除草组合物的制作方法

文档序号:324581阅读:225来源:国知局
专利名称:除草组合物的制作方法
本申请为中国发明专利申请No.01804089.6的分案申请,其申请日为2001年1月23日,优先权日为2000年1月25日(CH 139/2000)和2000年6月9日(CH 1150/2000)。
本发明涉及新的除草组合物,其中包含适于选择性地控制有用植物农作物例如玉米农作物中的杂草的除草活性组分组合。本发明还涉及控制有用植物农作物中的杂草的方法,以及新的组合物在这样的用途中的应用。
式I化合物
其中取代基的定义在下文中给出,
具有除草活性。
令人惊奇的是,现在已经发现,不定量的活性组分、即不定量的式I活性组分与一种或多种下文所列出的已知的、并且某些可商购获得的式2.1-2.51活性组分的组合表现出协同作用,能够控制尤其是在有用植物农作物中生长的大多数杂草(既能控制芽前的杂草,也能控制苗后的杂草)。
因此,本发明提供了用于选择性地控制杂草的新的协同组合物,所述组合物除了含有常规惰性制剂助剂以外,还含有下列组分的混合物作为活性组分
a)除草有效量的式I化合物或其农业可接受盐
其中每个R独立地为氢、C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C2-C6卤代链烯基、C2-C6炔基、C2-C6卤代炔基、C3-C6环烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6卤代烷基、C1-C6卤代烷硫基、C1-C6卤代烷基亚磺酰基、C1-C6卤代烷基磺酰基、C1-C6烷氧基羰基、C1-C6烷基羰基、C1-C6烷基氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C6烷基氨基磺酰基、二(C1-C6烷基)氨基磺酰基、、、、硝基、氰基、卤素、羟基、氨基、苄硫基、苄基亚磺酰基、苄基磺酰基、苯基、苯氧基、苯硫基、苯基亚磺酰基或苯基磺酰基;其中所述苯基自身可被下列基团单取代、二取代或三取代C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6链烯基、C3-C6卤代链烯基、C3-C6炔基、C3-C6卤代炔基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C3-C6链烯氧基、C3-C6炔氧基、巯基、C1-C6烷硫基、C1-C6卤代烷硫基、C3-C6链烯硫基、C3-C6卤代链烯硫基、C3-C6炔硫基、C2-C5烷氧基烷硫基、C3-C5乙酰基烷硫基、C3-C6烷氧基羰基烷硫基、C2-C4氰基烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6卤代烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6卤代烷基磺酰基、氨基磺酰基、C1-C2烷基氨基磺酰基、C2-C4二烷基氨基磺酰基、C1-C3亚烷基-R45、、卤素、氰基、硝基、苯基或苄硫基,其中后面所述的苯基和苄硫基自身可在苯环上被C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、卤素、氰基或硝基取代;
或者每个R独立地为5-10元单环或稠合二环系,所述环系可以是芳环或部分饱和环,并且可以含有1-4个选自氮、氧和硫的杂原子;其中所述环系直接与吡啶环连接,或者经由C1-C4亚烷基与吡啶环连接,并且每个环系不可以含有2个以上的氧原子,不可以含有2个以上的硫原子,所述环系自身可被下列基团单取代、二取代或三取代C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6链烯基、C3-C6卤代链烯基、C3-C6炔基、C3-C6卤代炔基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C3-C6链烯氧基、C3-C6炔氧基、巯基、C1-C6烷硫基、C1-C6卤代烷硫基、C3-C6链烯硫基、C3-C6卤代链烯硫基、C3-C6炔硫基、C2-C5烷氧基烷硫基、C3-C5乙酰基烷硫基、C3-C6烷氧基羰基烷硫基、C2-C4氰基烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6卤代烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6卤代烷基磺酰基、氨基磺酰基、C1-C2烷基氨基磺酰基、C2-C4二烷基氨基磺酰基、C1-C3亚烷基-R7、、卤素、氰基、硝基、苯基或苄硫基,其中所述苯基和苄硫基自身可在苯环上被C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、卤素、氰基或硝基取代,并且在杂环中的氮上的取代基不是卤素;
或者每个R独立地为C1-C4烷氧基-C1-C4烷基或C1-C4烷氧基-C1-C4烷氧基-C1-C4烷基;
m是1、2、3或4;
R1、R3和R5分别独立地为氢或C1-C6烷基;
R2是、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6链烯基、C3-C6卤代链烯基、C3-C6炔基、C3-C6卤代炔基、C3-C6环烷基或苯基,其中所述苯基自身可被C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、卤素、氰基或硝基取代;
R4是、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6链烯基、C3-C6卤代链烯基、C3-C6炔基、C3-C6卤代炔基、C3-C6环烷基或苯基,其中所述苯基自身可被C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、卤素、氰基或硝基取代;
R6是、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6链烯基、C3-C6卤代链烯基、C3-C6炔基、C3-C6卤代炔基、C3-C6环烷基或苯基,其中所述苯基自身可被C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、卤素、氰基或硝基取代;
R7和R45分别独立地为C1-C3烷氧基、C2-C4烷氧基羰基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基或苯基,其中所述苯基自身可被C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、卤素、氰基或硝基取代;
R8、R10、R12、R14和R46分别独立地为氢或C1-C6烷基;
R9、R11、R13、R15和R47分别独立地为C1-C6烷基或C1-C6烷氧基;
Q是基团Q1
其中R16、R17、R18和R19分别独立地为氢、羟基、C1-C4烷基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基、C1-C4烷氧基羰基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C4烷基-NHS(O)2、C1-C4卤代烷基、-NH-C1-C4烷基、-N(C1-C4烷基)2、C1-C6烷氧基、氰基、硝基、卤素、或苯基,其中所述苯基自身可被下列基团取代C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷基羰基、C1-C4烷氧基羰基、氨基、C1-C4烷基氨基、二(C1-C4烷基)氨基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C4烷基-S(O)2O、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、C1-C4卤代烷基-S(O)2O、C1-C4烷基-S(O)2NH、C1-C4烷基-S(O)2N(C1-C4烷基)、卤素、硝基、或氰基;或者R16、R17、R18和R19当中的两个相邻取代基形成C2-C6亚烷基桥;
R20是羟基、、卤素、C1-C12烷氧基、C1-C12烷基羰基氧基、C2-C4链烯基羰基氧基、C3-C6环烷基羰基氧基、C1-C12烷氧基羰基氧基、C1-C12烷基羰基氧基、、C1-C12烷硫基、C1-C12烷基亚磺酰基、C1-C12烷基磺酰基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、C2-C12链烯硫基、C2-C12链烯基亚磺酰基、C2-C12链烯基磺酰基、C2-C12卤代链烯硫基、C2-C12卤代链烯基亚磺酰基、C2-C12卤代链烯基磺酰基、C2-C12炔硫基、C2-C12炔基亚磺酰基、C2-C12炔基磺酰基、C1-C4烷基-S(O)2O、苯基-S(O)2O、(C1-C4烷氧基)2P(O)O、C1-C4烷基(C1-C4烷氧基)P(O)O、H(C1-C4烷氧基)P(O)O、C1-C12-烷基-S(CO)O、苄氧基、苯氧基、苯硫基、苯基亚磺酰基或苯基磺酰基,其中所述苯基自身可被下列基团取代C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷基羰基、C1-C4烷氧基羰基、C1-C4烷基氨基、二(C1-C4烷基)氨基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4烷基-S(O)2O、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、C1-C4卤代烷基-S(O)2O、C1-C4烷基-S(O)2NH、C1-C4烷基-S(O)2N(C1-C4烷基)、卤素、硝基或氰基;且R21和R22分别独立地为氢或C1-C4烷基;
或者是基团Q2
其中R23是羟基、、卤素、C1-C12烷氧基、C1-C12烷基羰基氧基、C2-C4-链烯基羰基氧基、C3-C6环烷基羰基氧基、C1-C12烷氧基羰基氧基、C1-C12烷基羰基氧基、、C1-C12烷硫基、C1-C12烷基亚磺酰基、C1-C12烷基磺酰基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、C2-C12链烯硫基、C2-C12链烯基亚磺酰基、C2-C12链烯基磺酰基、C2-C12卤代链烯硫基、C2-C12卤代链烯基亚磺酰基、C2-C12卤代链烯基磺酰基、C2-C12炔硫基、C2-C12炔基亚磺酰基、C2-C12炔基磺酰基、C1-C4烷基-S(O)2O、苯基-S(O)2O、(C1-C4烷氧基)2P(O)O、C1-C4烷基(C1-C4烷氧基)P(O)O、H(C1-C4烷氧基)P(O)O、C1-C12-烷基-S(CO)O、苄氧基、苯氧基、苯硫基、苯基亚磺酰基或苯基磺酰基,其中所述苯基自身可被下列基团取代C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷基羰基、C1-C4烷氧基羰基、C1-C4烷基氨基、二(C1-C4烷基)氨基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4烷基-S(O)2O、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、C1-C4卤代烷基-S(O)2O、C1-C4烷基-S(O)2NH、C1-C4烷基-S(O)2N(C1-C4烷基)、卤素、硝基或氰基;
R24和R25分别独立地为氢或C1-C4烷基;且
Y是氧、硫、化学键或C1-C4亚烷基桥;
或者是Q3
其中R44、R37、R38和R39分别独立地为氢、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基、C1-C6烷氧基羰基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6烷基-NHS(O)2、C1-C6烷基氨基、二(C1-C6烷基)氨基、羟基、C1-C6烷氧基、C3-C6链烯氧基、C3-C6炔氧基、羟基-C1-C6烷基、C1-C4烷基-磺酰基氧基-C1-C6烷基、甲苯磺酰基氧基-C1-C6烷基、卤素、氰基、硝基、苯基、或被下列基团取代的苯基C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷基羰基、C1-C4烷氧基羰基、氨基、C1-C4烷基氨基、二(C1-C4烷基)氨基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C4烷基-S(O)2O、C1-C6卤代烷硫基、C1-C6卤代烷基亚磺酰基、C1-C6卤代烷基磺酰基、C1-C4卤代烷基-S(O)2O、C1-C4烷基-S(O)2NH、C1-C6烷硫基-N(C1-C4烷基)、C1-C6烷基亚磺酰基-N(C1-C4烷基)、C1-C6烷基磺酰基-N(C1-C4烷基)、卤素、硝基、或氰基;或者相邻的R44和R37或R38和R39一起为C3-C6亚烷基;
W是氧、硫、亚磺酰基、磺酰基、、或;
R41是氢、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C1-C4烷硫基-C1-C4烷基、C1-C4烷基羰基氧基-C1-C4烷基、C1-C4烷基磺酰基氧基-C1-C4烷基、甲苯磺酰基氧基-C1-C4烷基、二(C1-C3烷氧基烷基)甲基、二(C1-C3烷硫基烷基)甲基、(C1-C3烷氧基烷基)-(C1-C3烷硫基烷基)甲基、C3-C5氧杂环烷基、C3-C5硫杂环烷基、C3-C4二氧杂环烷基、C3-C4二硫杂环烷基、C3-C4氧杂硫杂环烷基、甲酰基、C1-C4烷氧基羰基、或苯基,所述苯基自身可被下列基团取代C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷基羰基、C1-C4烷氧基羰基、氨基、C1-C4烷基氨基、二(C1-C4烷基)氨基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4烷基-S(O)2O、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、C1-C4卤代烷基-S(O)2O、C1-C4烷基-S(O)2NH、C1-C6烷硫基-N(C1-C4烷基)、C1-C6烷基亚磺酰基-N(C1-C4烷基)、C1-C6烷基磺酰基-N(C1-C4烷基)、卤素、硝基、或氰基;或者R42与R39-起为C1-C6亚烷基;
R42是氢、C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基;
R40是羟基、、卤素、C1-C12烷氧基、C1-C12烷基羰基氧基、C2-C4链烯基羰基氧基、C3-C6环烷基羰基氧基、C1-C12烷氧基羰基氧基、C1-C12烷基羰基氧基、、C1-C12烷硫基、C1-C12烷基亚磺酰基、C1-C12烷基磺酰基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、C2-C12链烯硫基、C2-C12链烯基亚磺酰基、C2-C12链烯基磺酰基、C2-C12卤代链烯硫基、C2-C12卤代链烯基亚磺酰基、C2-C12卤代链烯基磺酰基、C2-C12炔硫基、C2-C12炔基亚磺酰基、C2-C12炔基磺酰基、C1-C4烷基-S(O)2O、苯基-S(O)2O、(C1-C4烷氧基)2P(O)O、C1-C4烷基(C1-C4烷氧基)P(O)O、H(C1-C4烷氧基)P(O)O、C1-C12-烷基-S(CO)O、苄氧基、苯氧基、苯硫基、苯基亚磺酰基或苯基磺酰基,其中所述苯基自身可被下列基团取代C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷基羰基、C1-C4烷氧基羰基、C1-C4烷基氨基、二(C1-C4烷基)氨基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4烷基-S(O)2O、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、C1-C4卤代烷基-S(O)2O、C1-C4烷基-S(O)2NH、C1-C4烷基-S(O)2N(C1-C4烷基)、卤素、硝基或氰基;
R96和R97分别独立地为氢或C1-C4烷基;
R43是氢、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基羰基、或苯基,其中所述苯基自身可被下列基团取代C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷基羰基、C1-C4烷氧基羰基、C1-C4烷基氨基、二(C1-C4烷基)氨基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4烷基-S(O)2O、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、C1-C4卤代烷基-S(O)2O、C1-C4烷基-S(O)2NH、C1-C4烷基-S(O)2N(C1-C4烷基)、卤素、硝基或氰基;
或者是基团Q4
其中R30是羟基、、卤素、C1-C12烷氧基、C1-C12烷基羰基氧基、C2-C4链烯基羰基氧基、C3-C6环烷基羰基氧基、C1-C12烷氧基羰基氧基、C1-C12烷基羰基氧基、、C1-C12烷硫基、C1-C12烷基亚磺酰基、C1-C12烷基磺酰基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、C2-C12链烯硫基、C2-C12链烯基亚磺酰基、C2-C12链烯基磺酰基、C2-C12卤代链烯硫基、C2-C12卤代链烯基亚磺酰基、C2-C12卤代链烯基磺酰基、C2-C12炔硫基、C2-C12炔基亚磺酰基、C2-C12炔基磺酰基、C1-C4烷基-S(O)2O、苯基-S(O)2O、(C1-C4烷氧基)2P(O)O、C1-C4烷基(C1-C4烷氧基)P(O)O、H(C1-C4烷氧基)P(O)O、C1-C12-烷基-S(CO)O、苄氧基、苯氧基、苯硫基、苯基亚磺酰基或苯基磺酰基,其中所述苯基自身可被下列基团取代C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷基羰基、C1-C4烷氧基羰基、C1-C4烷基氨基、二(C1-C4烷基)氨基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4烷基-S(O)2O、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、C1-C4卤代烷基-S(O)2O、C1-C4烷基-S(O)2NH、C1-C4烷基-S(O)2N(C1-C4烷基)、卤素、硝基或氰基;且
