专利名称：矿物油微乳剂农药的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种矿物油微乳剂农药的技术领域。
矿物油作为农业杀虫剂，在我国已有1500多年的悠久历史。矿物源农药现在已被国绿色食品发展中心颁布的《绿色食品标准》中列入AA级绿色食品生产允许使用的农药品种之一，而且被专家们认定为21世纪农药发展的新方向。但不足之处是矿物源农药的矿物油含量高，如国产的95％机油乳剂，进品的99.1％绿颖(韩国产)及99％敌死虫(澳大利亚产)都需大量的矿物油，在矿物油资源紧缺的情况下，很难满足农业防治病虫害的需要，这是一；其二是，上述矿物油制剂产品，防治病虫害的使用倍数低，大多徘徊在100-300倍之间，如此低的使用倍数，浪费了紧缺的矿物油资源；其三是，这些高浓度的乳油产品，高倍量的使用，如使用不当，极易对农作物产生药害。这些都是目前矿物油农药存在的问题和缺陷。
如目前市场上出售的农药，不是W/O油包水型，就是O/W水包油型，都是“单亲型”的制剂。根据害虫的内外表皮结构可知，外表皮是脂溶性疏水性的蜡质层，内表皮则是亲水性的。W/O剂型的产品，能够溶解害虫的外表皮、蜡质层，但无法进入内表皮而进入虫体；O/W剂型的产品虽能进入内表皮，但不能溶解脂溶性的蜡质层，也无法进入害虫的虫体。为此上述二种剂型的产品都存在着缺陷。
为了解决上述农药所存在的问题和缺陷，申请人经多年的研究和探索，並经大量的反复实验终于研制成一种“双亲型”的新制剂，即矿物油微乳剂农药。
本发明矿物油微乳剂农药的研制成功，不仅为节约矿物油资源作出贡献，而且彻底解决了矿物油制剂使用倍数低，对作物易产生药害的二大在农药界长期以来一直未曾解决的难题。
本发明的技术方案是这样设计的1.本发明选用矿物油作为杀虫剂的主要成分，但矿物油不仅是杀虫剂，而且还是农药的增效剂。
2.本发明还选用了一些超高效、低毒、低残留的广谱性杀虫剂农药作为矿物油的辅助杀虫剂。一是为提高矿物油的杀虫使用倍数增加杀虫效果；二是为延缓杀虫剂本身对害虫的抗药性；三是为延长所加杀虫剂农药的使用寿命。
3.本发明选用了低毒、低残留的有机氮类溶剂作为杀虫剂的溶剂，替代苯和二甲苯等高毒、高残留溶剂。
4.本发明选用了无毒类亲脂性强的表面活性剂，作为矿物油的乳化剂；选用亲水性强的表面活性剂，作为微乳农药的助乳化剂。
所述的矿物油可为N5～N46纯白油(N5～N46之间的各当次纯白油可以随意选取)。
所述的超高效、低毒、低残留的杀虫剂，可为甲胺基阿维菌素苯甲酸盐(甲维盐)，阿维菌素、啶虫脒、吡虫啉、噻嗪酮、毒死蜱、高效氯氰菊酯、溴氰菊酯、杀铃脲、鱼藤酮、苦参碱等的一种或几种(可以根据适用作物和防治对象自行选取)。
所述的溶剂为二甲基甲酰胺(DMF)。
所述的亲脂性表面活性剂乳化剂为脂肪醇(AE)。
所述的亲水性表面活性剂助乳化剂为醇醚硫酸盐(AES)，椰油醇酰胺(6501)，烷基酚(APE)(即AES 20wt％，6501 4wt％，APE 1wt％，水75％组成100wt％的助乳化剂水溶液)。
配方实施例根据本发明的技术方案，可以制成多种不同成分和含量的矿物油微乳剂农药。为此，本发明的配方实施例不能一一陈述，现提供以下几个配方实施例供参考(无特殊说明，即为质量百分比)。
配方实施例1. 矿物油50～60wt％，乳化剂15～20wt％，助乳化剂水溶液补至100wt％。
配方实施例2. 矿物油30.0～40.0wt％，甲维盐02～0.5wt％，溶剂4.5～10.0wt％，乳化剂20.0～25.0wt％，助乳化剂水溶液补至100.0wt％。
配方实施例3. 矿物油25.0～30.0wt％，高效氯氰菊酯1.0～2.0wt％，阿维菌素0.2～0.5wt％，溶剂12.0～15.0wt％，乳化剂20.0～25.0wt％，助乳化剂水溶液补至100.0wt％。
配方实施例4.矿物油10.0～20.0wt％，阿维菌素0.2～0.5wt％，啶虫脒2.0～4.5wt％，毒死蜱10.0～20.0wt％，溶剂20.0～30.0wt％，乳化剂20.0～25.0wt％，助乳化剂水溶液加至100.0wt％。
制备方法1.配方实施例1.首先将配方中所需的矿物油按量加入到反应锅中，在搅拌下加入乳化剂，成为矿物油乳剂，为透明液体。然后再慢慢加入助乳化剂水溶液，在加入过程中，由透明液体逐渐变成胶束状的不透明体，最后又成为透明液体，即成为矿物油微乳剂。测定取1～2ml原液，加入500ml量筒中，搅匀后观察乳状液的颜色，如乳状液为天兰色透明液体，说明该矿物油微乳剂为合格产品。
