种子处理农药组合物的制作方法

专利名称：种子处理农药组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种杀虫和/或杀线虫组合物，和含有该杀虫和/或杀线虫组合物的稀浆组合物，该组合物用于处理植物繁殖材料以保护其对抗有害生物；有害生物抗性植物繁殖材料；保护植物繁殖材料的方法；抑制有害生物损伤作物的方法；和某些表面活性化合物用于改善被处理材料的性能的用途。
用农药组合物处理植物繁殖材料能在植物发育的易感阶段保护其对抗土传有害生物。此外，内吸性种子处理可提供对传统叶片农药施用的替代选择方式。然而，经过上述处理后，被处理的植物繁殖材料药进行处理和运输，用于包装和储藏；这种处理和运输经常导致处理过的材料相互摩擦，造成结合到该材料上的化学物质变成非结合的状态。化学物质的释放通常是以空气传播的颗粒形式，例如农药和来自处理组合物在干燥种子过程中形成固体颗粒的其他物质。这可导致处理过的材料损失其杀有害生物效力并且使操作者在这种处理操作中通过空气传播颗粒的吸入和致敏暴露于健康风险下，例如眼睛刺激性。
急待解决的问题是改善所述颗粒对植物繁殖材料的附着。
已发现在装运处理过的植物繁殖材料如种子时，含有规定比例的某种类型的表面活性化合物的农药组合物能减少空气传播颗粒(通常称为‘粉尘’)(改善飞尘(dust-off))。
因此，在第一个方面，本发明提供了一种含水悬浮液形式的种子处理杀虫和/或杀线虫组合物，该组合物含有(A)至少一种杀虫剂和/或杀线虫剂，其量为基于组合物重量的至少3wt％，和任选的至少一种熔点超过30℃的其他物质；和(B)至少两种表面活性化合物，其中(i)至少一种表面活性化合物具有的分子量小于2200，优选小于1700，如在400-1500范围内，有利的是在600-1200范围内，和亲水-亲油平衡(HLB)至少为10，优选在10-25范围内，如12-20，优选14-18，和(ii)至少一种表面活性化合物是非离子的，分子量为至少2200，优选至少3000，如在3500-15000范围内，例如3500-10000，特别是4000-7500，有利的是4500-6000，其中该化合物分子量的10-60％，例如15-55％，优选17-50％由该化合物的亲水部分提供，该化合物的疏水部分的分子量是2000-10000，优选2400-3900，更优选3000-3800，如3200-3700；条件是(B)∶(A)的重量比在0.08-0.5范围内，优选0.1-0.3，有利的是0.15-0.25，以及(ii)∶(i)的重量比是至少0.5，如至少1.0，优选至少1.5，特别是在2-5范围内，有利的是在2-3范围内。
在第一方面的实施方式中，还存在另一种农药。
在第二方面，本发明提供一种稀浆农药组合物(也称为“即用”或“桶混”)，含有第一方面的组合物、液体载体、和任选的(i)一种或多种，优选其他的制剂助剂，(ii)一种或多种其他农药组合物，所述组合物均含有至少一种其他农药，或者(i)和(ii)。
在第三方面，本发明提供了一种保护植物繁殖材料优选种子免于有害生物如土居有害生物优选线虫的侵袭，通过用杀有害生物有效量，优选杀线虫有效量的第一或第二方面的组合物处理该材料，优选在种植或播种之前。
因此，本发明还提供了一种通过用杀线虫有效量的第一或第二方面的组合物处理植物繁殖材料如种子，抑制有害生物如线虫损害作物的方法，所述作物特别是蔬菜作物，优选在种植或播种前进行。
在第四方面，本发明提供了一种有害生物抗性的植物繁殖材料，包含用杀有害生物有效量，优选杀线虫有效量的第一或第二方面的组合物处理过的植物繁殖材料，或通过第三方面的方法获得的植物繁殖材料，优选种子，如蔬菜种子。