R31和R32分别独立地为氢或C1-C4烷基;
R33和R34分别独立地为氢、羟基、C1-C4烷基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基、C1-C4烷氧基羰基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C4烷基-NHS(O)2、C1-C4卤代烷基、-NH-C1-C4烷基、-N(C1-C4烷基)2、C1-C6烷氧基、氰基、硝基、卤素、或苯基,其中所述苯基自身可被下列基团取代C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷基羰基、C1-C4烷氧基羰基、氨基、C1-C4烷基氨基、二(C1-C4烷基)氨基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C4烷基-S(O)2O、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、C1-C4卤代烷基-S(O)2O、C1-C4烷基-S(O)2NH、C1-C4烷基-S(O)2N(C1-C4烷基)、卤素、硝基、或氰基;或者
R33和R34一起形成C2-C6亚烷基桥;且
R35是氢、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基羰基、或苯基,所述苯基自身可被下列基团取代C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷基羰基、C1-C4烷氧基羰基、氨基、C1-C4烷基氨基、二(C1-C4烷基)氨基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4烷基-S(O)2O、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、C1-C4卤代烷基-S(O)2O、C1-C4烷基-S(O)2NH、C1-C4烷基-S(O)2N(C1-C4烷基)、卤素、硝基、或氰基;
或者是基团Q5
其中Z是硫、或;
R01是氢、C1-C8烷基、被下列基团取代的C1-C8烷基卤素、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4烷基亚磺酰基、羟基、氰基、硝基、、、、、、、或苯基,所述苯基自身可被下列基团取代C1-C4烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C2-C6链烯基、C3-C6炔基、C3-C6链烯氧基、C3-C6炔氧基、卤素、硝基、氰基、、COOC1-C4烷基、COO苯基、C1-C4烷氧基、苯氧基、(C1-C4烷氧基)-C1-C4烷基、(C1-C4烷硫基)-C1-C4烷基、(C1-C4烷基亚磺酰基)-C1-C4烷基、(C1-C4烷基磺酰基)-C1-C4烷基、NHSO2-C1-C4烷基、NHSO2-苯基、N(C1-C6烷基)SO2-C1-C4烷基、N(C1-C6烷基)SO2-苯基、N(C2-C6链烯基)SO2-C1-C4烷基、N(C2-C6链烯基)SO2-苯基、N(C3-C6炔基)SO2-C1-C4烷基、N(C3-C6炔基)SO2-苯基、N(C3-C7-环烷基)SO2-C1-C4烷基、N(C3-C7环烷基)SO2-苯基、N(苯基)SO2-C1-C4烷基、N(苯基)SO2-苯基、OSO2-C1-C4烷基、、OSO2-C1-C4卤代烷基、OSO2-苯基、C1-C4烷硫基、C1-C4卤代烷硫基、苯硫基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、苯基磺酰基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、苯基亚磺酰基、C1-C4亚烷基苯基或;
或者R01是C2-C8链烯基或被下列基团取代的C2-C8链烯基卤素、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4烷基亚磺酰基、、氰基、硝基、、、、-COS-C1-C4烷基、、或苯基,所述苯基自身可被下列基团取代C1-C4烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C2-C6链烯基、C3-C6炔基、C3-C6链烯氧基、C3-C6炔氧基、卤素、硝基、氰基、、COOC1-C4烷基、COO苯基、C1-C4烷氧基、苯氧基、(C1-C4烷氧基)-C1-C4烷基、(C1-C4烷硫基)-C1-C4烷基、(C1-C4烷基亚磺酰基)-C1-C4烷基、(C1-C4烷基磺酰基)-C1-C4烷基、NHSO2-C1-C4烷基、NHSO2-苯基、N(C1-C6烷基)SO2-C1-C4烷基、N(C1-C6烷基)SO2-苯基、N(C2-C6链烯基)SO2-C1-C4烷基、N(C2-C6链烯基)SO2-苯基、N(C3-C6炔基)SO2-C1-C4烷基、N(C3-C6炔基)SO2-苯基、N(C3-C7环烷基)SO2-C1-C4烷基、N(C3-C7环烷基)SO2-苯基、N(苯基)SO2-C1-C4烷基、N(苯基)SO2-苯基、OSO2-C1-C4烷基、、OSO2-C1-C4卤代烷基、OSO2-苯基、C1-C4烷硫基、C1-C4卤代烷硫基、苯硫基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、苯基磺酰基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、苯基亚磺酰基、C1-C4亚烷基苯基或;
或者R01是C3-C6炔基或被下列基团取代的C3-C6炔基卤素、C1-C4卤代烷基、氰基、、或苯基,所述苯基自身可被下列基团取代C1-C4烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C2-C6链烯基、C3-C6炔基、C3-C6链烯氧基、C3-C6炔氧基、卤素、硝基、氰基、、COOC1-C4烷基、COO苯基、C1-C4烷氧基、苯氧基、(C1-C4烷氧基)-C1-C4烷基、(C1-C4烷硫基)-C1-C4烷基、(C1-C4烷基亚磺酰基)-C1-C4烷基、(C1-C4烷基磺酰基)-C1-C4烷基、NHSO2-C1-C4烷基、NHSO2-苯基、N(C1-C6烷基)SO2-C1-C4烷基、N(C1-C6烷基)SO2-苯基、N(C2-C6链烯基)SO2-C1-C4烷基、N(C2-C6链烯基)SO2-苯基、N(C3-C6炔基)SO2-C1-C4烷基、N(C3-C6炔基)SO2-苯基、N(C3-C7环烷基)SO2-C1-C4-烷基、N(C3-C7环烷基)SO2-苯基、N(苯基)SO2-C1-C4烷基、N(苯基)SO2-苯基、OSO2-C1-C4烷基、、OSO2-C1-C4卤代烷基、OSO2-苯基、C1-C4烷硫基、C1-C4卤代烷硫基、苯硫基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、苯基磺酰基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、苯基亚磺酰基、C1-C4亚烷基苯基或;
或者R01是C3-C7环烷基或被下列基团取代的C3-C7环烷基C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、或苯基,所述苯基自身可被下列基团取代卤素、硝基、氰基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基;或者
R01是C1-C4亚烷基-C3-C7环烷基、苯基、或被下列基团取代的苯基C1-C4烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C2-C6链烯基、C3-C6炔基、C3-C6链烯氧基、C3-C6炔氧基、卤素、硝基、氰基、、COOC1-C4烷基、COO苯基、C1-C4烷氧基、苯氧基、(C1-C4烷氧基)-C1-C4烷基、(C1-C4烷硫基)-C1-C4烷基、(C1-C4烷基亚磺酰基)-C1-C4烷基、(C1-C4烷基磺酰基)-C1-C4烷基、NHSO2-C1-C4烷基、NHSO2-苯基、N(C1-C6烷基)SO2-C1-C4烷基、N(C1-C6烷基)SO2-苯基、N(C2-C6链烯基)SO2-C1-C4烷基、N(C2-C6链烯基)SO2-苯基、N(C3-C6炔基)SO2-C1-C4烷基、N(C3-C6炔基)SO2-苯基、N(C3-C7环烷基)SO2-C1-C4-烷基、N(C3-C7环烷基)SO2-苯基、N(苯基)SO2-C1-C4烷基、N(苯基)SO2-苯基、OSO2-C1-C4烷基、、OSO2-C1-C4卤代烷基、OSO2-苯基、C1-C4烷硫基、C1-C4卤代烷硫基、苯硫基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、苯基磺酰基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、苯基亚磺酰基或;或者R01是C1-C4亚烷基苯基、或4-6元杂环基;
R02、R038、R044和R066分别独立地为氢、C1-C4烷基、苯基、或被下列基团取代的苯基C1-C4烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C2-C6链烯基、C3-C6炔基、C3-C6链烯氧基、C3-C6炔氧基、卤素、硝基、氰基、、COOC1-C4烷基、COO苯基、C1-C4烷氧基、苯氧基、(C1-C4烷氧基)-C1-C4烷基、(C1-C4烷硫基)-C1-C4烷基、(C1-C4烷基亚磺酰基)-C1-C4烷基、(C1-C4烷基磺酰基)-C1-C4烷基、NHSO2-C1-C4烷基、NHSO2-苯基、N(C1-C6烷基)SO2-C1-C4烷基、N(C1-C6烷基)SO2-苯基、N(C2-C6链烯基)-SO2-C1-C4烷基、N(C2-C6链烯基)SO2-苯基、N(C3-C6炔基)SO2-C1-C4烷基、N(C3-C6炔基)SO2-苯基、N(C3-C7环烷基)SO2-C1-C4烷基、N(C3-C7环烷基)SO2-苯基、N(苯基)SO2-C1-C4烷基、N(苯基)SO2-苯基、OSO2-C1-C4烷基、、OSO2-C1-C4卤代烷基、OSO2-苯基、C1-C4烷硫基、C1-C4卤代烷硫基、苯硫基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、苯基磺酰基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、苯基亚磺酰基、-C1-C4-烷基苯基或;
R03、R039和R067分别独立地为C1-C4烷基、苯基、或被下列基团取代的苯基C1-C4烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C2-C6链烯基、C3-C6炔基、C3-C6链烯氧基、C3-C6炔氧基、卤素、硝基、氰基、、COOC1-C4烷基、COO苯基、C1-C4烷氧基、苯氧基、(C1-C4烷氧基)-C1-C4烷基、(C1-C4烷硫基)-C1-C4烷基、(C1-C4烷基亚磺酰基)-C1-C4烷基、(C1-C4烷基磺酰基)-C1-C4烷基、NHSO2-C1-C4烷基、NHSO2-苯基、N(C1-C6烷基)SO2-C1-C4烷基、N(C1-C6烷基)SO2-苯基、N(C2-C6链烯基)-SO2-C1-C4烷基、N(C2-C6链烯基)SO2-苯基、N(C3-C6炔基)SO2-C1-C4烷基、N(C3-C6炔基)SO2-苯基、N(C3-C7环烷基)SO2-C1-C4烷基、N(C3-C7环烷基)SO2-苯基、N(苯基)SO2-C1-C4烷基、N(苯基)SO2-苯基、OSO2-C1-C4烷基、、OSO2-C1-C4卤代烷基、OSO2-苯基、C1-C4烷硫基、C1-C4卤代烷硫基、苯硫基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、苯基磺酰基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、苯基亚磺酰基、-(CH2)t-苯基或;
R04是C1-C4烷基;
R05是氢、C1-C4烷基、C2-C6链烯基、C3-C6炔基、C3-C7环烷基、苯基、或被下列基团取代的苯基C1-C4烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C2-C6链烯基、C3-C6炔基、C3-C6链烯氧基、C3-C6炔氧基、卤素、硝基、氰基、、COOC1-C4烷基、COO苯基、C1-C4烷氧基、苯氧基、(C1-C4烷氧基)-C1-C4烷基、(C1-C4烷硫基)-C1-C4烷基、(C1-C4烷基亚磺酰基-C1-C4烷基、(C1-C4烷基磺酰基)-C1-C4烷基、NHSO2-C1-C4烷基、NHSO2-苯基、N(C1-C6烷基)SO2-C1-C4烷基、N(C1-C6烷基)SO2-苯基、N(C2-C6链烯基)SO2-C1-C4烷基、N(C2-C6链烯基)SO2-苯基、N(C3-C6炔基)SO2H、N(C3-C6炔基)-SO2-C1-C4烷基、N(C3-C6炔基)SO2-苯基、N(C3-C7环烷基)SO2H、N(C3-C7环烷基)-SO2-C1-C4烷基、N(C3-C7环烷基)SO2-苯基、N(苯基)SO2-C1-C4烷基、N(苯基)SO2-苯基、OSO2-C1-C4烷基、、OSO2-C1-C4卤代烷基、OSO2-苯基、C1-C4烷硫基、C1-C4卤代烷硫基、苯硫基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、苯基磺酰基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、苯基亚磺酰基、C1-C4亚烷基苯基或;
R06是氢、C1-C4烷基、C2-C6链烯基、C3-C6炔基、C3-C7环烷基、苯基、或被下列基团取代的苯基C1-C4烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C2-C6链烯基、C3-C6炔基、C3-C6链烯氧基、C3-C6炔氧基、卤素、硝基、氰基、、COOC1-C4烷基、COO苯基、C1-C4烷氧基、苯氧基、(C1-C4烷氧基)-C1-C4烷基、(C1-C4烷硫基)-C1-C4-烷基、(C1-C4烷基亚磺酰基)-C1-C4烷基、(C1-C4烷基磺酰基)-C1-C4烷基、NHSO2-C1-C4烷基、NHSO2-苯基、N(C1-C6烷基)SO2-C1-C4烷基、N(C1-C6烷基)SO2-苯基、N(C2-C6链烯基)-SO2-C1-C4烷基、N(C2-C6链烯基)SO2-苯基、N(C3-C6炔基)SO2-C1-C4烷基、N(C3-C6炔基)SO2-苯基、N(C3-C7环烷基)SO2-C1-C4烷基、N(C3-C7环烷基)SO2-苯基、N(苯基)SO2-C1-C4烷基、N(苯基)SO2-苯基、OSO2-C1-C4烷基、、OSO2-C1-C4卤代烷基、OSO2-苯基、C1-C4烷硫基、C1-C4卤代烷硫基、苯硫基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、苯基磺酰基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、苯基亚磺酰基、C1-C4亚烷基苯基或;
R07是苯基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或;
R08和R09分别独立地为C1-C4烷基、苯基、或被下列基团取代的苯基卤素、硝基、氰基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、、、C1-C4烷基磺酰基、C-C4烷基亚磺酰基或C1-C4卤代烷基;或者R08和R09一起形成可被氧、或S间隔的5-元或6-元环;
R015、R031、R043、R048、R052、R056、R060和R064分别独立地为氢、C1-C4烷基、C2-C6链烯基、C3-C6炔基或C3-C7环烷基;
R025、R026、R027、R028、R029、R030、R032、R033、R034、R035、R036、R037、R040、R041、R042、R045、R046、R047、R049、R050、R053、R054、R055、R057、R058、R059、R061、R062、R053、R065和R068分别独立地为氢、C1-C4烷基、C2-C6链烯基、C3-C6炔基、C3-C7环烷基、苯基、或被下列基团取代的苯基卤素、硝基、氰基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基;且
R36是C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C3-C6链烯基、C3-C6卤代链烯基、C3-C6炔基、C3-C6卤代炔基、C3-C6环烷基、或被下列基团取代的C3-C6环烷基卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C3-C6链烯基、C3-C6卤代链烯基、C3-C6炔基、C3-C6卤代炔基、C1-C4烷氧基羰基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、C1-C4烷基羰基、二(C1-C4烷基)氨基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷基-S(O)2O、C1-C4卤代烷基-S(O)2O、或苯基,所述苯基自身可被下列基团取代卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C3-C6链烯基、C3-C6炔基、氰基、硝基或;和
b)协同有效量的一种或多种选自下列的化合物
式2.1化合物
其中R51是、乙基或氢;
R52是氢,或者R51与R52一起形成基团;
和式2.2化合物
其中R53是乙基,R54是甲基或乙基,且R55是、、或;
和式2.3化合物
其中R56是或;
和式2.4化合物
其中R57是氯、甲氧基或甲硫基,R58是乙基,且R59是乙基、异丙基、或叔丁基;
