专利名称：松脂酸铜、烯酰吗啉水乳剂的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种农药新剂型，具体地说是松脂酸铜和烯酰吗啉复合杀菌水乳剂。
背景技术：
松脂酸铜属松脂(香)酸与无机铜盐反应制得地有机酸铜杀菌剂，其结构如下[CH3(CH2)4CH＝CHCH2CH＝CH(CH2)7COO]2Cu。松脂酸铜易溶于苯类、松节油等有机溶剂，商品制剂一般为乳油，如12％绿乳铜乳油等。该药剂作为有机铜类杀菌剂，继承了铜类杀菌剂的优点，具有广谱、高效、低毒、无抗性、成本低等特点，尤其是该品种粘着性、成膜性强。因此常作为保护性杀菌剂用于多种作物真菌、细菌病害的防治。但乳油制剂要消耗大量的有毒有机溶剂，既造成生产及使用成本增加，也易导致环境污染及对嫩叶嫩果产生药害，也不符合绿色环保农药发展的要求。随着人们环保意识日益增强及对绿色食品发展的要求，研制以水代油的水基农药尤为重要。
烯酰吗啉化学名称为(E，Z)4-[3-(4-氯苯基)-3-(3，4-二甲基苯基)丙稀酰]吗啉，其结构式为 原药为白色粉末状固体，纯品为无色晶体；熔点为127～148℃微溶于水，可溶于丙酮、环己酮、氯仿、二甲基甲酰胺、二甲亚砜等有机溶剂，其制剂主要有悬浮剂、可湿性粉剂等，多数为与代森锰锌等的复配产品。由于悬浮剂、可湿性粉剂等剂型有效成分颗粒度大、兑水稀释后药液的展着、润湿、渗透性较差、药效难以最大限度地发挥，且加工过程繁琐、对设备的要求高或易造成粉尘污染等。另一方面，烯酰吗啉属内吸性治疗剂，保护作用较差，易产生抗药性，对细菌病害无作用等，应与保护性杀菌剂复配以克服其存在的缺点。
发明内容
本发明的目的是针对上述问题提供一种保护、治疗于一体，综合功能强，绿色环保型高效、广谱杀菌剂，即松脂酸铜、烯酰吗啉水乳剂。本发明采用的主要技术方案是利用保护性无公害广谱杀菌剂松脂酸铜与内吸治疗剂烯酰吗啉杀菌性能互补的特点，以水代油加工成水基型复合杀菌剂，即松脂酸铜、烯酰吗啉水剂。本发明水乳剂继承了松脂酸铜和烯酰吗啉各自的优点，克服了各自存在的弊端，达到扩大防治谱，降低毒性、减少环境污染，克服或延缓抗药性、提高防效的目的。本发明水乳剂组成及含量(按重量计)为松脂酸铜10～25％，烯酰吗啉2～20％，溶剂5～30％，表面活性剂5～20％，防冻剂1～5％，水余量。本发明选用的溶剂为芳香烃类如甲苯、二甲苯、重芳烃；非芳烃类如环己酮、松节油、豆油、菜籽油或具有相似特征的物质中的一种或两种以上的组合。本发明选用的表面活性剂为烷基酚聚氧乙烯醚及其甲醛缩合物，苯乙基酚聚氧乙烯醚及其甲醛缩合物、脂肪醇聚氧乙烯醚、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚，蓖麻油聚氧乙烯醚、烷基苯磺酸盐等中的一种或两种以上的组合，如复合表面活性剂QK-8、QK-11。本发明选用的防冻剂为乙二醇、丙二醇、聚乙二醇、尿素等。适用于本发明的水是自来水或去离子水。本发明是这样实现的将松脂酸铜原油、烯酰吗啉原药用溶剂、表面活性剂溶解或熔融，搅拌成均匀的油相；将水和防冻剂混合或溶解为水相，搅拌下将水相与油相混合，用搅拌机(500～1500转/分钟)均质乳化机均质化10～40分钟，用粒度分布测试仪控制有效成分平均粒径在20微米以下，即得分布良好的本发明水乳剂。
本发明的优点及积极效果1.以水代替大量有机溶剂，减少了对环境污染，符合绿色环保及无公害农药发展的要求。
