专利名称：一种强抗菌多功能海洋生物农用制剂的制备方法
技术领域：
本发明涉及一种用抗菌强化因子改性源于海洋甲壳生物的甲壳质及其衍生物，再辅以植物通用营养成分制备用于植物消毒的强抗菌多功能海洋生物农用制剂的制备方法。本制剂不仅对杆菌、球菌有强杀灭力，对真菌和病毒也有较强的杀灭作用。不仅能防治植物病害，利于天然环保，也可作日常消毒、预防疾病的交叉感染之用。专利分类号A01N65/00。
背景技术：
目前，农作物施用着各种各样的液态肥，如叶面肥、氨基酸液肥、微量元素液肥等，这些肥料某些方面优于传统的有机肥和单一的化肥。但由于长期大量施用农药和化肥带来的负面影响，一时无法消除。(如土壤板结，植株单盐毒害、农作物产量和品质的下降。)尤为严重的是农药、化肥对生态环境的影响，造成昆虫大量死亡，植物生长促长所需昆虫分泌的甲壳素大量减少，直接影响了植物的健康生长发育。甲壳素被欧美科学家誉为人类的第六生命元素。现代人所吃食物过于精细，本来不多的甲壳素，农产品在加工过程中又损失部分，这样人们普遍减少了对甲壳素的摄取。对人体健康也造成了不同程度的影响。虽然现行液态肥无化肥的负面影响。但缺少对植物促长的甲壳素，为此，人们迫切需要一种既无农药化肥的负面影响又使农作物健康生长的农用制剂。
在已有的或公开的技术中，通过植物叶面使用的农用制剂较多，如微量元素肥、复合氨基酸肥、植物生长促进剂、杀菌剂等等。JP2000-212013A描述了一种含有水溶液壳聚糖、水杨酸、乙酰镁和碳酸氢钾的具有抗真菌作用的抑制剂JP2000-128711A描述了一种包含水溶性壳聚糖、水杨酸和水杨酸类似物的农业和园艺用病害抑制剂；US5,374,627描述了一种分子量为10,000-50,000的壳聚糖水解物和乙酸的用于防治某些作物病害的组合物；RU214768A描述了一种防治稻瘟病的组合物，它含有分子量为800-50，000且脱乙酰化程度为70-90％的壳聚糖、乳酸、琥珀酸、偏硅酸钾、二甲基亚砜和水；EP878129描述了一种增加对植物病害抗性的组合物，它包含分子量为800-15000且脱乙酰化程度为65-97％的壳聚糖、乳酸和琥珀酸等；中国专利申请CN01122696.X公开了“一种壳聚糖健康植物促长剂的配制及工艺”，它以壳聚糖为基料，以矿化水为载体，配以醋酸，卵磷脂、复合氨基酸粉、菜籽油、甜菊糖苷等，是具有促进作物生长作用的叶面肥；CN01123508.X公开了“一种含有水溶性壳聚糖的农用组合物”，该组合物含有低分子量且脱乙酰化程度大于75％的壳聚糖与无毒有机酸、氯化胆碱、甜菜碱、轻稀土、氨基酸类、维生素类、乙醇胺、微量元素等，也具有促进农作物生长的作用。这些农用制剂存在以下缺陷(1)功能单一；(2)功能效果较弱；(3)含有非环境友好有机合成成分。还有多项中国专利是涉及绿色消毒剂二氧化氯的制备方法的，用于农作物的消毒防病，虽然环保，但功能单一，使用成本高。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术中存在的缺点，旨在提供一种用抗菌强化因子二氧化氯改性源于海洋甲壳生物的甲壳质及其衍生物，再辅以植物通用营养成分制备用于植物消毒的强抗菌多功能海洋生物农用制剂的制造方法。
甲壳质及其衍生物被誉为第六生命要素，这种海洋生物纤维素，十分容易被植物吸收，强化了植物的生理、生化功能。植物活力增强，有利于促进植物健康生长，对于没有蜜蜂、蝴蝶等昆虫分泌甲壳素，在温室生长的植物，如大棚蔬菜等，更加显得重要，它不仅具有抗病作用，还有施肥增产效果。