和式2.5化合物
其中R60是乙基或正丙基,R61是 、或基团
且X是氧、或;
和式2.6化合物
其中R62是氢、甲氧基或乙氧基,R63是氢、甲基、甲氧基或氟,R64是、氟或氯,R65是氢或甲基,Y是次甲基、或氮,Z是次甲基或氮,且R66是氟或氯;
和式2.7化合物
其中R67是氢或-C(O)-S-正辛基;
和式2.8化合物
其中R68是溴或碘;
和式2.9化合物
其中R69是氯或硝基;
和式2.10化合物
其中R70是氟或氯,且R71是或;
和式2.11化合物
其中R72是三氟甲基或氯;
和式2.12化合物
其中R73是或;
和式2.13化合物
其中Y1是氮、次甲基、或,Y2是氮、次甲基或,Y3是次甲基,Y4是次甲基,或者Y3和Y4一起是硫或,Y5是氮或次甲基,Y6是甲基、二氟甲氧基、三氟甲基或甲氧基,Y7是甲氧基或二氟甲氧基,且R74是、、、三氟甲基、或,或其钠盐(“Me”是甲基);
和式2.13.c化合物
和式2.14化合物
和式2.15化合物
和式2.16化合物
和式2.17化合物
和式2.18化合物
和式2.19化合物
和式2.20化合物
和式2.21化合物
和式2.22化合物
和式2.23化合物
和式2.24化合物
和式2.25化合物
和式2.26化合物
和式2.27化合物
和式2.28化合物
和式2.29化合物
和式2.30化合物
和式2.31化合物
和式2.32化合物
和式2.33化合物
and the compound of formula 2.34
和式2.35化合物
和式2.36化合物
和式2.37化合物
和式2.38化合物
和式2.39化合物
和式2.40化合物
和式2.41化合物
和式2.42化合物
和式2.43化合物
和式2.44化合物
和式2.45化合物
和式2.46化合物
和式2.47化合物
和式2.48化合物
和式2.49化合物
和式2.50化合物
和式2.51化合物
在上式中,“Me”是甲基。在取代基定义中提及的烷基可以是直链或支链,并且是例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基和十二烷基及其支链异构体。烷氧基、链烯基和炔基衍生自上述烷基。链烯基和炔基可具有一个或一个以上的不饱和键。
亚烷基可以被一个或多个甲基取代;这样的亚烷基优选未取代。这也适用于所有含有C3-C5环烷基-、C3-C5氧杂环烷基-、C3-C5硫杂环烷基-、C3-C4二氧杂环烷基-、C3-C4二硫杂环烷基-、C3-C4氧硫杂环烷基-和的基团。
卤素一般是氟、氯、溴或碘。这相应地适用于在其它定义例如卤代烷基或卤代苯基中出现的卤素。
具有1-6个碳原子链长的卤代烷基是例如氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、2,2,2-三氟乙基、2-氟乙基、2-氯乙基、五氟乙基、1,1-二氟-2,2,2-三氯乙基、2,2,3,3-四氟乙基和2,2,2-三氯乙基、五氟乙基、七氟正丙基、五氟正己基;在R2、R3和尤其是R5的定义中的卤代烷基优选为三氯甲基、二氯氟甲基、二氟氯甲基、二氟甲基、三氟甲基、五氟乙基或七氟正丙基。
合适的卤代链烯基包括被卤素取代一次或多次的链烯基,卤素是氟、氯、溴或碘,尤其是氟或氯,例如2,2-二氟-1-甲基乙烯基、3-氟丙烯基、3-氯丙烯基、3-溴丙烯基、2,3,3-三氟丙烯基、2,3,3-三氯丙烯基和4,4,4-三氟丁-2-烯-1-基。优选的被卤素取代1次、2次或3次的C2-C12链烯基是链长为2-5个碳原子的那些。合适的卤代炔基包括例如被卤素取代一次或多次的炔基,卤素是溴或碘,和尤其是氟或氯,例如3-氟丙炔基、3-氯丙炔基、3-溴丙炔基、3,3,3-三氟丙炔基和4,4,4-三氟-丁-2-炔-1-基。优选的被卤素取代1次、2次或3次的炔基是链长为2-5个碳原子的那些。
烷氧基优选具有1-6个碳原子的链长。烷氧基是例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基或叔丁氧基或戊氧基或己氧基异构体,优选甲氧基和乙氧基。烷基羰基优选为乙酰基或丙酰基。烷氧基羰基是例如甲氧基羰基、乙氧基羰基、丙氧基羰基、异丙氧基羰基、正丁氧基羰基、异丁氧基羰基、仲丁氧基羰基或叔丁氧基羰基,优选甲氧基羰基、乙氧基羰基或叔丁氧基羰基。卤代烷氧基优选具有1-8个碳原子的链长。
卤代烷氧基是例如氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、2,2,2-三氟乙氧基、1,1,2,2-四氟乙氧基、2-氟乙氧基、2-氯乙氧基、2,2-二氟乙氧基或2,2,2-三氯乙氧基,优选二氟甲氧基、2-氯乙氧基或三氟甲氧基。
烷硫基优选具有1-8个碳原子的链长。
烷硫基是例如甲硫基、乙硫基、丙硫基、异丙硫基、正丁硫基、异丁硫基、仲丁硫基或叔丁硫基,优选为甲硫基或乙硫基。
烷基亚磺酰基是例如甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、丙基亚磺酰基、异丙基亚磺酰基、正丁基亚磺酰基、异丁基亚磺酰基、仲丁基亚磺酰基或叔丁基亚磺酰基,优选为甲基亚磺酰基或乙基亚磺酰基。
烷基磺酰基是例如甲基磺酰基、乙基磺酰基、丙基磺酰基、异丙基磺酰基、正丁基磺酰基、异丁基磺酰基、仲丁基磺酰基或叔丁基磺酰基,优选为甲基磺酰基或乙基磺酰基。
烷基氨基是例如甲基氨基、乙基氨基、正丙基氨基、异丙基氨基或丁基氨基异构体。二烷基氨基是例如二甲基氨基、甲基乙基氨基、二乙基氨基、正丙基甲基氨基、二丁基氨基或二异丙基氨基。烷基氨基优选具有1-4个碳原子的链长。烷氧基烷基优选具有1-6个碳原子的链长。烷氧基烷基是例如甲氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基甲基、乙氧基乙基、正丙氧基甲基、正丙氧基乙基、异丙氧基甲基或异丙氧基乙基。烷硫基烷基优选具有1-6个碳原子的链长。烷硫基烷基是例如甲硫基甲基、甲硫基乙基、乙硫基甲基、乙硫基乙基、正丙硫基甲基、正丙硫基乙基、异丙硫基甲基、异丙硫基乙基、丁硫基甲基、丁硫基乙基或丁硫基丁基。
环烷基优选具有3-6个环碳原子,并且可以被一个或多个甲基取代;它们优选未取代,例如环丙基、环丁基、环戊基或环己基。苯基,包括作为取代基例如苯氧基、苄基、苄氧基、苯甲酰基、苯硫基、苯基烷基、苯氧基烷基或甲苯磺酰基的一部分的苯基可以是单取代或多取代形式,对于这种情况,取代基可以按照需要在邻位、间位和/或对位。
本发明还包括式I化合物可以与胺、碱金属和碱土金属碱或季铵碱形成的盐。在作为盐形成剂使用的碱金属和碱土金属氢氧化物当中,可特别提及氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化镁和氢氧化钙,尤其是氢氧化钠和氢氧化钾。
适用于形成铵盐的胺的实例是氨以及伯、仲和叔C1-C18烷基案、C1-C4羟基烷基胺和C2-C4烷氧基烷基胺,例如甲基胺、乙基胺、正丙基胺、异丙基胺、四种丁基胺异构体、正戊基胺、异戊基胺、己基胺、庚基胺、辛基胺、壬基胺、癸基胺、十五烷基胺、十六烷基胺、十七烷基胺、十八烷基胺、甲基乙基胺、甲异丙基胺、甲基己基胺、甲基壬基胺、甲基十五烷基胺、甲基十八烷基胺、乙基丁基胺、乙基庚基胺、乙基辛基胺、己基庚基胺、己基辛基胺、二甲基胺、二乙基胺、二-正丙基胺、二异丙基胺、二-正丁基胺、二正戊基胺、二异戊基胺、二己基胺、二庚基胺、二辛基胺、乙醇胺、正丙醇胺、异丙醇胺、N,N-二乙醇胺、N-乙基丙醇胺、N-丁基乙醇胺、烯丙基胺、正丁烯基-2-胺、正戊烯基-2-胺、2,3-二甲基丁烯基-2-胺、二丁烯基-2-胺、正己烯基-2-胺、丙二胺、三甲基胺、三乙基胺、三正丙基胺、三异丙基胺、三正丁基胺、三异丁基胺、三仲丁基胺、三正戊基胺、甲氧基乙基胺和乙氧基乙基胺;杂环胺例如吡啶、喹啉、异喹啉、吗啉、哌啶、吡咯烷、二氢吲哚、奎宁环和吖庚因;伯芳基胺例如苯胺、甲氧基苯胺、乙氧基苯胺、邻甲苯胺、间甲苯胺、对甲苯胺、苯二胺、联苯胺、萘基胺、邻氯苯胺、间氯苯胺和对氯苯胺;但是尤其是三乙基胺、异丙基胺和二异丙基胺。
非常令人惊奇的是,式I活性组分与一种或多种选自式2.1-2.51的活性组分的组合对欲控制杂草的作用超过了一般所预计的加和作用,因此扩大了单独活性组分的作用范围,尤其是在下列两个方面首先,减小了单独的式2.1-2.51化合物的施用量,同时保持了良好的作用水平,其次,对于单独的活性物质以低施用量不可用的情况(从农学角度来看),本发明组合物可获得良好的杂草控制水平。该结果是杂草谱的显著拓宽,并且提高了在有用植物农作物方面的选择性,如果发生了活性组分的非故意剂量过多,这样的结果是必须的并且可取的。在保持良好控制有用植物农作物中的杂草的同时,本发明组合物还使得在继代农作物中有更大的灵活性。
本发明组合物可用于抗大量在农业上很重要的杂草,例如繁缕属、旱金莲属、地老虎属、马唐属、燕麦属、狗尾草属、芥属、毒麦属、茄属、菜豆属、稗属、藨草属、雨久花属、慈菇属、雀麦属、看麦娘属、石茅高梁、筒轴茅属、莎草属、苘麻属、黄花稔属、苍耳属、苋属、藜属、番薯属、苘蒿属、猪殃殃属、堇菜属和婆婆纳属。本发明组合物适用于农业中的所有常用施用方法,例如芽前施用、苗后施用和种子包衣。本发明组合物尤其适用于控制有用植物农作物例如禾谷类、油菜、甜菜、甘蔗、种植园农作物、稻、玉米和大豆中的杂草,以及适用于非选择性杂草控制。
“农作物”还指通过常规育种或基因工程方法使其对除草剂或除草剂类别耐受的农作物。
优选的本发明组合物包含式I化合物,其中每个R独立地为氢、C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C2-C6卤代链烯基、C2-C6炔基、C2-C6卤代炔基、C3-C6环烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6卤代烷基、C1-C6卤代烷硫基、C1-C6卤代烷基亚磺酰基、C1-C6卤代烷基磺酰基、C1-C6烷氧基羰基、C1-C6烷基羰基、C1-C6烷基氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C6烷基氨基磺酰基、二(C1-C6烷基)氨基磺酰基、、、、硝基、氰基、卤素、羟基、氨基、苄硫基、苄基亚磺酰基、苄基磺酰基、苯基、苯氧基、苯硫基、苯基亚磺酰基或苯基磺酰基;其中所述苯基自身可被下列基团单取代、二取代或三取代C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6链烯基、C3-C6卤代链烯基、C3-C6炔基、C3-C6卤代炔基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C3-C6链烯氧基、C3-C6炔氧基、巯基、C1-C6烷硫基、C1-C6卤代烷硫基、C3-C6链烯硫基、C3-C6卤代链烯硫基、C3-C6炔硫基、C2-C5烷氧基烷硫基、C3-C5乙酰基烷硫基、C3-C6烷氧基羰基烷硫基、C2-C4氰基烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6卤代烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6卤代烷基磺酰基、氨基磺酰基、C1-C2烷基氨基磺酰基、C2-C4二烷基氨基磺酰基、C1-C3亚烷基-R45、、卤素、氰基、硝基、苯基或苄硫基,其中后面提及的苯基和苄硫基自身可在苯环上被C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、卤素、氰基或硝基取代;
或者每个R独立地为5-10元单环或稠合二环系,所述环系可以是芳环或部分饱和环,并且可以含有1-4个选自氮、氧和硫的杂原子;其中所述环系直接与吡啶环连接,或者经由C1-C4亚烷基与吡啶环连接,并且每个环系不可以含有2个以上的氧原子,不可以含有2个以上的硫原子,所述环系自身可被下列基团单取代、二取代或三取代C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6链烯基、C3-C6卤代链烯基、C3-C6炔基、C3-C6卤代炔基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C3-C6链烯氧基、C3-C6炔氧基、巯基、C1-C6烷硫基、C1-C6卤代烷硫基、C3-C6链烯硫基、C3-C6卤代链烯硫基、C3-C6炔硫基、C2-C5烷氧基烷硫基、C3-C5乙酰基烷硫基、C3-C6烷氧基羰基烷硫基、C2-C4氰基烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6卤代烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6卤代烷基磺酰基、氨基磺酰基、C1-C2烷基氨基磺酰基、C2-C4二烷基氨基磺酰基、C1-C3亚烷基-R7、、卤素、氰基、硝基、苯基或苄硫基,其中所述苯基和苄硫基自身可在苯环上被C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、卤素、氰基或硝基取代,R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R45、R46和R47如上文所定义,并且在杂环中的氮上的取代基不是卤素。
还优选的本发明组合物包含式Ia化合物作为式I化合物
其中R48是C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C2-C6卤代链烯基、C2-C6炔基、C2-C6卤代炔基、C3-C6环烷基、C1-C6卤代烷基、或5-10元单环或稠合二环系,所述环系可以是芳环或部分饱和环,并且可以含有1-4个选自氮、氧和硫的杂原子,其中所述环系直接与吡啶环连接,或者经由C1-C4亚烷基与吡啶环连接,并且每个环系不可以含有2个以上的氧原子,不可以含有2个以上的硫原子,所述环系自身可被下列基团单取代、二取代或三取代C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6链烯基、C3-C6卤代链烯基、C3-C6炔基、C3-C6卤代炔基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C3-C6链烯氧基、C3-C6炔氧基、巯基、C1-C6烷硫基、C1-C6卤代烷硫基、C3-C6链烯硫基、C3-C6卤代链烯硫基、C3-C6炔硫基、C2-C5烷氧基烷硫基、C3-C5乙酰基烷硫基、C3-C6烷氧基羰基烷硫基、C2-C4氰基烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6卤代烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6卤代烷基磺酰基、氨基磺酰基、C1-C2烷基氨基磺酰基、C2-C4二烷基氨基磺酰基、C1-C3亚烷基-R7、、卤素、氰基、硝基、苯基或苄硫基,其中所述苯基和苄硫基自身可在苯环上被C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、卤素、氰基或硝基取代,并且在杂环中的氮上的取代基不是卤素;
R49是氢、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、卤素、或苯基,所述苯基可被下列基团取代C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、卤素、氰基或硝基,
R50是C1-C6卤代烷基,并且R7、R8、R9和Q如上文所定义。
在该组化合物当中,其中R48是C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C2-C6卤代链烯基、C2-C6炔基、C2-C6卤代炔基、C3-C6环烷基或C1-C6卤代烷基的那些是优选的。
对于本发明组合物还优选的是,在式I中,Q是基团Q2或Q3,其中尤其是,在基团Q2中,R23是羟基,在基团Q3中,R40是羟基。在该组化合物当中,其中m是2,且一个取代基R是C1-C4烷氧基-C1-C4烷基或C1-C4烷氧基-C1-C4烷氧基-C1-C4烷基的化合物是特别重要的。
进一步优选的本发明协同混合物包含式I化合物和下列化合物作为活性组分式2.2.a化合物
(2.2.a,aRS,1’S(-)N-(1’-甲基-2’-甲氧基乙基)-N-氯乙酰基-2-乙基-6-甲基苯胺)或式2.2.b化合物
或式2.2化合物,其中R3是乙基、R4是甲基、且R5是乙氧基甲基,或式2.2化合物,其中R3是乙基、R4是乙基、且R5是甲氧基甲基,或化合物2.3,或式2.30化合物,或式2.4化合物,或式2.13化合物,或式2.14化合物,或式2.6化合物,其中R12是氢、Z是次甲基、R13是甲基、Y是氮、R14是氟、R15是氢、且R16是氟,或者R12是甲氧基、Z是次甲基、R13是甲氧基、Y是次甲基、R14是氯、R15是甲基、且R16是氯,或式2.7化合物,其中R17是-C(O)-S-正辛基,或式2.12化合物,或式2.18化合物,或式2.19化合物,或式2.21化合物,或式2.25化合物,或式2.33化合物,或式2.45化合物,或式2.1化合物。
尤其优选的本发明协同混合物包含式I化合物和下列化合物作为活性组分式2.2.a化合物
(2.2.a,aRS,1’S(-)N-(1’-甲基-2’-甲氧基乙基)-N-氯乙酰基-2-乙基-6-甲基苯胺)或式2.2.b化合物
或式2.2化合物,其中R3是乙基、R4是甲基、且R5是乙氧基甲基,或式2.2化合物,其中R3是乙基、R4是乙基、且R5是甲氧基甲基,或化合物2.3,或式2.30化合物。
已经发现,式I化合物与式2.2a化合物
(2.2.a,aRS,1’S(-)N-(1’-甲基-2’-甲氧基乙基)-N-氯乙酰基-2-乙基-6-甲基苯胺)的组合是特别有效的,尤其优选的式I化合物是在下文表1中列出的化合物1.001。
式I化合物可通过类似于在WO 97/46530中描述的方法制得,所述方法包括
a)在惰性有机溶剂中,在碱存在下,将式II化合物
其中R和m如式I中所定义,且X是离去基团例如卤素,
与式III、IV、V或VI化合物反应
其中R20、R23、R30和R40是羟基,且其它取代基如式I所定义,以生成式VII、VIII、IX或X化合物,
然后将这些化合物异构化,例如在碱和催化量的二甲基氨基吡啶(DMAP)或氰化物源存在下异构化;或者
b)在惰性有机溶剂中,在碱和偶联剂存在下,将式XI化合物
其中R和m如式I中所定义,
与式III、IV、V或VI化合物反应,
以形成式VII、VIII、IX或X化合物,然后将所得化合物异构化,例如按照在路线a)中描述的方法异构化。