在第五方面，本发明提供了至少两种表面活性化合物在第一或第二方面组合物中的应用，以改善用该组合物处理过的植物繁殖材料优选种子的飞尘性，其中(i)至少一种表面活性化合物具有小于2200的分子量和至少10的亲水-亲油平衡值(HLB)和(ii)至少一种表面活性化合物是非离子的，具有至少2200的分子量，其中该化合物分子量的10-85％，如10-60％，优选15-55％，更优选17-50％由该化合物的亲水部分提供，该化合物的疏水部分的分子量是2000-10000；条件是在该农药组合物或稀浆组合物中，表面活性化合物与一种或多种农药以及任选的至少一种熔点超过30℃的其他物质的重量比在0.08-0.5范围内，以及(ii)∶(i)的重量比是至少0.5。
在另一方面，本发明提供了一种改善已用第一或第二方面组合物处理过的植物繁殖材料优选种子的飞尘性的方法，所述方法包括在该农药或稀浆组合物中混合至少两种表面活性化合物，其中(i)至少一种表面活性化合物具有小于2200的分子量和至少10的亲水-亲油平衡值(HLB)和(ii)至少一种表面活性化合物是非离子的，具有至少2200的分子量，其中该化合物的亲水部分提供了分子量的10-85％，该化合物的疏水部分的分子量是2000-10000；条件是在该农药组合物或稀浆组合物中，表面活性化合物与一种或多种农药以及任选的至少一种熔点超过30℃的其他物质的重量比在0.08-0.5范围内，(ii)∶(i)的重量比是至少0.5。
本发明将在下面详细说明。
组合物本发明的组合物用于处理植物繁殖材料如种子，以改善其对有害生物的抵抗力。
在种子处理后，熔点超过30℃的物质可变成空气传播的颗粒，所述物质包括例如农药，着色剂，增稠剂。
现已发现，按照本发明能够将较高浓度的固体(例如活性成分)掺混入并保留在令人满意的组合物中。因此，在一个实施方式中，杀虫剂和/或杀线虫剂(或活性成分)以占组合物重量的大约12.5％至大约60％，更特别是30％至大约55％的量存在于第一方面的组合物中；组合物(也称为制剂)中的其他部分包含水以及表面活性剂和本领域已知作为制剂助剂的其他任选惰性成分，例如保护性胶体、粘合剂、增稠剂、触变剂、渗透剂、防腐剂、稳定剂、消泡剂、防冻剂、螯合剂、着色剂如颜料或色素，和聚合物。
在第二方面的组合物中，各成分的比例可低于第一方面，取决于通常以大比例存在的液体载体(典型的是水)的量，以及一种或多种相同或不同的其他制剂助剂和/或一种或多种其他农药组合物的存在，所述其他农药组合物均含有另外的农药。
农药或活性成分可以是任意类型的，例如杀真菌剂，如三唑衍生物、甲氧基丙烯酸酯类、氨基甲酸酯(包括硫代氨基甲酸酯)、苯并咪唑类(噻菌灵)、N-三卤代甲硫基化合物(克菌丹)、取代的苯、酰胺类、苯基酰胺类和苯基吡咯类及其混合物；杀虫剂(如新烟碱类、氨基甲酸酯类和拟除虫菊酯类)、杀螨剂、杀软体动物剂和杀线虫剂。
适用于本发明组合物的活性成分(无论是杀虫剂、杀线虫剂或杀真菌剂)的优选实例选自齐墩螨素(1)，乙酰甲胺磷(2)，啶虫咪(4)，α-氯氰菊酯(202)，保棉磷(45)，氟氯菊酯(76)，甲萘威(115)，萎锈灵(120)，克百威(118)，丁硫克百威(119)，毒死蜱(145)，噻虫胺(165)，灭蝇胺(209)，溴氰菊酯(223)，乐果(262)，埃玛菌素(291)，硫丹(294)，氟虫腈(354)，呋线威(412)，林丹(430)，吡虫啉(458)，异丙胺磷，灭梭威(530)，氧乐果(594)，七氟菊酯(769)，噻虫嗪(792)，噻虫啉(791)，硫双威(799)，嘧菌酯(47)，唑菌胺酯(690)，苯菌灵(62)，双苯三唑醇(84)，克菌丹(114)，多菌灵(116)，萎锈灵(120)，百菌清(142)，铜盐(如硫酸铜(172)，氧化低铜(181)，波尔多液(87)，氢氧化铜(169)，硫酸铜(三碱价)(173)，王铜(171)和辛酸铜(170))，霜脲氰(200)，环唑醇(207)，嘧菌环胺(208)，醚唑(247