2.两种有效成分杀菌机制不同、杀菌谱互补，协同增效。产品既有良好的保护作用，又有优异的内吸治疗效果，防治瓜、果、蔬菜等常见真菌病害及难治理病害效果好，抗性小，且不易产生抗药性，同时对细菌病害有兼治作用，提高了产品的综合功能。
3.水乳剂有效成分颗粒度小，药液的展着、润湿、渗透性好、成膜作用强，有效成分利用率高，可以最大限度地发挥药效、减小有效用药量，降低防治成本，保护资源和环境。
下面结合实施例对本发明作更具体的说明，但实施例不限制本发明，实施例中的百分数均为重量百分数。
实施例1称取松脂酸铜10.2Kg、烯酰吗啉5.0Kg、二甲苯8Kg、豆油7Kg、OP-10 4Kg、QK-8 9Kg、乙二醇3Kg，水补至100Kg。制备时将松脂酸铜、烯酰吗啉、二甲苯、豆油、OP-10和QK-8混合加热至全溶(控温140℃以下)，为油相；将乙二醇和水混合为水相。待油相自然降温至60℃以下，搅拌下将水相缓缓加入油相，快速搅拌(或均质化)10～40分钟。用粒度分布测试仪测定平均粒径为1.2微米。
实施例2称取松脂酸铜15Kg、烯酰吗啉10.0Kg、甲基萘15Kg、OP-7 3Kg、QK-11 7Kg、尿素3Kg，水加至100Kg。按实施例1制备方法制备，得到地蓝绿色水乳剂平均粒径为1.6微米。
实施例3称取松脂酸铜15Kg，烯酰吗啉10Kg、二甲苯5Kg，松节油15Kg、农乳700# 2Kg、QK-8 4Kg、QK-11 6Kg、丙二醇4Kg，水加至100Kg。按实施例1方法制备，得绿色水乳液，产品平均粒径1.5微米。
实施例4称取松脂酸铜20Kg、烯酰吗啉10Kg、甲基萘6Kg、松节油10Kg、OP-6 3Kg、By-125 2Kg、QK-11 7Kg，聚乙二醇3Kg，水加至100Kg。按实施例1方法制备，得绿色粘稠水乳液，产品平均粒径1.6微米。
实施例5用实施例3制得得产品与市售50％烯酰吗啉可湿性粉剂对比防治葡萄霜霉病，稀释倍数均为800倍液，药后10天防效，前者为94.6％，后者为85.3％。说明本发明水乳剂在有效成分用量减半的情况下仍防效优异，且使用安全。
权利要求
1.一种松脂酸铜、烯酰吗啉水乳剂，其特征是包含如下成分及含量(按重量计)松脂酸铜10～25％，烯酰吗啉2～20％，溶剂5～30％，表面活性剂5～20％，余量为水。
2.如权利要求1所述的松脂酸铜、烯酰吗啉水乳剂，其特征在于所述的溶剂为芳香烃类如甲苯、二甲苯、重芳烃；非芳烃类如环己酮、松节油、豆油、菜籽油或具有相似特征的物质中的一种或两种以上的组合。
3.如权利要求1所述的松脂酸铜、烯酰吗啉水乳剂，其特征在于所述的表面活性剂选自烷基酚聚氧乙烯醚及其甲醛缩合物，苯乙基酚聚氧乙烯醚及其甲醛缩合物、脂肪醇聚氧乙烯醚、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚，蓖麻油聚氧乙烯醚、烷基苯磺酸盐等中的一种或两种以上的组合，如复合表面活性剂QK-8、QK-11。
4.如权利要求1所述的松脂酸铜、烯酰吗啉水乳剂，其特征在于防冻剂选自乙二醇、丙二醇、聚乙二醇、尿素等。
全文摘要
本发明公开了一种杀菌组合物水乳剂，主要由松脂酸铜10～25％、烯酰吗啉2～20％、溶剂5～30％、防冻剂1～5％和余量水组成。该杀菌水乳剂具有保护和治疗作用，属绿色环保低公害杀菌剂，对果树、蔬菜等多种作物霜霉病、疫病等有很好的保护和治疗效果。
文档编号A01N43/72GK1860879SQ20051004352
公开日2006年11月15日 申请日期2005年5月12日 优先权日2005年5月12日
发明者建方方, 许良忠, 杨双花, 于观平 申请人:青岛科技大学