其中Q是基团Q5的式I化合物
其中Z是硫,且R36和R01如式I中所定义,
可按照类似于已知方法(例如在WO 97/43270中描述的方法)的方法制得,所述方法包括
a)在碱、二硫化碳、和式XIII烷化剂
R01-X1(XIII),
其中R01如式I中所定义,且X1是离去基团例如卤素或磺酸酯,存在下,将式XII化合物
其中R36、R和m如上所定义,
转化成式XIV化合物
其中Z是硫,R、R01、R36和m如上所定义,
然后任选在溶剂中,在碱存在下,用羟基胺盐酸盐将该化合物环化,以形成式Ie化合物
其中Z是硫,且R、R36、R01和m如上所定义,
然后用氧化剂例如间氯过苯甲酸(m-CPBA)将该化合物氧化。
下列反应方案1和2中更详细地描述了式I化合物的制备。
反应方案1
路线a)
路线b)
含有基团Q1、Q2、Q3和Q4,其中R20、R23、R30和R40是羟基的式I化合物尤其可按照上述反应方案制得。
反应方案2
为了制备其中Q是基团Q1-Q4,且R20、R23、R30和R40是羟基的式I化合物,可依据反应方案1路线a)使用式II羧酸衍生物作为原料,其中X是离去基团,例如卤素如碘、溴或尤其是氯,N-氧基邻苯二甲酰亚胺或N,O-二甲基羟基氨基或活化酯基团例如
(由二环己基碳二亚胺(DCC)和适当羧酸形成的)或
(由N-乙基-N’-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺(EDC)和适当羧酸形成的)。在惰性有机溶剂例如卤代烃如二氯甲烷,腈例如乙腈,或芳烃例如甲苯中,在碱例如烷基胺如三乙胺,芳族胺例如吡啶或4-二甲基氨基吡啶(DMAP)存在下,将这些化合物与式III、IV、V或VI二酮衍生物反应,以形成式VII、VIII、IX和X异构体烯醇醚。酯化在0℃-110℃进行。
式VII、VIII、IX和X酯衍生物异构化成式I二酮衍生物(其中R20、R23、R30和R40是羟基)可例如按照类似于EP 369 803的方法,在碱例如烷基胺如三乙胺,碳酸盐例如碳酸钾,和催化量的DMAP或氰化物源例如丙酮氰醇或氰化钾存在下来进行。
按照反应方案1、路线b),所需的式I二酮(其中R20、R23、R30和R40是羟基)可这样获得,例如按照类似于《化学通信》(Chem.Lett.)1975,1045的方法,在惰性溶剂例如卤代烃如二氯甲烷,腈例如乙腈,或芳烃例如甲苯中,在碱例如烷基胺如三乙胺,和偶联剂例如2-氯-1-甲基-吡啶鎓碘化物存在下,用式III、IV、V或VI二酮衍生物将式XI羧酸酯化。根据所用的溶剂,酯化可在0℃-110℃进行,并且如路线a)所述,首先生成式I异构酯,并且如路线a)所述,例如在碱和催化量的DMAP,或氰化物源存在下,式I异构酯可异构化以形成式I二酮衍生物(其中R20、R23、R30和R40是羟基)。
其中Q是基团Q5的式I化合物的制备可这样进行,即按照反应方案2,例如采用类似于《合成》(Synthesis)1991,301;同前(ibid.)1988,793或《四面体》(Tetrahedron)32,3055(1976)的方法,在碱例如碳酸盐如碳酸钾,金属氢化物如氢化钠,或者以氟化钾/铝,和式III烷基化剂存在下,其中X1是离去基团如卤素例如碘、溴或尤其是氯、、或
将式XII b-二酮衍生物与二硫化碳反应。该反应优选在溶剂例如酰胺如N,N-二甲基甲酰胺(DMF),亚砜例如二甲亚砜(DMSO),或腈例如乙腈中进行。在碱例如乙酸钠存在下,在溶剂例如醇如乙醇或醚例如四氢呋喃中,使用盐酸羟胺将形成的式XIV乙烯酮缩乙硫醇环化,以形成其中Z是S-的式Ie化合物。该环化反应在0℃-100℃进行。可任选按照类似于标准方法的方法,例如使用过酸如间氯过苯甲酸(m-CPBA)或过乙酸将式Ie化合物(Z=)氧化,以形成相应的式Ie砜和亚砜(Z=或),其中可通过氧化剂的量来控制硫原子的氧化程度(Z=或)。
式Ie化合物的氧化(Z=或)是按照例如在H.O.House,《现代合成反应》″Modern Synthetic Reactions″W.A.Benjamin,Inc.,Menlo Park,California,1972,p.334-335和353-354中描述的方法进行的。
在反应方案1(路线a)中,其中X是离去基团例如卤素如溴、碘或尤其是氯的式II活化羧酸衍生物可按照已知的标准方法,例如在C.Ferri″Reaktionen der organischen Synthese″,Georg Thieme Verlag,Stuttgart,1978,p.461 ff中描述的方法以及如下述反应方案3所示的方法制得。
反应方案3
按照反应方案3,式II化合物(X=离去基团)或II(X=卤素)的制备可通过例如使用卤化剂来进行,所述卤化剂是例如亚硫酰卤如亚硫酰氯或亚硫酰溴;卤化磷或磷酰卤例如五氯化磷或三氯氧化磷或五溴化磷或磷酰溴;或草酰卤例如草酰氯,或通过使用用于形成活化酯的试剂例如N,N’-二环己基碳二亚胺(DCC)或N-乙基-N’-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺(EDC)来进行。在作为卤化剂的式X化合物中,X是离去基团,例如卤素如氟、溴或碘和尤其是氯,且W1是例如、、或。
该方法任选在惰性有机溶剂例如脂族烃、卤代脂族烃、芳烃或卤代芳烃例如正己烷、苯、甲苯、二甲苯、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷或氯苯中,在-20℃-该反应混合物的回流温度下、优选40-150℃温度下,在催化量的N,N-二甲基甲酰胺存在下进行。这样的反应一般是已知的,并且以关于离去基团X的多种变化形式描述于文献中。
式III、IV、V和VI化合物是已知的,并且可按照类似于在例如WO92/07837、DE 3 818 958、EP 338 992和DE 3 902 818中描述的方法制得。
在反应方案2中的式XII化合物可通过标准方法,由例如相应的式II化合物制得
其中R和m如式I中所定义,且X是离去基团例如卤素,
例如经由克莱森缩合而制得,或者通过与式XV酮基羧酸盐反应由式II化合物制得
其中R36如式I中所定义,且M是碱金属离子(参见例如WO 96/26192)。
式II和XI化合物是已知的,并且可按照类似于在例如WO 97/46530,《杂环》(Heterocycles),48,779(1998),《杂环》,46,129(1997)或《四面体通信》(Tetrahedron Letters),1749(1998)中描述的方法制得。
为了制备所有其官能团取决于(R)m定义的其它式I化合物,可使用多种已知的标准方法例如烷基化、卤化、酰化、酰胺化、肟化、氧化和还原,合适的制备方法的选择由各中间体中的取代基的性质(反应性)决定。WO97/46353中描述了这样的反应的实例。
在式I范围内的所有其它化合物可按照考虑吡啶基和Q基团的化学性质的简单方法来制得。
式I终产物可通过浓缩或将溶剂蒸发以常规方式分离,并通过在固体残余物不易溶于其中的溶剂例如醚、芳烃或氯代烃中将固体残余物重结晶或研制,通过蒸馏或使用柱色谱与合适的洗脱剂来纯化。
此外,本领域技术人员熟悉其中一些反应应当有利进行的顺序以防止可能的副反应。
当合成不能直接使得纯的异构体分离出来时,产物可呈两种或更多种异构体的混合物的形式。可按照自身已知的方法分离异构体。
制备实施例
将6.68g(0.0305mol)2-甲基-6-三氟甲基-烟酸甲酯(按照在《杂环》,46,129(1997)中描述的方法制得的)溶解在250ml甲醇/水(3∶1混合物)中,并在22℃分批加入1.92g(0.046mol)氢氧化锂水合物。在22℃保持4小时后,将该反应混合物加到乙酸乙酯和2N盐酸中;用水将有机相洗涤3次,用硫酸钠干燥,并通过蒸发浓缩,用少量己烷研制残余物。过滤后,获得了5.69g(产率为90%)预期的2-甲基-6-三氟甲基烟酸,熔点为147-149℃。
将所得2-甲基-6-三氟甲基-烟酸(2.0g,0.0098mol)溶解在20ml草酰氯中。加入3滴二甲基甲酰胺,并将该混合物回流1小时。然后使用旋转蒸发仪将该混合物浓缩,将残余物(2-甲基-6-三氟甲基烟酰氯)置于30ml二氯甲烷中。在0℃,加入2.7ml(0.0196mol)三乙胺和0.12g(0.00098mol)二甲基氨基吡啶,然后滴加溶解在20ml二氯甲烷中的1.49g(0.0108mol)二环[3.2.1]辛-2,4-二酮。在22℃保持3小时后,通过与2N盐酸一起振摇来萃取该反应混合物。将分离的二氯甲烷相用水洗涤,然后通过与10%碳酸氢钠水溶液振摇来萃取,用硫酸钠干燥,并通过蒸发浓缩。获得了3.18g(产率为100%)2-甲基-6-三氟甲基烟酸4-氧代二环[3.2.1]辛-2-烯-2-基酯,为油状物,可不用进一步纯化直接使用。将3.02g(0.0093mol)甲基-6-三氟甲基-烟酸4-氧代二环[3.2.1]辛-2-烯-2-基酯和1.9ml(0.0136mol)三乙胺溶解在45ml乙腈中。在22℃加入0.01ml丙酮氰醇。在22℃保持18小时后,将该反应混合物倒入水与2N盐酸的混合物中,并通过与乙酸乙酯振摇来萃取。将乙酸乙酯相依次用水和盐水洗涤,用硫酸钠干燥,并通过蒸发浓缩,将残余物溶解在少量温热的丙酮中。在静置时产物结晶出来。过滤后,获得了0.99g(产率为33%)预期的4-羟基-3-(2-甲基-6-三氟甲基-吡啶-3-羰基)-二环[3.2.1]辛基-3-烯-2-酮,为白色结晶形式(m.p.75-77℃)。
将14.8g(0.080mol)3-环丙基-3-氧代丙酸叔丁酯溶解在25ml中,加入1.93g(0.080mol)镁。滴加7ml四氯化碳,同时在冰浴中冷却,并将该反应混合物在22℃搅拌1小时以使反应完全。通过蒸发将其浓缩后,在22℃将残余物悬浮在100ml乙腈中,并滴加溶解在50ml乙腈中的16.31g(0.073mol)2-甲基-6-三氟甲基-烟酰氯(按照实施例P1中描述的方法制得的)。6小时后,将该反应混合物置于乙酸乙酯中,并用饱和碳酸氢钠溶液洗涤。将分离出的乙酸乙酯相用水洗涤,用硫酸钠干燥,并通过蒸发浓缩。将残余物溶解在160ml二氯甲烷中,并在22℃滴加10ml三氟乙酸。18小时后,将该反应混合物倒入水中,并用二氯甲烷萃取。将二氯甲烷相依次用水和盐水洗涤,用硫酸钠干燥,并通过蒸发浓缩。获得了17.3g(产率为88%)1-环丙基-3-(2-甲基-6-三氟甲基-吡啶-3-基)-丙-1,3-二酮,为油状物,可不用进一步纯化直接使用。
将所得1-环丙基-3-(2-甲基-6-三氟甲基-吡啶-3-基)-丙-1,3-二酮(15.0g,0.055mol)溶解在150ml二甲基甲酰胺中,在0℃分批加入50g以氧化铝为载体的氟化钾(Alox)(0.0055mol/g,0.276mol)。5分钟后,加入6.7g(0.088mol)二硫化碳。2小时后,滴加23.6g(0.166mol)甲基碘,并将该反应混合物在22℃加热。2小时后,过滤出Alox,将滤液倒入水中,并通过与乙酸乙酯振摇来萃取。将乙酸乙酯相依次用水和盐水洗涤,用硫酸钠干燥,并通过蒸发浓缩。通过硅胶色谱纯化残余物(洗脱剂乙酸乙酯/己烷15/1)。获得了12.0g(产率60%)2-(二-甲硫基-亚甲基)-1-环丙基-3-(2-甲基-6-三氟甲基-吡啶-3-基)-丙-1,3-二酮,为固体。
将12.0g(0.033mol)该产物与5.4g(0.066mol)无水乙酸钠一起悬浮在120ml乙醇中。加入4.6g(0.066mol)盐酸羟胺,并将该混合物在22℃搅拌5小时。然后再加入2.7g无水乙酸钠和2.3g盐酸羟胺。18小时后,用水将该反应混合物稀释,并用乙酸乙酯萃取。将乙酸乙酯相依次用水和盐水洗涤,用硫酸钠干燥,并通过蒸发浓缩。用少量乙酸乙酯研制,获得了9.0g(79.5%)所需产物,为白色结晶(m.p.103-104℃)。
将1.50g(0.0043mol)(5-环丙基-3-甲硫基异噁唑-4-基)-(2-甲基-6-三氟甲基-吡啶-3-基)-甲酮溶解在30ml丙酮/水(2∶1混合物)中,并在22℃分批加入1.02g(0.0048mol)偏高碘酸钠。5小时后,使用旋转蒸发仪通过蒸发将该反应混合物浓缩。将残余物置于水和乙酸乙酯中。用硫酸钠将乙酸乙酯相干燥,并通过蒸发浓缩。通过硅胶色谱纯化残余物(洗脱剂乙酸乙酯/己烷3/1)。获得了0.8g(51%)所需产物,为白色结晶(m.p.96-97℃)。
将6.68g(0.0305mol)2-甲基-6-三氟甲基-烟酸甲酯(按照在《杂环》,46,129(1997)中描述的方法制得的)溶解在250ml甲醇/水(3∶1混合物)中,并在22℃分批加入1.92g(0.046mol)氢氧化锂水合物。在22℃保持4小时后,将该反应混合物加到乙酸乙酯和2N盐酸中;用水将有机相洗涤3次,用硫酸钠干燥,并通过蒸发浓缩,用少量己烷研制残余物。过滤后,获得了5.69g(产率为90%)预期的2-甲基-6-三氟甲基烟酸,熔点为147-149℃。
将所得2-甲基-6-三氟甲基-烟酸(1.026g,0.005mol)溶解在20ml草酰氯中。加入3滴二甲基甲酰胺,并将该混合物回流1小时。然后用旋转蒸发仪通过蒸发将该混合物浓缩,并将残余物(2-甲基-6-三氟甲基-烟酰氯)置于100ml二氯甲烷中。在0℃加入1.6ml(0.0115mol)三乙胺和0.7g(0.005mol)4,4-二甲基-环己烷-1,3-二酮。在22℃保持2小时后,使用旋转蒸发仪除去溶剂,将剩余的残余物溶解在55ml乙腈中,为了使该中间体重排,加入0.15ml(0.0016mol)丙酮氰醇和0.79ml(0.0057mol)三乙胺。在室温搅拌4小时后,通过蒸发将该反应溶液浓缩。通过硅胶色谱纯化剩余的浆状物。将通过用甲苯、乙醇、二氧杂环己烷、三乙胺和水的混合物(100∶40∶20∶20∶5体积份)(使用所述混合物作为流动相Rf=0.39)洗脱而获得的浅黄色粘稠油状物溶解在二氯甲烷中,并依次用75ml盐酸5%和75ml水洗涤。用硫酸钠将有机溶液干燥后,通过蒸发浓缩,获得了1.05g(63%)纯的标题化合物。
H NMR(d6-DMSO,δppm)1.342,s,6H2.088,t,J 9Hz,2H2.685,s,3H2.982,t,J 9Hz,2H8.030,d,J 8.1Hz,1H8.094,d,J8.1Hz,1H。
将0.64g钠加到40ml乙醇中,加入3.23ml乙酸甲酯和4.9g 4,4,4-三氟-3-甲基-丁-2-烯酸异丙酯,并将该混合物在沸点温度加热18小时。用稀盐酸和乙酸乙酯萃取后,通过蒸发浓缩。将保留未纯化的2-甲基-4,6-二氧代-2-三氟甲基-环己烷甲酸甲酯在9.1g氢氧化钠存在下在甲醇与水的混合物中于沸点温度酯化。然后用盐酸将该混合物酸化,并用新鲜的乙酸乙酯萃取。重结晶(乙酸乙酯)后,获得了纯的5-甲基-5-三氟甲基环己烷-1,3-二酮,熔点为150-152℃。
用35.8g甲醇钠在65ml二甲亚砜中制成30%溶液,在30-35℃用20分钟加入16.7g 3-甲基-3-丁烯-2-酮与32.4g甲氧基丙二酸二甲酯。将该混合物在35℃搅拌1小时,用盐酸酸化,然后用二氯甲烷萃取数次。将有机相用水洗涤,干燥并浓缩。通过从热的乙酸乙酯和己烷中结晶,获得了纯的2-羟基-1-甲氧基-5-甲基-4-氧代-环己-2-烯羧酸甲酯,熔点为117-117.5℃。
将2.23g新制的2-甲基-6-三氟甲基-烟酰氯加到2.14g 2-羟基-1-甲氧基-5-甲基-4-氧代-环己-2-烯甲酸甲酯和2.02g三乙胺在30ml乙腈内的混合物中。约30分钟后,加入0.065g氰化钾,并将该混合物搅拌18小时。然后在pH2用水和乙酸乙酯萃取,用硫酸镁干燥,并通过蒸发浓缩。经由硅胶过滤(流动相乙酸乙酯/甲醇/三乙胺85∶10∶5),获得了纯的2-羟基-1-甲氧基-5-甲基-3-(2-甲基-6-三氟甲基-吡啶-3-羰基)-4-氧代-环己-2-烯羧酸甲酯,为粘稠的油状物。
将0.586g氢氧化钾加到在二氧杂环己烷/水(5∶3)内的1.4g 2-羟基-1-甲氧基-5-甲基-3-(2-甲基-6-三氟甲基-吡啶-3-羰基)-4-氧代-环己-2-烯羧酸甲酯中,并将该混合物搅拌3小时。然后将该混合物酸化(pH3),并用新鲜的乙酸乙酯萃取。通过类似于实施例P7的色谱法纯化粗产物,获得了3-羟基-4-甲氧基-6-甲基-2-(2-甲基-6-三氟甲基-吡啶-3-羰基)-环己-2-烯酮,为粘稠的油状物(根据H-NMR,3种互变异构形式的混合物)。
按照类似方式,并使用在一般反应方案1和2以及其中所提及的参考文献中描述的方法,还可以制得在下表中列出的化合物。在下表中,Ph是苯基,且CC是乙炔基。
表1式Ib化合物
表2式Ic化合物
表3式Id化合物
表4式Ie化合物
表5式XVI化合物
在下表6中,Q是Q3
且Q3代表下列基团B
表6基团B
在下表7中,Q是Q6
且Q6代表下列基团C
表7基团C
在下表8中,Q是Q8
且Q8代表下列基团D
表8基团D
表9式If化合物
表9a式Ig化合物
表10式Ih化合物
表11式Ik化合物
表12式Im化合物
表13式In化合物
表14式Io化合物
表15式Ip化合物
表16式Iq化合物
表17式Ir化合物
表18式Is化合物
表19式Iv化合物
表20表5-19的物理数据(数据=m.p.,单位为℃)
式2.1和2.3-2.13.c化合物的名称是甲氧咪草烟、咪唑乙烟酸、咪唑喹啉酸、咪唑烟酸、二甲吩草胺、莠去津、特丁津、西玛津、特丁净、氰乙酰肼、莠灭净、甲氧去草净、调环酸钙、稀禾定、烯草酮、吡喃草酮(tepraloxydim)、唑嘧磺草胺、磺草唑胺、哒草特、溴苯腈、碘苯腈、磺草酮、唑酮草酯(carfentrazone)、甲磺草胺、异噁唑草酮、草铵膦、氟嘧磺隆、氟磺隆、砜嘧磺隆、氯吡嘧磺隆、烟嘧磺隆、乙氧嘧磺隆、啶嘧磺隆和噻吩磺隆,并且以下列条目号描述在《农药手册》(PesticideManual),第11版,英国作物保护委员会(British Crop ProtectionCouncil),1997中412、415、414、413、240、34、692、651、693、168、20、691、595、648、146、49、339、495、626、88、425、664、112、665、436、382、589、613、644、389、519、287、325和704。其中Y1、Y3和Y4是次甲基,Y2是,R74是,Y5是氮,Y6是甲基,且Y7是甲氧基的式2.13化合物以名称碘甲磺隆(尤其是钠盐)描述在AGROWNo.296,16th 1月1998,p.22中。其中Y1、Y2、Y3和Y4是次甲基,R74是三氟甲基,Y5是氮,Y6是三氟甲基,且Y7是甲氧基的式2.13化合物的名称是甲酰氨磺隆,并描述在DE-A-40 38 430中。其中Y1是,Y2、Y3和Y4是次甲基,R74是,Y5是次甲基,且Y6和Y7是甲氧基的式2.13化合物描述在例如WO 95/29899中。