一般认为，当植物受到外界损害和病原物侵染时，甲壳质及其衍生物能够诱发植物产生一系列防卫反应来保护自身免受进一步伤害，而产生抗病性。能激发植物的防卫反应的物质称为激发子。其作用就像我们通常所说的疫苗。极微量的激发子就能激发植株或细胞内发生强烈抗病反应，产生并积累抗病性物质(亦称植保素)。甲壳质和脱乙酰甲壳质是甲壳动物的壳的主要成分，也是多种真菌细胞壁的组成成分。甲壳寡糖(oligochitin)和壳寡糖(oligochitosan)就是植物激发子。虽然几丁寡糖和壳寡糖诱导植物产生抗性的机制还不清楚。但其诱导作用使植物产生抗体敌抗病害的作用已得到许多科学研究的证实。这一成为甲壳质衍生物用于海洋生物用剂的理论基础。
但遗憾的是，甲壳质及其衍生物虽有一定的抗菌作用，但它受环境的影响很大，抗菌效果远达不到杀菌的效果，这使它在目前农用制剂向多功能化、高效化、环境友好化发展的趋势下，显得主要功能不够，从而影响了它的推广应用。二氧化氯是被称为21世纪的环境友好型高效灭菌消毒剂。具有广谱、高效、绿色的优点。已开始用于农业等多个方面。但存在单独使用功能十分单一，劳动强度大，且药效时间短等缺陷。
为了实现上述发明目的，本发明方法所制备的制剂的主要成分包括脱乙酰甲壳质及其衍生物、二氧化氯，辅助成分植物营养素；先将脱乙酰甲壳质及其衍生物配制成1％～10％的弱酸性溶液或中性溶液，在搅拌条件下慢慢加入二氧化氯成分反应20～90分钟，再加入植物营养素搅拌均匀即制得海洋生物农用制剂，其制剂中脱乙酰甲壳质及其衍生物占0.0001％～0％；二氧化氯占0.001％～30％；通用植物营养素占0.1％～40％；余量为水等其他溶剂，均为重量比；总固体含量为0.0001％～100％。其中所使用的脱乙酰甲壳质及其衍生物包括脱乙酰度为10％～100％的脱乙酰甲壳季铵盐壳聚糖、壳聚糖羧酸盐；而季铵盐壳聚糖和壳聚糖羧酸盐可选择钠盐、钾盐、铵盐、镁盐、钙盐、锌盐、铜盐、铁盐、钼炎、银盐等；所使用的二氧化氯成分包括二氧化氯气体、二氧化氯水溶液、固态稳定化二氧化氯、二氧化氯隐性体等；而二氧化氯隐性体包括亚氯酸盐和氯酸盐，盐类指钠盐、钾盐、铵盐、镁盐、钙盐、锌盐、铜盐、铁盐、钼盐、银盐等。所使用的辅助成分植物营养素可选择常用化肥，包括氮肥、钾肥、磷肥、氨基酸及其盐类、腐殖酸及其盐类，也包括钠、钾、铵、镁、钙、锌、铜、铁、钼、硼、硒、稀土等微量元素。所制得的强抗菌多功能海洋生物农用制剂可通过对植物叶面喷施、根部浇灌等形式用于各种植物的杀菌防病和施肥增产。其辅助成分植物营养素可以为单种也可以为多种同时使用。
甲壳质及其衍生物与二氧化氯反应，会使甲壳质及其衍生物逐渐降解，生物活性大幅提高；甲壳质及其衍生物是天然海洋生物高分子材料，其特殊的结构对二氧化氯有较强的吸附稳定性作用，较大程度上克服了二氧化氯易挥发失效的弊病。所以，甲壳质及其衍生物与二氧化氯的反应物具有相互促进对方功能作用的效果，即具有协同效应。在此基础上，根据作物类别营养的需要，复配上包括氮肥、钾肥、磷肥、氨基酸及其盐类、腐殖酸及其盐类、钠、钾、镁、钙、锌、铜、铁、钼、硼、硒、稀土元素等微量元素等植物通用营养素，使得这一新型海洋生物农用制剂具有对真菌、病毒及常见致病菌很强的杀灭作用，对植物病害的防治效果更好。另一方面，由于甲壳质及其衍生物活性大幅提高，植物更易吸收，“植保素”作用更好，施肥增产效果提高。
具体实施例方式下面列举五个配方实例对本发明做进一步的阐述。
实例1将脱乙酰甲壳质配成3％的弱酸性溶液，在搅拌条件下慢慢加入2％二氧化氯(ClO2)溶液，反应30分钟，尔后加入1％尿素和0.5％磷酸钾，搅拌均匀即得新型海洋生物农用制剂。
将其通过稀释200倍喷施于黄瓜和白菜叶面，周期10天。结果黄瓜增产23％。白菜增产37％。生长期间未发生严重病害。
实例2将壳聚糖配成1％的水溶液。在搅拌下通入二氧化氯(ClO2)气体，反应60分钟，使吸附的ClO2含量达到2％-3％，尔后再加入1％尿素和0.5％磷酸钾，2％的复合氨基酸，总量1％的微量元素，搅拌均匀即得新型海洋生物农用制剂。
