟虫腈，、十二烷基苯磺酸钙4g、苯乙基酚聚氧乙烯醚3g、加二甲苯至100g。将以上原料按常规配制乳油的方法投入混合釜中混合，形成制剂6.1％反式氯氰菊酯-氟虫腈乳油。
实施例11称取0.1g反式氯氰菊酯、10g氟虫腈、十二烷基苯磺酸钙4g、苯乙基酚聚氧乙烯醚3g、加二甲苯至100g。将以上原料按常规配制乳油的方法投入混合釜中混合，形成制剂10.1％反式氯氰菊酯-氟虫腈乳油。
实施例12称取0.1g反式氯氰菊酯、15g氟虫腈、十二烷基苯磺酸钙8g、苯乙基酚聚氧乙烯醚8g、加二甲苯至100g。将以上原料按常规配制乳油的方法投入混合釜中混合，形成制剂15.1％反式氯氰菊酯-氟虫腈乳油。
实施例13称取0.1g反式氯氰菊酯、20g氟虫腈、十二烷基苯磺酸钙12g、苯乙基酚聚氧乙烯醚8g、加二甲苯至100g。将以上原料按常规配制乳油的方法投入混合釜中混合，形成制剂20.1％反式氯氰菊酯-氟虫腈乳油。
实施例14称取10g反式氯氰菊酯、3g氟虫腈、十二烷基苯磺酸钙14g、苯乙基酚聚氧乙烯醚7g、加二甲苯至100g。将以上原料按常规配制乳油的方法投入混合釜中混合，形成制剂13％反式氯氰菊酯-氟虫腈乳油。
实施例14称取20g反式氯氰菊酯、3g氟虫腈、十二烷基苯磺酸钙14g、苯乙基酚聚氧乙烯醚9g、加二甲苯至100g。将以上原料按常规配制乳油的方法投入混合釜中混合，形成制剂23％反式氯氰菊酯-氟虫腈乳油。
实施例15称取20g反式氯氰菊酯、1g氟虫腈、十二烷基苯磺酸钙13g、苯乙基酚聚氧乙烯醚9g、加二甲苯至100g。将以上原料按常规配制乳油的方法投入混合釜中混合，形成制剂21％反式氯氰菊酯-氟虫腈乳油。
实施例16称取20g反式氯氰菊酯、5g氟虫腈、十二烷基苯磺酸钙9g、苯乙基酚聚氧乙烯醚9g、加二甲苯至100g。将以上原料按常规配制乳油的方法投入混合釜中混合，形成制剂25％反式氯氰菊酯-氟虫腈乳油。
实施例17称取40g反式氯氰菊酯、3g氟虫腈、十二烷基苯磺酸钙17g、苯乙基酚聚氧乙烯醚11g、加二甲苯至100g。将以上原料按常规配制乳油的方法投入混合釜中混合，形成制剂43％反式氯氰菊酯-氟虫腈乳油。
实施例18称取6g反式氯氰菊酯、0.3g氟虫腈、十二烷基苯磺酸钙4g、苯乙基酚聚氧乙烯醚3g、二甲苯至100g。将以上原料按常规配制乳油的方法投入混合釜中混合，形成制剂6.3％反式氯氰菊酯-氟虫腈乳油。
实施例19称取9g反式氯氰菊酯、0.3g氟虫腈、十二烷基苯磺酸钙6g、苯乙基酚聚氧乙烯醚5g、二甲苯至100g。将以上原料按常规配制乳油的方法投入混合釜中混合，形成制剂9.3％反式氯氰菊酯-氟虫腈乳油。
实施例20称取15g反式氯氰菊酯、0.3g氟虫腈、十二烷基苯磺酸钙8g、苯乙基酚聚氧乙烯醚5g、二甲苯至100g。将以上原料按常规配制乳油的方法投入混合釜中混合，形成制剂15.3％反式氯氰菊酯-氟虫腈乳油。
权利要求
1.一种杀虫组合物，其特征是它含有反式氯氰菊酯和氟虫腈为有效成分，其中反式氯氰菊酯与氟虫腈的重量比为0.1～30∶0.1～20。
2.根据权利要求1所述的杀虫组合物，其特征是有效成份以增效有效量存在于组合物中。
3.根据权利要求1所述的杀虫组合物，其特征是反式氯氰菊酯与氟虫腈的重量比为0.5～20∶0.2～10。
4.根据权利要求3所述的杀虫组合物，其特征是反式氯氰菊酯与氟虫腈的重量比为1～5∶0.5～5。
5.根据权利要求1所述杀虫组合物，其特征是它以反式氯氰菊酯与氟虫腈为有效成分和农药助剂与赋型剂配制成乳油、水乳剂、微乳剂或悬浮剂。
6.权利要求1所述杀虫组合物在防治抗性鳞翅目害虫上的应用。
7.根据权利要求6所述杀虫组合物在防治菜青虫和水稻螟虫上的应用。
全文摘要
本发明涉及一种杀虫组合物及其用途，尤其是一种以反式氯氰菊酯和氟虫腈为主要活性成分的杀虫组合物及其应用。该杀虫组合物由反式氯氰菊酯和氟虫腈两种有效成分以及助剂、赋形剂组成，配制成乳油、水乳剂、微乳剂或悬浮剂，其中反式氯氰菊酯与氟虫腈的重量比为0.1～30∶0.1～20。该杀虫组合物能产生较高的协同增效作用，克服和延缓了害虫抗药性，扩大防治谱，杀虫速度快，降低了用药成本，减轻了毒性。本发明尤其可用于防治高抗性的菜青虫和水稻螟虫，其效果明显高于其单剂使用。
文档编号A01P7/04GK1911030SQ20051004143
公开日2007年2月14日 申请日期2005年8月12日 优先权日2005年8月12日
发明者杨寿海, 王泉水, 史志伟, 车文元, 刘奎涛 申请人:南京第一农药有限公司