式2.12化合物的S对映体以CAS-Reg.No.[35597-44-5]登记。通式2.2化合物,aRS,1’S(-)N-(1’-甲基-2’-甲氧基-乙基)-N-氯乙酰基-2-乙基-6-甲基苯胺,和通式2.3化合物,(1S,aRS)-2-氯-N-(2,4-二甲基-3-噻吩基)-N-(2-甲氧基-1-甲基乙基)-乙酰胺描述在例如WO97/34485中。其中R69是的式2.9化合物的名称是甲基磺草酮,并且描述在例如US-A-5 006 158中。其中R62是乙氧基,R63是氟,Y是次甲基,R64是甲氧基羰基,R65是氢,且R66是氯的式2.6化合物的名称是氯酯磺草胺(cloransulam),并描述在例如AGROW No.261,2nd 8月1996,p.21中。其中R62是甲氧基,R63是氢,Y是,R64是氟,R65是氢,且R66是氟的式2.6化合物的名称是双氟磺草胺,并描述在US-A-5 163 995中。
此外,本发明组合物的下列化合物描述在《农药手册》(PesticideManual),第11版,英国作物保护委员会(British Crop ProtectionCouncil),1997中
式化合物(名称)《农药手册》第11版,条目号
2.14(嗪草酮) 497
2.15(苯草醚) 8
2.16(草甘膦) 383
2.17(灭草松) 65
2.18(二甲戊灵) 557
2.19(麦草畏) 210
2.20(丁草敌) 100
2.22(异恶草松) 150
2.23(2,4-D) 192
2.24(氟烯草酸) 340
2.25(氟噻甲草酯) 359
2.26(呋草酮) 356
2.27(丙炔氟草胺) 341
2.28(百草枯) 550
2.29(唑啶草酮) 37
2.30(fluthiamid) 51
2.33(sulfosate)383
2.34(磺草灵) 33
2.35(氟草敏) 526
2.36(特草定) 689
2.37(噻唑烟酸) 702
2.38(氟硫草定) 259
2.39(环嗪酮) 400
2.40(敌草隆) 260
2.41(MCPA) 455
2.42(甲氯丙酸) 459
2.43(丁噻隆) 683
其中R67是氢的式2.7化合物及其制备描述在US-A-3 790 571中;
其中R62是乙氧基,Z是氮,R63是氟,R64是氯,R65是氢,且R66是氯的式2.6化合物描述在US-A-5 498 773中。式2.21化合物及其制备描述在US-A-5 183 492中;式2.22化合物以名称双环磺草酮描述在AGROW No.296,16th 1月1998,p.22中。式2.31化合物以名称四唑酰草胺描述在1997年英国作物保护会议-杂草,会议论文集(The 1997 British CropProtection Conference-Weeds,Conference Proceedings)Vol.1,2-8,p.67-72中;式2.32化合物以名称JV 485(isoxapropazol)描述在1997年英国作物保护会议-杂草,会议论文集Vol.1,3A-2,p.93-98中。式2.44化合物的名称是pethoxamid,并描述在EP-A-0 206 251中。式2.45化合物的名称是丙苯磺隆,并描述在EP-A-0 507 171中;式2.46化合物的名称是异丙吡草酯,并描述在例如US-A-5 530 126中。式2.47化合物的名称是吲哚酮草酯,并描述在例如DE-A-4 037 840中。式2.48化合物的名称是双苯嘧草酮,并描述在例如WO 97/08953中。式2.49化合物的名称是氟吡草腙,并描述在例如EP-A-0 646 315中。式2.50化合物(氨唑草酮)及其制备公开在DD 298 393和US-A-5 194 085中。式2.51化合物(flufenpyr-ethyl)描述在美国化学会论文文摘(Abstractsof Papers American Chemical Society),(2000)Vol.220,No.部分1,pp.AGRO 174中。
非常令人惊奇的是,式I活性组分与一种或多种选自式2.1-2.51的活性组分的组合对欲控制杂草的作用超过了一般所预计的加和作用,因此扩大了单独活性组分的作用范围,尤其是在下列两个方面首先,减小了单独的式2.1-2.51化合物的施用量,同时保持了良好的作用水平,其次,对于单独的活性物质以低施用量不可用的情况(从农学角度来看),本发明组合物亦可获得良好的杂草控制水平。该结果是杂草谱的显著拓宽,并且提高了在有用植物农作物方面的选择性,如果发生了活性组分的非故意剂量过多,这样的结果是必须的并且希望的。在保持良好控制有用植物农作物中的杂草的同时,本发明组合物还使得在继代农作物中有更大的灵活性。
本发明组合物可用于抗大量在农业上很重要的杂草,例如繁缕属、豆瓣菜属、剪股颖属、马唐属、燕麦属、狗尾草属、芥属、毒麦属、茄属、菜豆属、稗属、藨草属、雨久花属、慈菇属、雀麦属、看麦娘属、石茅高梁、筒轴茅属、莎草属、苘麻属植物、黄花稔属、苍耳属、苋属、藜属、番薯属、苘蒿属、猪殃殃属、堇菜属和婆婆纳属。本发明组合物适用于农业中的所有常用施用方法,例如芽前施用、苗后施用和种子包衣。本发明组合物尤其适用于控制有用植物农作物例如禾谷类植物、油菜、甜菜、甘蔗、种植园农作物、稻、玉米和大豆中的杂草,以及适用于非选择性杂草控制。“农作物”还指通过常规育种或基因工程方法使其对除草剂或除草剂类别耐受的农作物。本发明还提供了控制有用植物农作物中不希望的植物生长的方法。该方法包括将除草有效量的本发明组合物作用于农作物植物或其场所。
本发明组合物包含任意混合比例的式I活性组分和式2.1-2.51活性组分,但是其中一种组分的量通常超过另一种组分的量。式I活性组分与式2.1-2.51混合配伍的混合比例(重量比)一般为1∶2000-2000∶1、尤其是200∶1-1∶200。
施用量可在宽的限度内变化,并取决于土壤性质、施用方法(芽前或苗后;种子包衣;播沟施用;非耕种施用等)、农作物植物、欲控制的杂草、主要的气候条件、和由施用方法控制的其它因素、施用时间和目标农作物。本发明活性组分混合物一般可以以1-5000g活性组分混合物/公顷的比例施用。
式I化合物与式式2.1-2.51化合物的混合物可以以未改性的形式使用,也就是说,以合成所获得的形式使用。然而,优选以常规方式将它们与制剂技术常用的助剂例如溶剂、固体载体或表面活性剂一起加工配制,例如配制成乳油、可直接喷雾或稀释的溶液、稀的乳剂、可湿性粉剂、可溶性粉剂、粉尘剂、粒剂或微胶囊。根据使用目的和主要环境来选择作为组合物性质的施用方法例如喷雾、雾化、撒布、润湿、撒施或浇泼。
制剂,即包含式I和式2.1-2.51化合物(活性组分)、以及适当时一种或多种固体或液体制剂助剂的组合物、制剂或混合物是以自身已知的方式制得的,例如通过将活性组分与制剂助剂例如溶剂或固体载体充分混合和/或研磨而制得。此外,在制剂的制备中可使用表面活性化合物(表面活性剂)。
溶剂和固体载体的实例描述在例如WO 97/34485第6页中。
根据欲配制的式I化合物的性质,合适的表面活性化合物是具有良好乳化、分散和润湿性质的非离子、阳离子和/或阴离子表面活性剂以及表面活性剂混合物。
合适的阴离子、非离子和阳离子表面活性剂描述在例如WO 97/34485第7和8页中。
制剂技术常用的表面活性剂也适用于本发明除草组合物的制备,这些表面活性剂特别描述在《McCutcheon洗涤剂和乳化剂年鉴》(″McCutcheon’s Detergents and Emulsifiers Annual″)MC PublishingCorp.,Ridgewood New Jersey,1981,Stache,H.,″Tensid-Taschenbuch″,Carl Hanser Verlag,Munich/Nienna,1981以及M.和J.Ash,《表面活性剂大全》(″Encyclopedia of Surfactants″),Vol 1-111,Chemical Publishing Co.,New York,1980-81中。
除草制剂通常含有0.1-99%重量、尤其是0.1-95%重量的包含式I化合物和式2.1-2.51化合物的活性组分混合物,1-99.9%重量的固体或液体制剂助剂,和0-25%重量、尤其是0.1-25%重量的表面活性剂。
然而,市售产品一般是配制成浓缩物,最终的使用者通常使用稀释的制剂。组合物还可以含有其它组分,例如稳定剂如植物油或环氧化植物油(环氧化椰子油、菜籽油或豆油),消泡剂例如硅油,防腐剂,粘度调节剂,粘合剂,增粘剂,以及肥料和其它活性组分。优选的制剂具有尤其是下列组成
(%=重量百分比)
乳油
活性组分混合物1-90%、优选5-20%
表面活性剂1-30%、优选10-20%
液体载体 5-94%、优选70-85%
粉剂
活性组分混合物0.1-10%、优选0.1-5%
固体载体 99.9-90%、优选99.9-99%
胶悬剂
活性组分混合物5-75%、优选10-50%
水94-24%、优选88-30%
表面活性剂1-40%、优选2-30%
可湿性粉剂
活性组分混合物0.5-90%、优选1-80%
表面活性剂0.5-20%、优选1-15%
固体载体 5-95%、优选15-90%
粒剂
活性组分混合物0.1-30%、优选0.1-15%
固体载体 99.5-70%、优选97-85%
下列实施例进一步举例说明了本发明,但不是限制本发明。
通过用水稀释,可由这样的乳油获得任意所需浓度的乳剂。
该溶液适于以微滴的形式使用。
将活性组分与助剂充分混合,并将该混合物在合适的研磨机中磨碎,获得了可湿性粉剂,可以用水稀释以获得任意所需浓度的悬浮剂。
例如或
将活性组分溶解在二氯甲烷中,通过喷雾施加到载体上,然后将溶剂真空蒸发。
例如或
在混合器中将细研磨的活性组分均匀地施加到用聚乙二醇润湿的载体上。以该方式获得了无粉尘的包衣粒剂。
将活性组分混合,与助剂研磨,用水将该混合物润湿。将该混合物挤出,然后在气流中干燥。
即用型粉尘剂是通过将活性组分与载体混合、并将混合物在合适的研磨机中研磨而获得的。
将细研磨的活性组分与助剂充分混合,获得了胶悬剂,通过用水稀释可由其获得任意所需浓度的悬浮液。
实际上更经常将式I化合物与式2.1-2.51混合伴侣单独配制,临用前在施用器中将其以所需混合比例以“桶混”的形式混合在一起。
生物实施例
当式I与2.1-2.51化合物的活性组分组合的作用大于单独施用的活性组分的作用之和时,即存在协同作用。
对于给定的两种除草剂组合,预计的除草作用We可如下计算(参见COLBY,S.R.,″计算除草剂组合的协同和拮抗反应″,《杂草》(Weeds)15,p.20-22,1967)
We=X+[Y·(100-X)/100]
其中
X=与未处理的对照(=0%)相比,在用式I化合物以p kg/公顷的施用量处理时的除草作用百分比。
Y=与未处理的对照相比,在用式2.1-2.51化合物以q kg/公顷的施用量处理时的除草作用百分比。
We=在用式I和2.1-2.51化合物以p+q kg/公顷的施用量处理后,预计的除草作用(与未处理的对照相比,除草作用百分比)。
当实际上观测到的作用大于预计的We的值时,即存在协同作用。
在下列实施例中证实了式I化合物与式2.1-2.51化合物的组合的协同作用。
实验描述-芽前测试
将塑料盆内的标准土壤中播种单子叶和双子叶测试植物。播种后,立即通过喷雾施用水悬浮液形式的测试物(500升水/ha)。施用量取决于在大田条件和温室条件下确定的最适剂量。然后让测试植物在温室中于最适条件下生长。36天后评价测试(%作用,100%=植物已经死亡,0%=没有植物毒害作用)。本发明组合物的协同作用的实例如下表B1-B6所示
混合物A含有915g/升式2.2a化合物和45g/升式3.1化合物作为活性组分。
表B1
表B2
表B3
表B4
表B5
表B6
实验描述-苗后测试
将测试植物在塑料盆中于温室条件下生长至2-叶-3-叶期。使用标准土壤作为栽培基质。在2-叶-3-叶期,将除草剂以自身的形式并作为混合物施加到测试植物上。施加是用测试物在500升水/ha中的水悬浮液进行的。施用量取决于在大田条件和温室条件下确定的最适剂量。33天后评价测试(%作用,100%=植物已经死亡,0%=没有植物毒害作用)。本发明组合物的协同作用的实例如下表B7-B10所示
混合物A含有915g/升式2.2a化合物和45g/升式3.1化合物作为活性组分。
表B7苗后测试
表B8苗后测试
表B9苗后测试
表B10苗后测试
在下表中,是在14天后进行评价
表B11芽前作用
表B12芽前作用
表B13芽前作用
表B14芽前作用化合物2.13a相当于这样的式2.13化合物,其中R74是,Y1、Y2、Y3和y4各是次甲基,Y5是氮,且Y6是甲基。
表B15芽前作用
表B16芽前作用
表B17芽前作用化合物2.4.a相当于其中R57是氯、R58是乙基、且R59是叔丁基的式2.4化合物。
表B18芽前作用
表B19芽前作用
化合物2.3.a相当于其中R56是的式2.3化合物。
表B20芽前作用
化合物2.2.c相当于其中R53和R54是乙基,且R55是的式2.2化合物。
表B21芽前作用
化合物2.2.d相当于其中R53是乙基、R54是甲基、且R55是的式2.2化合物。
表B22芽前作用
在下表中,是在31天后进行评价
表B23芽前作用化合物2.4.a相当于其中R57是氯、R58是乙基、且R59是异丙基的式2.4化合物。
表B24芽前作用化合物2.4.b相当于其中R57是氯、R58是乙基、且R59是乙基的式2.4化合物。
表B25芽前作用化合物2.4.c相当于其中R57是氯、R58是乙基、且R59是叔丁基的式2.4化合物。
表B26芽前作用化合物2.4.d相当于其中R57是甲硫基、R58是乙基、且R59是叔丁基的式2.4化合物。
表B27芽前作用
表B28芽前作用化合物2.6.a相当于这样的式2.6化合物,其中R62是氢、R63是甲基、R64是氟、R65是氢、Y是氮、Z是次甲基、且R66是氟。
在下表中,是在21天后进行评价。
表B29苗后作用化合物2.7.a相当于其中R67是-C(O)-S-正辛基的式2.7化合物。
表B30苗后作用
表B31苗后作用
表B32苗后作用
表B33苗后作用化合物2.12.a相当于其中R73是的式2.12化合物。
表B34苗后作用
表B35苗后作用化合物2.1.a相当于其中R52是氢、且R51是乙基的式2.1化合物。
表B36苗后作用化合物2.1.b相当于其中R51是、且R52是氢的式2.1化合物。
在下表中,是在23天后进行评价
表B37芽前作用化合物2.13.b相当于这样的式2.13化合物,其中R74是,Y1、Y2、Y3和Y4各是次甲基,Y5是次甲基,且Y6和Y7是二氟甲氧基。
表B38芽前作用
表B39芽前作用化合物2.13.d相当于这样的式2.13化合物,其中Y1、Y2、Y3和Y4是次甲基,R74是三氟甲基,Y5是氮,Y6是三氟甲基,且Y7是甲氧基。
已经令人惊奇地表明,特定的安全剂适于和本发明协同组合物混合。因此,本发明还涉及用于控制有用植物农作物、尤其是玉米农作物中的禾草和杂草的选择性除草组合物,所述组合物包含式I化合物、一种或多种选自式2.1-2.51化合物的化合物、和安全剂(对抗剂、解毒剂),所述组合物保护有用植物、但是不保护杂草,并对抗除草剂的植物毒害作用,以及这样的组合物在控制有用植物中的杂草中的应用。
本发明还提供了选择性除草组合物,所述组合物除了包含常用惰性制剂助剂例如载体、溶剂和润湿剂以外,还包含下列组分的混合物作为活性组分
a)除草协同有效量的式I化合物和一种或多种选自式2.1-2.51化合物的化合物,和
b)除草拮抗有效量的选自下列的化合物
式3.1化合物
和式3.2化合物
和式3.3化合物
和式3.4化合物
和式3.5化合物
和式3.6化合物
和式3.7化合物
和式3.8化合物
和式3.9化合物
(3.9),
和式3.10化合物
和式3.11化合物
和式3.12化合物
及其乙酯
和式3.13化合物
和式3.14化合物
和式3.15化合物
和式3.16化合物
本发明还提供了选择性除草组合物,所述组合物除了包含常用惰性制剂助剂例如载体、溶剂和润湿剂以外,还包含下列组分的混合物作为活性组分
a)除草有效量的式I化合物,和
b)除草拮抗有效量的选自式3.1、3.2、3.3、3.4、3.5、3.6、3.7、3.8、3.9、3.10、3.11、3.12、3.13、3.14、3.15和3.16化合物的化合物。
优选的本发明组合物包含选自式3.1、3.3和3.8化合物的化合物作为安全剂。这样安全剂尤其适用于包含上述优选的式I化合物和任选的式2.1-2.51化合物的本发明组合物。
已经表明,式I化合物与式3.1化合物的组合是特别有效的组合物,化合物1.001是特别优选的式I化合物。该组合物优选与式2.2a化合物一起使用
(2.2a,aRS,1’S(-)N-(1’-甲基-2’-甲氧基乙基)-N-氯乙酰基-2-乙基-6-甲基苯胺)。
本发明还涉及选择性地控制有用植物农作物中的杂草的方法,所述方法包括用除草有效量的式I除草剂、视情况而定的一种或多种选自式2.1-2.51化合物的除草剂、和除草拮抗有效量的式3.1-3.16安全剂来处理有用植物、种子或其切条、或其耕作区域。
式3.1-3.16化合物是已知的,并描述在例如《农药手册》,第11版,英国作物保护委员会,1997中,条目号为61(式3.1,解草嗪)、304(式3.2,解草啶)、154(式3.3,解草酯)、462(式3.4,吡咯解草酯)、377(式3.5,解草恶唑)、363(式3.8,氟草肟)、213(式3.9,烯丙酰草胺)和350(式3.10,解草胺)。式3.11化合物的名称是MON 4660(Monsanto),并描述在例如EP-A-0 436 483中。
式3.6化合物(AC 304 415)描述在例如EP-A-0 613 618中,式3.7化合物描述在DE-A-2 948 535中。式3.12化合物描述在DE-A-4 331 448中,式3.13化合物描述在DE-A-3 525 205中。式3.14化合物是已知的,描述在例如US-A-5 215 570中,式3.15化合物描述在例如EP-A-0 929543中。式3.16化合物描述在WO 99/00020中。除了式3.16化合物以外,描述在WO 99/00020中的其它3-(5-四唑基-羰基)-2-喹诺酮,尤其是在第21-29页的表1和2中具体公开的化合物也适于保护农作物植物抗式I化合物的植物毒害作用。
作为可通过式3.1-3.16安全剂拮抗上述除草剂损害作用而得以保护的农作物植物,可尤其提及的有禾谷类植物、棉花、大豆、甜菜、甘蔗、种植园农作物、油菜、玉米和稻,更尤其是玉米。“农作物”还指通过常规育种或基因工程方法使其对除草剂或除草剂类别耐受的农作物。