)，烯唑醇(267)，乙嘧酚，恶唑菌酮(322)，咪唑菌酮(325)，环酰菌胺(334)，拌种咯(341)，氟啶胺(363)，咯菌腈(368)，氟喹唑(385)，氟酰胺(396)，粉唑醇(397)，乙磷铝(407)，麦穗宁(409)，谷种定(422)，己唑醇(435)，霉灵(447)，抑霉唑(449)，异菌脲(470)，异丙胺磷，代森锰锌(496)，代森锰(497)，甲霜灵(516)，甲霜灵-M(517)，叶菌唑(525)，腈菌唑(564)，硅噻菌胺(729)，氟苯嘧啶醇(587)，霜灵(601)，喹啉铜(605)，喹菌酮(606)，戊菌隆(620)，咪鲜安(659)，腐霉利(660)，嘧霉胺(705)，咯喹酮(710)，五氯硝基苯(716)，戊唑醇(761)，氟醚唑(778)，噻菌灵(790)，硫菌灵(802)，福美双(804)，三唑醇(815)，唑菌嗪(821)，灭菌唑(842)，肟菌酯(832)，啶氧菌酯(647)和种菌唑(468)。
在第一或第二方面的实施方式中，活性成分选自活性成分阿维菌素(1)、埃玛菌素(291)、毒死蜱(145)、甲霜灵-M(517)、噻虫嗪(792)、醚唑(247)、嘧菌酯(47)、七氟菊酯(769)、咯菌腈(368)、吡虫啉(458)、噻虫啉(791)、氟虫腈(354)、噻虫胺(165)、福美双(804)和腈菌唑(564)。
尤其是，第一方面组合物含有阿维菌素(1)，有利的是，第二方面组合物含有齐墩螨素(1)、埃玛菌素(291)、毒死蜱(145)、噻虫嗪(792)、七氟菊酯(769)、咯菌腈(368)、吡虫啉(458)、噻虫啉(791)、氟虫腈(354)、噻虫胺(165)和福美双(804)。
所述农药描述于电子版The e-Pesticide Manual，3.0版本，第13版，编辑CDC Tomlin，British Crop Protection Council，2003-04。化合物名称后的数字是The Pesticide Manual中所给的编目流水号。
通常，第一方面的组合物是悬浮剂(SC)或可流动悬浮剂(FS)形式。当在BROOKFIELD粘度计中用主轴3以30rpm和25℃下测量时，种子处理用悬浮剂通常具有的粘度是300-1200mPas-1，如400-800mPas-1。当用激光粒子分析器例如Malvern Mastersizer S测定时，悬浮颗粒的平均粒径是0.1-20μm，特别是0.5-5μm，有利的是1-3μm。而第二方面的组合物倾向为前者的稀释形式。
制剂，即含有(A)和(B)成分的第一方面的组合物、制剂或混合物，是以已知的方式制备的，例如通过将各成分与水直接混合和/或研磨。
表面活性化合物(B)的含量通常是基于第一方面的组合物组合物重量的1-25％，优选2.4-22.5％，特别是5-10％。表面活性化合物是由水溶性(亲水)基团(或成分)如聚氧乙烯和水不溶性(疏水)基团(或成分)如聚氧丙烯构成的。根据需配制的农药的特性，表面活性化合物的实例是具有良好的乳化性、分散性和润湿性的表面活性剂。表面活性剂也可理解为表示表面活性剂的混合物。表面活性剂是非离子的、阳离子的和/或阴离子的。
(B)(i)表面活性化合物优选具有至少100的分子量。
(B)(ii)表面活性化合物优选具有至多100000的分子量。
在一个实施方式中，表面活性化合物(ii)与(i)的重量比是至多10。
在一个实施方式中，组合物中存在两种表面活性化合物(B)(ii)。
当存在两种表面活性化合物(B)(ii)时-第一种表面活性化合物疏水部分的分子量为2400-3900，优选3000-3800，如3200-3700，与疏水分子量相独立，亲水部分的分子量比例为13-45％，优选17-40％，如18-30％；和-第二种表面活性化合物疏水部分的分子量为2200-3900，优选2500-3600，如2700-3200，与疏水分子量相独立，亲水部分的分子量比例为43-67％，优选45-65％，如50-60％。