将其通过稀释300倍喷施于植物叶面，周期10天。结果黄瓜增产28％，白菜增产32％，茄子增产18％，萝卜增产22％，桃增产14％。生长期间未发生严重病害。
实例3首先将脱乙酰甲壳质配成5％的弱酸性溶液。再将亚氯酸钠和柠檬酸按1∶3的重量比混合后，再在搅拌下慢慢加入脱乙酰甲壳质的弱酸性溶液中，持续反应30分钟，尔后再加入通用植物营养素，搅拌均匀即得新型海洋生物农用制剂。
将其通过稀释300倍喷施于植物叶面，周期10天。结果黄瓜增产31％。白菜增产40％，茄子增产19％，青椒增产20％，萝卜增产24％，桃增产17％。生长期间未发生严重病害。
实例4将壳聚糖羧酸盐配成10％的水溶液。在搅拌下慢慢加入4％ClO2水溶液，反应50分钟，尔后加入2％尿素和1.5％磷酸二铵，3％腐殖酸钾，总量1％的微量元素，搅拌均匀即得新型海洋生物农用制剂。
将其通过稀释1000倍喷施于植物叶面，周期10天。结果黄瓜增产20％。白菜增产25％，茄子增产12％，青椒增产10％，萝卜增产19％，桃增产20％。生长期间未发生严重病害。
实例5将脱乙酰甲壳质配成2％的弱酸性溶液。在搅拌下慢慢加入5％ClO2水溶液，密闭反应90分钟，尔后加入2％甘油，5％的乙醇以及0.001％的香精和适量色素，搅拌均匀即得强杀菌性海洋生物护肤液。可用于日常护肤防病和织物消毒之用。
权利要求
1.一种强抗菌多功能海洋生物农用制剂的制备方法，其特征在于制剂的主成分包括脱乙酰甲壳质及其衍生物(占0.001～20％)、二氧化氯(占0.001～20％)，辅助成分为通用植物营养素(占0.01～30％)；先将脱乙酰甲壳质及其衍生物配制成弱酸性溶液或中性溶液，在搅拌条件下慢慢加入二氧化氯成分反应20～90分钟，再加入植物营养素搅拌均匀即制得海洋生物农用制剂，其制剂中固含量为0.0001％～100％。
2.根据权利要求1所述的强抗菌多功能海洋生物农用制剂的制备方法，其特征在于脱乙酰甲壳质及其衍生物包括脱乙酰度为10％-100％的脱乙酰甲壳质、季铵盐壳聚糖、壳聚糖羧酸盐；而季铵盐壳聚糖和壳聚糖羧酸盐包括钠盐、钾盐、铵盐、镁盐、钙盐、锌盐、铜盐、铁盐、钼盐、银盐。
3.根据权利要求1所述的强抗菌多功能海洋生物农用制剂的制备方法，其特征在于二氧化氯包括二氧化氯气体、二氧化氯水溶液、固态稳定化二氧化氯、二氧化氯隐性体；而二氧化氯隐性体包括亚氯酸盐和氯酸盐，盐类包括钠盐、钾盐、铵盐、镁盐、钙盐、锌盐、铜盐、铁盐、钼盐、银盐。
4.根据权利要求1所述的强抗菌多功能海洋生物农用制剂的制备方法，其特征在于辅助成分为植物营养素，包括氮肥、钾肥、磷肥、氨基酸及其盐类、腐殖酸及其盐类、钠、钾、镁、钙、锌、铜、铁、钼、硼、硒、稀土元素。
5.根据权利要求1所述的强抗菌多功能海洋生物农用制剂，其特征在于通过对植物叶面喷施、根部浇灌的形式用于植物的杀菌防病和施肥增产。
全文摘要
本发明涉及一种用抗菌强化因子改性源于海洋甲壳生物的甲壳质及其衍生物，再辅以植物通用营养素成分制备用于植物消毒的强抗菌多功能海洋生物农用制剂的制备方法，其制剂的主要成分为脱乙酰甲壳质及其衍生物、二氧化氯，辅助成分为植物营养素；先将脱乙酰甲壳质及其衍生物配制成1％～10％的弱酸性溶液或中性溶液，在搅拌条件下慢慢加入二氧化氯成分反应20～90分钟，再加入植物营养素搅拌均匀即制得海洋生物农用制剂，其制剂中固含量为0.0001％～100％。本发明实施工艺简单，原料丰富易得，产品用于范围广，抗菌消毒作用强，同时具有施肥增产的作用，可广泛用于植物叶面上的喷涂或根茎浇灌。
文档编号A01P1/00GK1784963SQ200510045399
公开日2006年6月14日 申请日期2005年12月22日 优先权日2005年12月22日
发明者李群 申请人:青岛大学