欲控制的杂草既可以是单子叶杂草,也可以是双子叶杂草,例如繁缕属、剪股颖属、马唐属、燕麦属、阿披拉草属、臂形草属、虉草属、狗尾草属、芥属、毒麦属、茄属、稗属、藨草属、雨久花属、慈菇属、黍属、雀麦属、看麦娘属、石茅高梁、双色高梁、筒轴茅属、莎草属、苘麻属、黄花稔属、苍耳属、苋属、藜属、番薯属、苘蒿属、猪殃殃属、堇菜属和婆婆纳属。
耕作区域包括农作物植物已经生长或者已经将这些农作物植物的种子播种的土地区域,以及准备用这样的农作物植物耕作的土地。
根据预期应用,式3.1-3.16安全剂可以在农作物植物种子的预处理中使用(种子或切条的包衣),或者可以在播种前或播种后引入到土壤中。然而,其可以在植物出芽后单独施用或者与除草剂一起施用。因此,用安全剂处理植物或种子一般可以在独立于施用除草剂的时间进行。然而,也可以通过同时施用除草剂和安全剂(例如以桶混的形式)来处理植物。安全剂的施用量与除草剂的施用量的比例主要取决于施用方法。对于通过使用包含安全剂和除草剂的组合的桶混物或者通过单独施用安全剂和除草剂来进行的大田处理,除草剂与安全剂的比例一般为100∶1-1∶10、优选20∶1-1∶1。对于大田处理,通常施用0.001-0.5千克安全剂/公顷、优选0.001-0.25千克安全剂/公顷。
除草剂的施用量一般为0.001-5kg/ha,但是优选为0.005-0.5kg/ha。
本发明组合物适用于农业中的所有常用方法,例如芽前施用、苗后施用和种子包衣。
对于种子包衣,一般施用0.001-10g安全剂/kg种子、优选0.05-2g安全剂/kg种子。当在播种前不久安全剂以液体形式通过浸泡施用时,有利起见,所用的安全剂溶液含有浓度为1-10000ppm、优选为100-1000ppm的安全剂。
为了施用,有利起见,将式3.1-3.16安全剂或者这些安全剂与式I除草剂以及视情况而定的一种或多种选自式2.1-2.51的除草剂的组合与制剂技术中的常用制剂一起加工配制,例如配制成乳油、可包衣糊剂、可直接喷雾或稀释的溶液、可湿性粉剂、可溶性粉剂、粉剂、粒剂或微胶囊。
这样的制剂描述在例如WO 97/34485第9-13页中。制剂是以自身已知的方式制得的,例如通过将活性组分与制剂助剂例如溶剂或固体载体充分混合和/或研磨而制得。此外,在制剂的制备中可使用表面活性化合物(表面活性剂)。溶剂和固体载体的实例描述在例如WO 97/34485第6页中。
根据欲配制的式I、2.1-2.51和3.1-3.16化合物的性质,可使用的表面活性化合物是具有良好乳化、分散和润湿性质的非离子、阳离子和/或阴离子表面活性剂以及表面活性剂混合物。合适的阴离子、非离子和阳离子表面活性剂描述在例如WO 97/34485第7和8页中。制剂技术常用的表面活性剂也适用于本发明除草组合物的制备,这些表面活性剂特别描述在《McCutcheon洗涤剂和乳化剂年鉴》″McCutcheon’s Detergentsand Emulsifiers Annual″MC Publishing Corp.,Ridgewood New Jersey,1981,Stache,H.,″Tensid-Taschenbuch″,Carl Hanser Verlag,Munich/Nienna,1981和M.and J.Ash,《表面活性剂大全》(″Encyclopedia of Surfactants″),Vol 1-111,Chemical PublishingCo.,New York,1980-81中。
除草制剂通常含有0.1-99%重量、尤其是0.1-95%重量的包含式I化合物、选自式2.1-2.51化合物的化合物、和式3.1-3.16化合物的活性组分混合物,1-99.9%重量的固体或液体制剂助剂,和0-25%重量、尤其是0.1-25%重量的表面活性剂。然而,市售产品一般是配制成浓缩物,最终的使用者通常使用稀释的制剂。
组合物还可以含有其它组分,例如稳定剂如植物油或环氧化植物油(环氧化椰子油、菜籽油或豆油),消泡剂例如硅油,防腐剂,粘度调节剂,粘合剂,增粘剂,以及肥料和其它活性组分。在保护植物以对抗式I和2.1-2.51除草剂的损害作用的过程中,为了使用式3.1-3.16安全剂或包含它们的组合物,可使用多种不同的方法和技术,例如下列
i)种子包衣
a)通过在容器中振摇用式3.1-3.16化合物的可湿性粉剂将种子包衣,直至粉剂在种子表面上分布均匀(干法包衣)。在该方法中,每100kg种子使用大约1-500g式3.1-3.16化合物(4g-2kg可湿性粉剂)。
b)按照a)的方法,用式3.1-3.16化合物的乳油将种子包衣(湿法包衣)。
c)通过将种子在含有100-1000ppm式3.1-3.16化合物的液体中浸泡1-72小时,然后任选将种子干燥来进行包衣(浸泡包衣)。
给种子包衣或处理发芽的幼苗是优选的施用方法,因为用活性组分处理完全是针对目标农作物。通常每100kg种子使用1-1000g解毒剂、优选5-250g解毒剂,但是根据使得能够还加入其它组分或微量营养素的方法,该浓度限度可向上或向下改变(重复包衣)。
ii)作为桶混物施用
使用解毒剂与除草剂的混合物(二者的重量比为10∶1-1∶100)的液体制剂,除草剂的施用量为0.005-5.0kg/公顷。这样的桶混物在播种之前或之后施用。
iii)施用到播沟中
将式3.1-3.16混合物以乳油、可湿性粉剂或粒剂的形式施加到开放的播种种子的犁沟内。一旦种子犁沟已覆盖,即以常规方式采用芽前法施用除草剂。
iv)控制活性组分的释放
将在溶液中的式3.1-3.16化合物施加到无机物载体或聚合颗粒(尿素/甲醛)上,并干燥。如果需要的话,还可以施加上使得活性组分在特定时间内以计量的量释放的包衣(包衣粒剂)。
优选的制剂尤其具有下列组成
(%=重量百分比)
乳油
活性组分混合物1-90%、优选5-20%
表面活性剂1-30%、优选10-20%
液体载体 5-94%、优选70-85%
粉剂
活性组分混合物0.1-10%、优选0.1-5%
固体载体 99.9-90%、优选99.9-99%
胶悬剂
活性组分混合物5-75%、优选10-50%
水94-24%、优选88-30%
表面活性剂1-40%、优选2-30%
可湿性粉剂
活性组分混合物0.5-90%、优选1-80%
表面活性剂0.5-20%、优选1-15%
固体载体 5-95%、 优选15-90%
粒剂
活性组分混合物0.1-30%、 优选0.1-15%
固体载体 99.5-70%、优选97-85%
下列实施例进一步举例说明了本发明,但不是限制本发明。式I除草剂、任选的式2.1-2.51除草剂、和式3.1-3.16安全剂的混合物的制剂实施例(%=重量百分比)
通过用水稀释,可由这样的乳油获得任意所需浓度的乳剂。
该溶液适于以微滴的形式使用。
将活性组分与助剂充分混合,并将该混合物在合适的研磨机中磨碎,获得了可湿性粉剂,可以用水稀释以获得任意所需浓度的悬浮剂。
例如或
将活性组分溶解在二氯甲烷中,通过喷雾施加到载体上,然后将溶剂真空蒸发。
例如或
在混合器中将细研磨的活性组分均匀地施加到用聚乙二醇润湿的载体上。以该方式获得了无粉尘的包衣粒剂。
将活性组分混合,与助剂研磨,用水将该混合物润温。将该混合物挤出,然后在气流中干燥。
即用型粉尘剂是通过将活性组分与载体混合、并将混合物在合适的研磨机中研磨而获得的。
将细研磨的活性组分与助剂充分混合,获得了胶悬剂,通过用水稀释可由其获得任意所需浓度的悬浮液。
实际上更经常将式I化合物、式2.1-2.51化合物和式3.1-3.16化合物单独配制,临用前在施用器中将其以所需混合比例以“桶混”的形式混合在一起。
下列实施例举例说明了式3.1-3.16安全剂保护农作物植物对抗式I除草剂的植物毒害作用的能力。
生物实施例安全作用
将测试植物在塑料盆中于温室条件下生长至4-叶期。在该阶段将单独的除草剂、除草剂与作为安全剂测试的化合物的混合物施加到测试植物上。以用500升水/公顷由25%可湿性粉剂(实施例F3,b)制得的测试化合物的水悬浮液的形式施用。施用4周后,使用百分比标度评价除草剂对农作物植物例如玉米和禾谷类植物的毒害作用,100%是指测试植物已经死亡,0%是指没有任何植物毒害作用。
在该测试中获得的结果证实了式3.1-3.16化合物可显著减轻由式I除草剂与一种或多种式2.1-2.51除草剂的组合所引起的农作物植物损害。安全作用的实例如下表B40所示
表B40
当依据实施例F1、F2和F4-F8配制混合物时,获得了相同结果。
权利要求
1.选择性除草组合物,所述组合物除了含有常规惰性制剂助剂以外,还含有下列组分的混合物作为活性组分
a)除草有效量的式I化合物或其农业可接受盐
其中每个R独立地为氢、C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C2-C6卤代链烯基、C2-C6炔基、C2-C6卤代炔基、C3-C6环烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6卤代烷基、C1-C6卤代烷硫基、C1-C6卤代烷基亚磺酰基、C1-C6卤代烷基磺酰基、C1-C6烷氧基羰基、C1-C6烷基羰基、C1-C6烷基氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C6烷基氨基磺酰基、二(C1-C6烷基)氨基磺酰基、、、、硝基、氰基、卤素、羟基、氨基、苄硫基、苄基亚磺酰基、苄基磺酰基、苯基、苯氧基、苯硫基、苯基亚磺酰基或苯基磺酰基;其中所述苯基自身可被下列基团单取代、二取代或三取代C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6链烯基、C3-C6卤代链烯基、C3-C6炔基、C3-C6卤代炔基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C3-C6链烯氧基、C3-C6炔氧基、巯基、C1-C6烷硫基、C1-C6卤代烷硫基、C3-C6链烯硫基、C3-C6卤代链烯硫基、C3-C6炔硫基、C2-C5烷氧基烷硫基、C3-C5乙酰基烷硫基、C3-C6烷氧基羰基烷硫基、C2-C4氰基烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6卤代烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6卤代烷基磺酰基、氨基磺酰基、C1-C2烷基氨基磺酰基、C2-C4二烷基氨基磺酰基、C1-C3亚烷基-R45、、卤素、氰基、硝基、苯基或苄硫基,其中后面所述的苯基和苄硫基自身可在苯环上被C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、卤素、氰基或硝基取代;
或者每个R独立地为5-10元单环或稠合二环系,所述环系可以是芳环或部分饱和环,并且可以含有1-4个选自氮、氧和硫的杂原子;其中所述环系直接与吡啶环连接,或者经由C1-C4亚烷基与吡啶环连接,并且每个环系不可以含有2个以上的氧原子,不可以含有2个以上的硫原子,所述环系自身可被下列基团单取代、二取代或三取代C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6链烯基、C3-C6卤代链烯基、C3-C6炔基、C3-C6卤代炔基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C3-C6链烯氧基、C3-C6炔氧基、巯基、C1-C6烷硫基、C1-C6卤代烷硫基、C3-C6链烯硫基、C3-C6卤代链烯硫基、C3-C6炔硫基、C2-C5烷氧基烷硫基、C3-C5乙酰基烷硫基、C3-C6烷氧基羰基烷硫基、C2-C4氰基烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6卤代烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6卤代烷基磺酰基、氨基磺酰基、C1-C2烷基氨基磺酰基、C2-C4二烷基氨基磺酰基、C1-C3亚烷基-R7、、卤素、氰基、硝基、苯基或苄硫基,其中所述苯基和苄硫基自身可在苯环上被C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、卤素、氰基或硝基取代,并且在杂环中的氮上的取代基不是卤素;
或者每个R独立地为C1-C4烷氧基-C1-C4烷基或C1-C4烷氧基-C1-C4烷氧基-C1-C4烷基;
m是1、2、3或4;
R1、R3和R5分别独立地为氢或C1-C6烷基;
R2是、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6链烯基、C3-C6卤代链烯基、C3-C6炔基、C3-C6卤代炔基、C3-C6环烷基或苯基,其中所述苯基自身可被C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、卤素、氰基或硝基取代;
R4是、C1-C6烷氧基、C1--C6卤代烷氧基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6链烯基、C3-C6卤代链烯基、C3-C6炔基、C3-C6卤代炔基、C3-C6环烷基或苯基,其中所述苯基自身可被C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、卤素、氰基或硝基取代;
R6是、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6链烯基、C3-C6卤代链烯基、C3-C6炔基、C3-C6卤代炔基、C3-C6环烷基或苯基,其中所述苯基自身可被C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、卤素、氰基或硝基取代;
R7和R45分别独立地为C1-C3烷氧基、C2-C4烷氧基羰基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1--C3烷基磺酰基或苯基,其中所述苯基自身可被C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、卤素、氰基或硝基取代;
R8、R10、R12、R14和R46分别独立地为氢或C1-C6烷基;
R9、R11、R13、R15和R47分别独立地为C1-C6烷基或C1-C6烷氧基;
Q是基团Q1
其中R16、R17、R18和R19分别独立地为氢、羟基、C1-C4烷基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基、C1-C4烷氧基羰基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C4烷基-NHS(O)2、C1-C4卤代烷基、-NH-C1-C4烷基、-N(C1-C4烷基)2、C1-C6烷氧基、氰基、硝基、卤素、或苯基,其中所述苯基自身可被下列基团取代C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷基羰基、C1-C4烷氧基羰基、氨基、C1-C4烷基氨基、二(C1-C4烷基)氨基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C4烷基-S(O)2O、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、C1-C4卤代烷基-S(O)2O、C1-C4烷基-S(O)2NH、C1-C4烷基-S(O)2N(C1-C4烷基)、卤素、硝基、或氰基;或者R16、R17、R18和R19当中的两个相邻取代基形成C2-C6亚烷基桥;
R20是羟基、、卤素、C1-C12烷氧基、C1-C12烷基羰基氧基、C2-C4链烯基羰基氧基、C3-C6环烷基羰基氧基、C1-C12烷氧基羰基氧基、C1-C12烷基羰基氧基、、C1-C12烷硫基、C1-C12烷基亚磺酰基、C1-C12烷基磺酰基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、C2-C12链烯硫基、C2-C12链烯基亚磺酰基、C2-C12链烯基磺酰基、C2-C12卤代链烯硫基、C2-C12卤代链烯基亚磺酰基、C2-C12卤代链烯基磺酰基、C2-C12炔硫基、C2-C12炔基亚磺酰基、C2-C12炔基磺酰基、C1-C4烷基-S(O)2O、苯基-S(O)2O、(C1-C4烷氧基)2P(O)O、C1-C4烷基(C1-C4烷氧基)P(O)O、H(C1-C4烷氧基)P(O)O、C1-C12-烷基-S(CO)O、苄氧基、苯氧基、苯硫基、苯基亚磺酰基或苯基磺酰基,其中所述苯基自身可被下列基团取代C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷基羰基、C1-C4烷氧基羰基、C1-C4烷基氨基、二(C1-C4烷基)氨基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4烷基-S(O)2O、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、C1-C4卤代烷基-S(O)2O、C1-C4烷基-S(O)2NH、C1-C4烷基-S(O)2N(C1-C4烷基)、卤素、硝基或氰基;且R21和R22分别独立地为氢或C1-C4烷基;
或者是基团Q2
其中R23是羟基、、卤素、C1-C12烷氧基、C1-C12烷基羰基氧基、C2-C4-链烯基羰基氧基、C3-C6环烷基羰基氧基、C1-C12烷氧基羰基氧基、C1-C12烷基羰基氧基、、C1-C12烷硫基、C1-C12烷基亚磺酰基、C1-C12烷基磺酰基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、C2-C12链烯硫基、C2-C12链烯基亚磺酰基、C2-C12链烯基磺酰基、C2-C12卤代链烯硫基、C2-C12卤代链烯基亚磺酰基、C2-C12卤代链烯基磺酰基、C2-C12炔硫基、C2-C12炔基亚磺酰基、C2-C12炔基磺酰基、C1-C4烷基-S(O)2O、苯基-S(O)2O、(C1-C4烷氧基)2P(O)O、C1-C4烷基(C1-C4烷氧基)P(O)O、H(C1-C4烷氧基)P(O)O、C1-C12-烷基-S(CO)O、苄氧基、苯氧基、苯硫基、苯基亚磺酰基或苯基磺酰基,其中所述苯基自身可被下列基团取代C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷基羰基、C1-C4烷氧基羰基、C1-C4烷基氨基、二(C1-C4烷基)氨基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4烷基-S(O)2O、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、C1-C4卤代烷基-S(O)2O、C1-C4烷基-S(O)2NH、C1-C4烷基-S(O)2N(C1-C4烷基)、卤素、硝基或氰基;