亲水亲油平衡(HLB)值是由Griffin提出的化合物的亲水性的指数。聚氧乙烯烷基醚的HLB值可通过例如Griffin方程确定。
HLB值＝[(亲水部分的分子量/表面活性化合物的分子量)]×20基团例如硫酸盐和磷酸盐离子也影响HLB值。
通常，商用的化合物，包括表面活性化合物，往往不是分析纯的，而是相配化合物的混合物，例如相同的化学性质但不同的类似物、异构体和分子量的混合物。因此，例如当混合物中一个化合物具有该特性并且该化合物占较大比例如基于混合物重量的超过50％，优选超过60％，特别是超过75％时，例如(B)(i)和(B)(ii)所属特性优选在化合物的混合物中也得到满足；更优选，混合物本身满足规定的特性。
制剂技术中常用的表面活性剂特别描述于下列出版物中“McCutcheon’s Detergents and Emulsifiers Annual”，MC出版公司，Glen Rock，N.J.，1988。
M.and J.Ash，“Encyclopedia of Surfactants”，Vol.I-III，Chemical Publishing Co.，纽约，1980-1981。
在适宜的表面活性剂中，可提及例如聚丙烯酸盐、木质素磺酸盐、苯酚磺酸盐或(单-或二-烷基)萘磺酸盐、聚苯乙烯磺酸盐，十二烷基硫酸盐、环氧乙烷与木质素磺酸盐的缩聚物、环氧乙烷与脂肪醇或脂肪酸或脂肪胺的缩聚物、取代酚类(特别是烷基酚类或芳基酚类如单-或二-(聚氧化烯烷基苯酚)磷酸盐、聚氧化烯烷基苯酚羧酸盐或聚氧化烯烷基苯酚硫酸盐)、磺基丁二酸酯的盐、牛磺酸衍生物(特别是烷基牛磺酸)、环氧乙烷与磷酸化的三苯乙烯苯酚的缩聚物和环氧乙烷与醇类和酚类的磷酸酯的缩聚物。
在一个实施方式中，(B)(i)表面活性化合物是离子的，有利的是阴离子的表面活性剂；优选一种或多种(B)(i)表面活性化合物选自硫酸盐型(例如芳基硫酸盐)和磷酸盐型(如烷基酚聚烷氧基醚磷酸盐，聚烷氧基醚磷酸盐的嵌段共聚物、聚芳基酚聚烷氧基醚磷酸盐和芳基酚聚烷氧基醚磷酸盐)，特别是磷酸盐型表面活性剂(如聚芳基酚聚烷氧基醚磷酸盐)。本发明组合物中特别理想的是每个(B)(i)表面活性化合物是相同类型的，优选的类型是磷酸盐型表面活性剂。
阴离子表面活性剂可作为酸存在或包括碱金属(如锂、钠和钾)、碱土金属(如钙和镁)、铵和各种胺(如烷基胺，环烷基胺和烷醇胺)。
适宜的阴离子表面活性剂的具体实例包括SorprophorPS19(Rhodia)、Dowafax 30 C05(Dow)、Soprophor 4D384(Rhodia)和Soprophor 3D33(Rhodia)。
在一个实施方式中，(B)(ii)表面活性化合物是聚烯化氧聚合物，如嵌段聚合物。具体实例是聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚合物，和聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚合物醚。具体的实例包括Toximul 8320(Stepan)，Emulsogen 3510(Clariant)，Antarox PL/122(Rhodia)，Pluronic L101(BASF)，Pluronic L122(BASF)和Pluronic PE 10500(BASF)。
本发明的组合物还可含有润湿剂，其也被认为是表面活性化合物，因为其具有水溶性(亲水)和水不溶性(疏水)成分，但其往往是非离子的并且通常具有小于2000的分子量，因此可以是与(B)(i)相应的成分。在第一方面的优选实施方式中，不存在润湿剂。
有利的是，在第一方面的组合物中使用三种表面活性化合物，一种(B)(i)和两种(B)(ii)。