2.配方实施例2.3.4的制备方法均相同，分三个步骤制成第一步首先将配方中所需的矿物油加入反应锅中，在搅拌下加入所需的乳化剂。
第二步将配方中所需的溶剂加入反应锅中，在搅拌下加入配方所需的固体杀虫剂原药，使其全部溶解(成为液体真溶液)。
第三步将第二步制得的杀虫剂原药溶液加入到第一步制得的矿物油乳剂中，在搅拌下慢慢加入配方所需的助乳化剂水溶液，随着加入量的增加，反应锅中的产品由原来的透明液体变成胶束状的不透明粘稠体，慢慢又会变成透明液体，该透明液体即为矿物油微乳剂农药。检验时可取小量药液加入水中搅匀后观察乳状液的颜色，其颜色为兰色透明液体，即为合格产品。
本发明矿物油微乳剂农药的作用效果和特点配方实施例1制成的产品，由矿物油——乳化剂(亲脂性表面活性剂)——助乳化剂(亲水性表面活性剂水溶液)混配制成的制剂，产品中未添加任何成分的杀虫剂，适宜于出口茶叶、蔬菜等AA级绿色食品的害虫防治，对蚜虫、粉虱、螨类、蚧壳虫等害虫有效，使用稀释倍数为100-300倍。该产品的渗透力、展着力、比表面积等均优于市售的所有矿物油乳剂。
配方实施例2.3.4制成的产品，由矿物油(农药溶液混合物)——乳化剂(亲脂性)——助乳剂(亲水性水溶液)混配制成的新型制剂。由于产品中添加了一种或几种杀虫剂农药，为此提高了矿物油制剂的杀虫倍数並降低了常规农药的毒性和刺激性臭味。该产品的使用稀释倍数一般在1000～2000倍以上。适用于无公害绿色食品的病虫害防治。上述制剂对防治鳞翅目害虫、刺吸式害虫、螨类、蚧壳虫及粉虱类害虫有效。
上述产品均为透明液体，其水溶液为淡兰色透明液体，根据乳状液的性质乳状液为透明液体的，液珠＜0.05um(小于50纳米)，乳状液为乳白色不透明的，液珠＞1um(即大于1000纳米)，目前市场上出售的大多数乳油农药及矿物油乳剂农药，其乳状液都为乳白色不透明体，其液珠都＞1um，由于本发明的矿物油微乳剂的乳状液是透明的液体，液珠＜0.05um，与上述市售农药相比液珠(粒径)减少20多倍，为此比表面面积也应增加20多倍，其杀虫效果也一定会相应提高。加上市场上出售的农药大多为W/O和O/W型都属于“单亲型”制剂，而本发明的微乳剂农药是“双亲型”制剂，能够畅通无阻地进入害虫虫体，有利于杀死害虫。
本发明的矿物油微乳剂农药，从配方实施例可知矿物油的含量为10-60％，与市售的矿物油乳剂95％～99％相比，矿物油的含量降低了40～90％，这不仅节约了矿物油资源，而且提高了矿物油的利用率。由于产品中含有水，对作物具有安全性，贮运不燃烧，不爆炸，刺激性臭味减轻，对包装物的要求限制也小。在使用中可减少果树落花，增加产量。由于其液珠粒径＜0.05um，是纳米级产品，为此是热力学极具稳定产品。
权利要求
1.本发明的矿物油微乳剂农药由10.0～60.0wt％的矿物油，0.2～25.0wt％的杀虫剂，4.5～30.0wt％的溶剂，15.0～25.0wt％的乳化剂和助表面活性剂乳化剂水溶液加至100.0wt％所组成。
2.如权利要求1.所述的矿物油微乳剂农药，其特征在于所述的矿物油为N5-N46精炼纯白油。
3.如权利要求1.所述的矿物油微乳剂农药，其特征在于所述的杀虫剂，可为甲胺基阿维菌素苯甲酸盐(甲维盐)，阿维菌素、啶虫脒、吡虫啉、噻嗪酮、毒死蜱、高效氯氰菊酯、溴氰菊酯、杀铃脲、鱼藤酮、苦参碱等的一种或几种。
4.如权利要求1.所述的矿物油微乳剂农药，其特征在于所述的溶剂，为二甲基甲酰胺(DMF)。
5.如权利要求1.所述的矿物油微乳剂农药，其特征在于所述的表面活性剂，为亲脂性乳化剂脂肪醇(AE)；亲水性助乳化剂为醇醚硫酸盐(AES)，椰油醇酰胺(6501)，烷基酚(APE)所组成的水溶液。
全文摘要
本发明公开了一种矿物油微乳剂农药的技术方案，是专为现代农业生产，广谱性、综合性防治病虫害所设置的。本发明的技术方案由10.0～60.0wt％的矿物油，0.2～ 25.0wt％的杀虫剂，4.5～30.0wt％的溶剂，15.0～25.0wt％的乳化剂和助乳化剂水溶液补至100wt％所组成的矿物油微乳剂农药。本发明的矿物油微乳剂农药，是一种透明液体，化学性质稳定，对作物安全，环境友好，贮运不燃烧，不爆炸，是绿色食品防治病虫害的首选药剂。
文档编号A01N47/40GK1792153SQ20051013586
公开日2006年6月28日 申请日期2005年12月21日 优先权日2005年12月21日
发明者金中北 申请人:金中北