R24和R25分别独立地为氢或C1-C4烷基;且
Y是氧、硫、化学键或C1-C4亚烷基桥;
或者是Q3
其中R44、R37、R38和R39分别独立地为氢、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基、C1-C6烷氧基羰基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6烷基-NHS(O)2、C1-C6烷基氨基、二(C1-C6烷基)氨基、羟基、C1-C6烷氧基、C3-C6链烯氧基、C3-C6炔氧基、羟基-C1-C6烷基、C1-C4烷基-磺酰基氧基-C1-C6烷基、甲苯磺酰基氧基-C1-C6烷基、卤素、氰基、硝基、苯基、或被下列基团取代的苯基C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷基羰基、C1-C4烷氧基羰基、氨基、C1-C4烷基氨基、二(C1-C4烷基)氨基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C4烷基-S(O)2O、C1-C6卤代烷硫基、C1-C6卤代烷基亚磺酰基、C1--C6卤代烷基磺酰基、C1-C4卤代烷基-S(O)2O、C1-C4烷基-S(O)2NH、C1-C6烷硫基-N(C1-C4烷基)、C1-C6烷基亚磺酰基-N(C1-C4烷基)、C1-C6烷基磺酰基-N(C1-C4烷基)、卤素、硝基、或氰基;或者相邻的R44和R37或R38和R39一起为C3-C6亚烷基;
W是氧、硫、亚磺酰基、磺酰基、、或;
R41是氢、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C1-C4烷硫基-C1-C4烷基、C1-C4烷基羰基氧基-C1-C4烷基、C1-C4烷基磺酰基氧基-C1-C4烷基、甲苯磺酰基氧基-C1-C4烷基、二(C1-C3烷氧基烷基)甲基、二(C1-C3烷硫基烷基)甲基、(C1-C3烷氧基烷基)-(C1-C3烷硫基烷基)甲基、C3-C5氧杂环烷基、C3-C5硫杂环烷基、C3-C4二氧杂环烷基、C3-C4二硫杂环烷基、C3-C4氧硫杂环烷基、甲酰基、C1-C4烷氧基羰基、或苯基,所述苯基自身可被下列基团取代C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷基羰基、C1-C4烷氧基羰基、氨基、C1-C4烷基氨基、二(C1-C4烷基)氨基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4烷基-S(O)2O、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、C1-C4卤代烷基-S(O)2O、C1-C4烷基-S(O)2NH、C1-C6烷硫基-N(C1-C4烷基)、C1-C6烷基亚磺酰基-N(C1-C4烷基)、C1-C6烷基磺酰基-N(C1-C4烷基)、卤素、硝基、或氰基;或者R42与R39一起为C1-C6亚烷基;
R42是氢、C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基;
R40是羟基、、卤素、C1-C12烷氧基、C1-C12烷基羰基氧基、C2-C4链烯基羰基氧基、C3-C6环烷基羰基氧基、C1-C12烷氧基羰基氧基、C1-C12烷基羰基氧基、、C1-C12烷硫基、C1-C12烷基亚磺酰基、C1-C12烷基磺酰基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、C2-C12链烯硫基、C2-C12链烯基亚磺酰基、C2-C12链烯基磺酰基、C2-C12卤代链烯硫基、C2-C12卤代链烯基亚磺酰基、C2-C12卤代链烯基磺酰基、C2-C12炔硫基、C2-C12炔基亚磺酰基、C2-C12炔基磺酰基、C1-C4烷基-S(O)2O、苯基-S(O)2O、(C1-C4烷氧基)2P(O)O、C1-C4烷基(C1-C4烷氧基)P(O)O、H(C1-C4烷氧基)P(O)O、C1-C12-烷基-S(CO)O、苄氧基、苯氧基、苯硫基、苯基亚磺酰基或苯基磺酰基,其中所述苯基自身可被下列基团取代C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷基羰基、C1-C4烷氧基羰基、C1-C4烷基氨基、二(C1-C4烷基)氨基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4烷基-S(O)2O、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、C1-C4卤代烷基-S(O)2O、C1-C4烷基-S(O)2NH、C1-C4烷基-S(O)2N(C1-C4烷基)、卤素、硝基或氰基;
R96和R97分别独立地为氢或C1-C4烷基;
R43是氢、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基羰基、或苯基,其中所述苯基自身可被下列基团取代C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷基羰基、C1-C4烷氧基羰基、C1-C4烷基氨基、二(C1-C4烷基)氨基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4烷基-S(O)2O、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、C1-C4卤代烷基-S(O)2O、C1-C4烷基-S(O)2NH、C1-C4烷基-S(O)2N(C1-C4烷基)、卤素、硝基或氰基;
或者是基团Q4
其中R30是羟基、、卤素、C1-C12烷氧基、C1-C12烷基羰基氧基、C2-C4链烯基羰基氧基、C3-C6环烷基羰基氧基、C1-C12烷氧基羰基氧基、C1-C12烷基羰基氧基、、C1-C12烷硫基、C1-C12烷基亚磺酰基、C1-C12烷基磺酰基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、C2-C12链烯硫基、C2-C12链烯基亚磺酰基、C2-C12链烯基磺酰基、C2-C12卤代链烯硫基、C2-C12卤代链烯基亚磺酰基、C2-C12卤代链烯基磺酰基、C2-C12炔硫基、C2-C12炔基亚磺酰基、C2-C12炔基磺酰基、C1-C4烷基-S(O)2O、苯基-S(O)2O、(C1-C4烷氧基)2P(O)O、C1-C4烷基(C1-C4烷氧基)P(O)O、H(C1-C4烷氧基)P(O)O、C1-C12-烷基-S(CO)O、苄氧基、苯氧基、苯硫基、苯基亚磺酰基或苯基磺酰基,其中所述苯基自身可被下列基团取代C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷基羰基、C1-C4烷氧基羰基、C1-C4烷基氨基、二(C1-C4烷基)氨基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4烷基-S(O)2O、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、C1-C4卤代烷基-S(O)2O、C1-C4烷基-S(O)2NH、C1-C4烷基-S(O)2N(C1-C4烷基)、卤素、硝基或氰基;且
R31和R32分别独立地为氢或C1-C4烷基;
R33和R34分别独立地为氢、羟基、C1-C4烷基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基、C1-C4烷氧基羰基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C4烷基-NHS(O)2、C1-C4卤代烷基、-NH-C1-C4烷基、-N(C1-C4烷基)2、C1-C6烷氧基、氰基、硝基、卤素、或苯基,其中所述苯基自身可被下列基团取代C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷基羰基、C1-C4烷氧基羰基、氨基、C1-C4烷基氨基、二(C1-C4烷基)氨基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C4烷基-S(O)2O、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、C1-C4卤代烷基-S(O)2O、C1-C4烷基-S(O)2NH、C1-C4烷基-S(O)2N(C1-C4烷基)、卤素、硝基、或氰基;或者
R33和R34-起形成C2-C6亚烷基桥;且
R35是氢、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基羰基、或苯基,所述苯基自身可被下列基团取代C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷基羰基、C1-C4烷氧基羰基、氨基、C1-C4烷基氨基、二(C1-C4烷基)氨基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4烷基-S(O)2O、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、C1-C4卤代烷基-S(O)2O、C1-C4烷基-S(O)2NH、C1-C4烷基-S(O)2N(C1-C4烷基)、卤素、硝基、或氰基;
或者是基团Q5
其中Z是硫、或;
R01是氢、C1-C8烷基、被下列基团取代的C1-C8烷基卤素、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4烷基亚磺酰基、羟基、氰基、硝基、、、、、、、或苯基,所述苯基自身可被下列基团取代C1-C4烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C2-C6链烯基、C3-C6炔基、C3-C6链烯氧基、C3-C6炔氧基、卤素、硝基、氰基、、COOC1-C4烷基、COO苯基、C1-C4烷氧基、苯氧基、(C1-C4烷氧基)-C1-C4烷基、(C1-C4烷硫基)-C1-C4烷基、(C1-C4烷基亚磺酰基)-C1-C4烷基、(C1-C4烷基磺酰基)-C1-C4烷基、NHSO2-C1-C4烷基、NHSO2-苯基、N(C1-C6烷基)SO2-C1-C4烷基、N(C1-C6烷基)SO2-苯基、N(C2-C6链烯基)SO2-C1-C4烷基、N(C2-C6链烯基)SO2-苯基、N(C3-C6炔基)SO2-C1-C4烷基、N(C3-C6炔基)SO2-苯基、N(C3-C7-环烷基)SO2-C1-C4烷基、N(C3-C7环烷基)SO2-苯基、N(苯基)SO2-C1-C4烷基、N(苯基)SO2-苯基、OSO2-C1-C4烷基、、OSO2-C1-C4卤代烷基、OSO2-苯基、C1-C4烷硫基、C1-C4卤代烷硫基、苯硫基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、苯基磺酰基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、苯基亚磺酰基、C1-C4亚烷基苯基或;
或者R01是C2-C8链烯基或被下列基团取代的C2-C8链烯基卤素、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4烷基亚磺酰基、、氰基、硝基、、、、-COS-C1-C4烷基、、或苯基,所述苯基自身可被下列基团取代C1-C4烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C2-C6链烯基、C3-C6炔基、C3-C6链烯氧基、C3-C6炔氧基、卤素、硝基、氰基、、COOC1-C4烷基、COO苯基、C1-C4烷氧基、苯氧基、(C1-C4烷氧基)-C1-C4烷基、(C1-C4烷硫基)-C1-C4烷基、(C1-C4烷基亚磺酰基)-C1-C4烷基、(C1-C4烷基磺酰基)-C1-C4烷基、NHSO2-C1-C4烷基、NHSO2-苯基、N(C1-C6烷基)SO2-C1-C4烷基、N(C1-C6烷基)SO2-苯基、N(C2-C6链烯基)SO2-C1-C4烷基、N(C2-C6链烯基)SO2-苯基、N(C3-C6炔基)SO2-C1-C4烷基、N(C3-C6炔基)SO2-苯基、N(C3-C7环烷基)SO2-C1-C4烷基、N(C3-C7环烷基)SO2-苯基、N(苯基)SO2-C1-C4烷基、N(苯基)SO2-苯基、OSO2-C1-C4烷基、、OSO2-C1-C4卤代烷基、OSO2-苯基、C1-C4烷硫基、C1-C4卤代烷硫基、苯硫基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、苯基磺酰基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、苯基亚磺酰基、C1-C4亚烷基苯基或;
或者R01是C3-C6炔基或被下列基团取代的C3-C6炔基卤素、C1-C4卤代烷基、氰基、、或苯基,所述苯基自身可被下列基团取代C1-C4烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C2-C6链烯基、C3-C6炔基、C3-C6链烯氧基、C3-C6炔氧基、卤素、硝基、氰基、、COOC1-C4烷基、COO苯基、C1-C4烷氧基、苯氧基、(C1-C4烷氧基)-C1-C4烷基、(C1-C4烷硫基)-C1-C4烷基、(C1-C4烷基亚磺酰基)-C1-C4烷基、(C1-C4烷基磺酰基)-C1-C4烷基、NHSO2-C1-C4烷基、NHSO2-苯基、N(C1-C6烷基)S2-C1-C4烷基、N(C1-C6烷基)SO2-苯基、N(C2-C6链烯基)SO2-C1-C4烷基、N(C2-C6链烯基)SO2-苯基、N(C3-C6炔基)SO2-C1-C4烷基、N(C3-C6炔基)SO2-苯基、N(C3-C7环烷基)SO2-C1-C4-烷基、N(C3-C7环烷基)SO2-苯基、N(苯基)SO2-C1-C4烷基、N(苯基)SO2-苯基、OSO2-C1-C4烷基、CONR028R029、OSO2-C1-C4卤代烷基、OSO2-苯基、C1-C4烷硫基、C1-C4卤代烷硫基、苯硫基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、苯基磺酰基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、苯基亚磺酰基、C1-C4亚烷基苯基或;
或者R01是C3-C7环烷基或被下列基团取代的C3-C7环烷基C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、或苯基,所述苯基自身可被下列基团取代卤素、硝基、氰基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基;或者
R01是C1-C4亚烷基-C3-C7环烷基、苯基、或被下列基团取代的苯基C1-C4烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C2-C6链烯基、C3-C6炔基、C3-C6链烯氧基、C3-C6炔氧基、卤素、硝基、氰基、、COOC1-C4烷基、COO苯基、C1-C4烷氧基、苯氧基、(C1-C4烷氧基)-C1-C4烷基、(C1-C4烷硫基)-C1-C4烷基、(C1-C4烷基亚磺酰基)-C1-C4烷基、(C1-C4烷基磺酰基)-C1-C4烷基、NHSO2-C1-C4烷基、NHSO2-苯基、N(C1-C6烷基)SO2-C1-C4烷基、N(C1-C6烷基)SO2-苯基、N(C2-C6链烯基)SO2-C1-C4烷基、N(C2-C6链烯基)SO2-苯基、N(C3-C6炔基)SO2-C1-C4烷基、N(C3-C6炔基)SO2-苯基、N(C3-C7环烷基)SO2-C1-C4-烷基、N(C3-C7环烷基)SO2-苯基、N(苯基)SO2-C1-C4烷基、N(苯基)SO2-苯基、OSO2-C1-C4烷基、、OSO2-C1-C4卤代烷基、OSO2-苯基、C1-C4烷硫基、C1-C4卤代烷硫基、苯硫基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、苯基磺酰基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、苯基亚磺酰基或;或者
R01是C1-C4亚烷基苯基、或4-6元杂环基;
R02、R038、R044和R066分别独立地为氢、C1-C4烷基、苯基、或被下列基团取代的苯基C1-C4烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C2-C6链烯基、C3-C6炔基、C3-C6链烯氧基、C3-C6炔氧基、卤素、硝基、氰基、、COOC1-C4烷基、COO苯基、C1-C4烷氧基、苯氧基、(C1-C4烷氧基)-C1-C4烷基、(C1-C4烷硫基)-C1-C4烷基、(C1-C4烷基亚磺酰基)-C1-C4烷基、(C1-C4烷基磺酰基)-C1-C4烷基、NHSO2-C1-C4烷基、NHSO2-苯基、N(C1-C6烷基)SO2-C1-C4烷基、N(C1-C6烷基)SO2-苯基、N(C2-C6链烯基)-SO2-C1-C4烷基、N(C2-C6链烯基)SO2-苯基、N(C3-C6炔基)SO2-C1-C4烷基、N(C3-C6炔基)SO2-苯基、N(C3-C7环烷基)S2-C1-C4烷基、N(C3-C7环烷基)SO2-苯基、N(苯基)SO2-C1-C4烷基、N(苯基)SO2-苯基、OSO2-C1-C4烷基、、OSO2-C1-C4卤代烷基、OSO2-苯基、C1-C4烷硫基、C1-C4卤代烷硫基、苯硫基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、苯基磺酰基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、苯基亚磺酰基、-C1-C4-烷基苯基或;
R03、R039和R067分别独立地为C1-C4烷基、苯基、或被下列基团取代的苯基C1-C4烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C2-C6链烯基、C3-C6炔基、C3-C6链烯氧基、C3-C6炔氧基、卤素、硝基、氰基、、COOC1-C4烷基、COO苯基、C1-C4烷氧基、苯氧基、(C1-C4烷氧基)-C1-C4烷基、(C1-C4烷硫基)-C1-C4烷基、(C1-C4烷基亚磺酰基)-C1-C4烷基、(C1-C4烷基磺酰基)-C1-C4烷基、NHSO2-C1-C4烷基、NHSO2-苯基、N(C1-C6烷基)SO2-C1-C4烷基、N(C1-C6烷基)SO2-苯基、N(C2-C6链烯基)-SO2-C1-C4烷基、N(C2-C6链烯基)SO2-苯基、N(C3-C6炔基)SO2-C1-C4烷基、N(C3-C6炔基)SO2-苯基、N(C3-C7环烷基)SO2-C1-C4烷基、N(C3-C7环烷基)SO2-苯基、N(苯基)SO2-C1-C4烷基、N(苯基)SO2-苯基、OSO2-C1-C4烷基、、OSO2-C1-C4卤代烷基、OSO2-苯基、C1-C4烷硫基、C1-C4卤代烷硫基、苯硫基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、苯基磺酰基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、苯基亚磺酰基、-(CH2)t-苯基或;
R04是C1-C4烷基;
R05是氢、C1-C4烷基、C2-C6链烯基、C3-C6炔基、C3-C7环烷基、苯基、或被下列基团取代的苯基C1-C4烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C2-C6链烯基、C3-C6炔基、C3-C6链烯氧基、C3-C6炔氧基、卤素、硝基、氰基、、COOC1-C4烷基、COO苯基、C1-C4烷氧基、苯氧基、(C1-C4烷氧基)-C1-C4烷基、(C1-C4烷硫基)-C1-C4烷基、(C1-C4烷基亚磺酰基-C1-C4烷基、(C1-C4烷基磺酰基)-C1-C4烷基、NHSO2-C1-C4烷基、NHSO2-苯基、N(C1-C6烷基)S2-C1-C4烷基、N(C1-C6烷基)SO2-苯基、N(C2-C6链烯基)SO2-C1-C4烷基、N(C2-C6链烯基)SO2-苯基、N(C3-C6炔基)SO2H、N(C3-C6炔基)-SO2-C1-C4烷基、N(C3-C6炔基)SO2-苯基、N(C3-C7环烷基)SO2H、N(C3-C7环烷基)-SO2-C1-C4烷基、N(C3-C7环烷基)SO2-苯基、N(苯基)SO2-C1-C4烷基、N(苯基)SO2-苯基、OSO2-C1-C4烷基、、OSO2-C1-C4卤代烷基、OSO2-苯基、C1-C4烷硫基、C1-C4卤代烷硫基、苯硫基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、苯基磺酰基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、苯基亚磺酰基、C1-C4亚烷基苯基或;
R06是氢、C1-C4烷基、C2-C6链烯基、C3-C6炔基、C3-C7环烷基、苯基、或被下列基团取代的苯基C1-C4烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C2-C6链烯基、C3-C6炔基、C3-C6链烯氧基、C3-C6炔氧基、卤素、硝基、氰基、、COOC1-C4烷基、COO苯基、C1-C4烷氧基、苯氧基、(C1-C4烷氧基)-C1-C4烷基、(C1-C4烷硫基)-C1-C4-烷基、(C1-C4烷基亚磺酰基)-C1-C4烷基、(C1-C4烷基磺酰基)-C1-C4烷基、NHSO2-C1-C4烷基、NHSO2-苯基、N(C1-C6烷基)SO2-C1-C4烷基、N(C1-C6烷基)SO2-苯基、N(C2-C6链烯基)-SO2-C1-C4烷基、N(C2-C6链烯基)SO2-苯基、N(C3-C6炔基)SO2-C1-C4烷基、N(C3-C6炔基)SO2-苯基、N(C3-C7环烷基)SO2-C1-C4烷基、N(C3-C7环烷基)SO2-苯基、N(苯基)SO2-C1-C4烷基、N(苯基)SO2-苯基、OSO2-C1-C4烷基、、OSO2-C1-C4卤代烷基、OSO2-苯基、C1-C4烷硫基、C1-C4卤代烷硫基、苯硫基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、苯基磺酰基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、苯基亚磺酰基、C1-C4亚烷基苯基或;
R07是苯基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或;
R08和R09分别独立地为C1-C4烷基、苯基、或被下列基团取代的苯基卤素、硝基、氰基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、、、C1-C4烷基磺酰基、C-C4烷基亚磺酰基或C1-C4卤代烷基;或者R08和R09一起形成可被氧、或间隔的5-元或6-元环;
R015、R031、R043、R048、R052、R056、R060和R064分别独立地为氢、C1-C4烷基、C2-C6链烯基、C3-C6炔基或C3-C7环烷基;
R025、R026、R027、R028、R029、R030、R032、R033、R034、R035、R036、R037、R040、R041、R042、R045、R046、R047、R049、R050、R053、R054、R055、R057、R058、R059、R061、R062、R053、R065和R068分别独立地为氢、C1-C4烷基、C2-C6链烯基、C3-C6炔基、C3-C7环烷基、苯基、或被下列基团取代的苯基卤素、硝基、氰基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基;且
R36是C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C3-C6链烯基、C3-C6卤代链烯基、C3-C6炔基、C3-C6卤代炔基、C3-C6环烷基、或被下列基团取代的C3-C6环烷基卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C3-C6链烯基、C3-C6卤代链烯基、C3-C6炔基、C3-C6卤代炔基、C1-C4烷氧基羰基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、C1-C4烷基羰基、二(C1-C4烷基)氨基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷基-S(O)2O、C1-C4卤代烷基-S(O)2O、或苯基,所述苯基自身可被下列基团取代卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C3-C6链烯基、C3-C6炔基、氰基、硝基或;和
b)协同有效量的一种或多种选自下列的化合物
式2.1化合物
其中R51是、乙基或氢;
R52是氢,或者R51与R52-起形成基团;
和式2.2化合物
其中R53是乙基,R54是甲基或乙基,且R55是、、或;
和式2.3化合物
其中R56是或;
和式2.4化合物
其中R57是氯、甲氧基或甲硫基,R58是乙基,且R59是乙基、异丙基、或叔丁基;
和式2.5化合物
其中R60是乙基或正丙基,R61是1/2 、或基团
且X是氧、或;
和式2.6化合物
其中R62是氢、甲氧基或乙氧基,R63是氢、甲基、甲氧基或氟,R64是、氟或氯,R65是氢或甲基,Y是次甲基、或氮,Z是次甲基或氮,且R66是氟或氯;
和式2.7化合物
其中R67是氢或-C(O)-S-正辛基;
和式2.8化合物
其中R68是溴或碘;
和式2.9化合物
其中R69是氯或硝基;
和式2.10化合物
其中R70是氟或氯,且R71是或;
和式2.11化合物
其中R72是三氟甲基或氯;
和式2.12化合物
其中R73是或;
和式2.13化合物
其中Y1是氮、次甲基、或,Y2是氮、次甲基或,Y3是次甲基,Y4是次甲基,或者Y3和Y4一起是硫或,Y5是氮或次甲基,Y6是甲基、二氟甲氧基、三氟甲基或甲氧基,Y7是甲氧基或二氟甲氧基,且R74是、、、三氟甲基、或,或其钠盐;
和式2.13.c化合物
和式2.14化合物
和式2.15化合物
和式2.16化合物
和式2.17化合物
和式2.18化合物
和式2.19化合物
和式2.20化合物
和式2.21化合物
和式2.22化合物
和式2.23化合物
和式2.24化合物
和式2.25化合物
和式2.26化合物
和式2.27化合物
和式2.28化合物
和式2.29化合物
和式2.30化合物
和式2.31化合物
和式2.32化合物
和式2.33化合物
和式2.34化合物
和式2.35化合物
和式2.36化合物
和式2.37化合物
和式2.38化合物
和式2.39化合物
和式2.40化合物
和式2.41化合物
和式2.42化合物
和式2.43化合物
和式2.44化合物
和式2.45化合物
和式2.46化合物
和式2.47化合物
和式2.48化合物
和式2.49化合物
和式2.50化合物
和式2.51化合物
2.权利要求1的组合物,其中在式I中
其中每个R独立地为氢、C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C2-C6卤代链烯基、C2-C6炔基、C2-C6卤代炔基、C3-C6环烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6卤代烷基、C1-C6卤代烷硫基、C1-C6卤代烷基亚磺酰基、C1-C6卤代烷基磺酰基、C1-C6烷氧基羰基、C1-C6烷基羰基、C1-C6烷基氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C6烷基氨基磺酰基、二(C1-C6烷基)氨基磺酰基、、、、硝基、氰基、卤素、羟基、氨基、苄硫基、苄基亚磺酰基、苄基磺酰基、苯基、苯氧基、苯硫基、苯基亚磺酰基或苯基磺酰基;其中所述苯基自身可被下列基团单取代、二取代或三取代C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6链烯基、C3-C6卤代链烯基、C3-C6炔基、C3-C6卤代炔基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C3-C6链烯氧基、C3-C6炔氧基、巯基、C1-C6烷硫基、C1-C6卤代烷硫基、C3-C6链烯硫基、C3-C6卤代链烯硫基、C3-C6炔硫基、C2-C5烷氧基烷硫基、C3-C5乙酰基烷硫基、C3-C6烷氧基羰基烷硫基、C2-C4氰基烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6卤代烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6卤代烷基磺酰基、氨基磺酰基、C1-C2烷基氨基磺酰基、C2-C4二烷基氨基磺酰基、C1-C3亚烷基-R45、、卤素、氰基、硝基、苯基或苄硫基,其中后面提及的苯基和苄硫基自身可在苯环上被C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、卤素、氰基或硝基取代;
或者每个R独立地为5-10元单环或稠合二环系,所述环系可以是芳环或部分饱和环,并且可以含有1-4个选自氮、氧和硫的杂原子;其中所述环系直接与吡啶环连接,或者经由C1-C4亚烷基与吡啶环连接,并且每个环系不可以含有2个以上的氧原子,不可以含有2个以上的硫原子,所述环系自身可被下列基团单取代、二取代或三取代C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6链烯基、C3-C6卤代链烯基、C3-C6炔基、C3-C6卤代炔基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C3-C6链烯氧基、C3-C6炔氧基、巯基、C1-C6烷硫基、C1-C6卤代烷硫基、C3-C6链烯硫基、C3-C6卤代链烯硫基、C3-C6炔硫基、C2-C5烷氧基烷硫基、C3-C5乙酰基烷硫基、C3-C6烷氧基羰基烷硫基、C2-C4氰基烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6卤代烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6卤代烷基磺酰基、氨基磺酰基、C1-C2烷基氨基磺酰基、C2-C4二烷基氨基磺酰基、C1-C3亚烷基-R7、、卤素、氰基、硝基、苯基或苄硫基,其中所述苯基和苄硫基自身可在苯环上被C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、卤素、氰基或硝基取代,以及R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R45、R46和R47如权利要求1中所定义,并且在杂环中的氮上的取代基不是卤素。
3.权利要求1的组合物,其中所述组合物包含式Ia化合物作为式I化合物
其中R48是C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C2-C6卤代链烯基、C2-C6炔基、C2-C6卤代炔基、C3-C6环烷基、C1-C6卤代烷基、或5-10元单环或稠合二环系,所述环系可以是芳环或部分饱和环,并且可以含有1-4个选自氮、氧和硫的杂原子,其中所述环系直接与吡啶环连接,或者经由C1-C4亚烷基与吡啶环连接,并且每个环系不可以含有2个以上的氧原子,不可以含有2个以上的硫原子,所述环系自身可被下列基团单取代、二取代或三取代C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6链烯基、C3-C6卤代链烯基、C3-C6炔基、C3-C6卤代炔基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C3-C6链烯氧基、C3-C6炔氧基、巯基、C1-C6烷硫基、C1-C6卤代烷硫基、C3-C6链烯硫基、C3-C6卤代链烯硫基、C3-C6炔硫基、C2-C5烷氧基烷硫基、C3-C5乙酰基烷硫基、C3-C6烷氧基羰基烷硫基、C2-C4氰基烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6卤代烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6卤代烷基磺酰基、氨基磺酰基、C1-C2烷基氨基磺酰基、C2-C4二烷基氨基磺酰基、C1-C3亚烷基-R7、、卤素、氰基、硝基、苯基或苄硫基,其中所述苯基和苄硫基自身可在苯环上被C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、卤素、氰基或硝基取代,并且在杂环中的氮上的取代基不是卤素;
R49是氢、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、卤素、或苯基,所述苯基可被下列基团取代C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、卤素、氰基或硝基,R50是C1-C6卤代烷基,并且R7、R8、R9和Q如权利要求1中所定义。
4.权利要求3的组合物,其中R48是C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C2-C6卤代链烯基、C2-C6炔基、C2-C6卤代炔基、C3-C6环烷基或C1-C6卤代烷基。
5.权利要求1的组合物,其中在式I中,Q是基团Q2或Q3。
6.权利要求5的组合物,其中在基团Q2中,R23是羟基。
7.权利要求5的组合物,其中在基团Q3中,R40是羟基。
8.控制有用植物农作物中不希望的植物生长的方法,所述方法包括将除草有效量的权利要求1的组合物作用于农作物植物或其场所。
9.权利要求8的方法,其中所述农作物植物是玉米或甘蔗。
10.权利要求8的方法,其中用所述组合物以相当于1-5000g活性组分/公顷总量的施用量处理有用植物农作物。
11.选择性除草组合物,所述组合物除了包含常用惰性制剂助剂例如载体、溶剂和润湿剂以外,还包含下列组分的混合物作为活性组分
a)除草协同有效量的权利要求1的式I化合物和权利要求1的-种或多种选自式2.1-2.51化合物的化合物,和
b)除草拮抗有效量的选自下列的化合物
式3.1化合物
和式3.2化合物
和式3.3化合物
和式3.4化合物
和式3.5化合物
和式3.6化合物
和式3.7化合物
和式3.8化合物
和式3.9化合物
(3.9),
和式3.10化合物
和式3.11化合物
和式3.12化合物
及其乙酯
和式3.13化合物
和式3.14化合物
和式3.15化合物
和式3.16化合物
12.选择性控制有用植物农作物中的杂草和禾草的方法,所述方法包括用除草协同有效量的权利要求11的组合物处理有用植物、种子或其切条、或其耕作区域。
13.权利要求12的方法,其中除草剂的施用量为1-5000g/ha,安全剂的施用量为0.001-0.5kg/ha。
14.权利要求12的方法,其中所述有用植物是玉米或甘蔗。
15.选择性除草组合物,所述组合物除了包含常用惰性制剂助剂例如载体、溶剂和润湿剂以外,还包含下列组分的混合物作为活性组分
a)除草有效量的权利要求1的式I化合物,和
b)除草拮抗有效量的选自下列的化合物
式3.1化合物
和式3.2化合物
和式3.3化合物
和式3.4化合物
和式3.5化合物
和式3.6化合物
和式3.7化合物
和式3.8化合物
和式3.9化合物
(3.9),
和式3.10化合物
和式3.11化合物
和式3.12化合物
及其乙酯
和式3.13化合物
和式3.14化合物
和式3.15化合物
和式3.16化合物
16.选择性控制有用植物农作物中的杂草和禾草的方法,所述方法包括用除草协同有效量的权利要求15的组合物处理有用植物、种子或其切条、或其耕作区域。
全文摘要
除草组合物,所述组合物除了包含常用惰性制剂助剂以外,还包含a)式(I)化合物,其中取代基如权利要求1中所定义;和b)协同有效量的一种或多种式2.1-2.51化合物。本发明组合物还可以包含安全剂。
文档编号A01N43/653GK1748505SQ20051010632
公开日2006年3月22日 申请日期2001年1月23日 优先权日2000年1月25日
发明者W·T·鲁格 申请人:辛根塔参与股份公司
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