本发明的组合物还可含有至少一种防冻剂。在一个实施方式中，防冻剂占第一方面组合物重量的至少大约2％至至多大约25％，更特别是3％至大约10％。
适宜的防冻剂的具体实例包括乙二醇，1，2-丙二醇，1，3-丙二醇，1，2-丁二醇，1，3-丁二醇，1，4-丁二醇，1，4-戊二醇，3-甲基-1，5-戊二醇，2，3-二甲基-2，3-丁二醇，三羟甲基丙烷，甘露醇，山梨醇，丙三醇，季戊四醇，1，4-环己烷二甲醇，二甲酚，双酚如双酚A等。此外，醚醇如二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、分子量至多约4000的聚乙二醇或聚丙二醇，二乙二醇单甲醚，二乙二醇单乙醚，三乙二醇单甲醚，丁氧乙醇，丁二醇单丁醚，二季戊四醇，三季戊四醇，四季戊四醇，双甘油，三甘油，四甘油，五甘油，六甘油，七甘油和八甘油。
作为适宜的防冻剂的特别优选的子集，可提及的是乙二醇，丙二醇和甘油。
本发明的组合物任选包括至少一种聚合物，选自水溶性和水分散性成膜聚合物。适宜的聚合物具有至少约7000、至多约200000的分子量；更特别是至少约10000，至多约100000。第一方面的组合物通常含有组合物重量大约0％至大约10％的聚合物。当在本文使用时，“非离子表面活性剂”是不同于本文所述的水分散性和水溶性聚合物的化合物。
适宜的聚合物选自d1)乙烯乙酸乙烯酯共聚物，d2)乙酸乙烯酯/乙烯基吡咯烷酮共聚物，d3)烷基化乙烯基吡咯烷酮共聚物，d4)聚乙烯吡咯烷酮，和d5)聚亚烷基二醇，包括聚丙二醇和聚乙二醇。
本发明的组合物还任选含有至少一种增稠剂。在一个实施方式中，增稠剂占第一方面组合物重量的大约0.01％至大约5％w/w，更特别是0.05％-2％。
增稠剂(在水介质中显示假塑性的水溶性聚合物)的示例是阿拉伯胶，刺梧桐树胶，黄蓍胶，瓜尔胶，刺槐豆荚胶，黄原胶，角叉菜聚糖，藻酸盐，酪蛋白，右旋糖苷，果胶，琼脂，2-羟基乙基淀粉，2-氨基乙基淀粉，2-羟乙基纤维素，甲基纤维素，羧甲基纤维素盐，纤维素硫酸盐，聚丙烯酰胺，马来酸酐共聚物的碱金属盐和聚(甲基)丙烯酸酯的碱金属盐。
作为适宜的增稠剂，可提及的是硅镁土型粘土，角叉菜聚糖，croscarmellose sodium，红藻胶，甘油，羟丙基甲基纤维素，聚苯乙烯，羟丙基纤维素，羟丙基瓜尔胶，和羧甲基纤维素钠。黄原胶和硅镁土型粘土是优选的。
本发明的组合物还可与制剂技术中的常规助剂、杀生剂、生物稳定剂、乳化剂(lethicin，山梨聚糖等)、消泡剂或制剂领域中常规使用的施用促进助剂一起使用。此外，还可提及孕育剂和抛光剂。
此外，种子包衣中包含着色剂如染料或颜料以便观察者能立即确定种子是处理过的。着色剂还可用于指示使用者涂覆包衣的均匀度。通常，着色剂往往具有超过30℃的熔点，因此，也悬浮在本发明的组合物中。
本发明的组合物可通过本领域已知的方法制备，如用除增稠剂以外的全部成分形成均匀的悬浮液，并湿磨该悬浮液直至达到理想的粒径，然后加入增稠剂，再加入水，以达到设定的粘度。
如果需要可将最后的组合物过筛以除去所有不溶的颗粒。
在一个实施方式中，第一方面的商品优选被配制成浓缩物(也称为“按配方制造的产品”，“预混物”)。它们可不稀释使用或者在使用前在槽中用液体载体如水和一种或多种成分稀释。决定稀释(通过加入其他成分或液体载体)取决于使用者可用的处理方法。第二方面的组合物是稀释第一方面组合物的实例。稀浆组合物(也称为“现用的”或“桶混物”)中的液体载体通常是水。
第一方面的农药组合物可单独使用或结合处理植物繁殖材料用的其他农药组合物一起或顺序使用。
通常，含有多种成分的组合物中各成分易于相互作用并且影响组合物的物理性能，如增加沉降和随时间和/或储藏的气候条件改变粘度。因此，也需要组合物显示良好的储藏性以便其可长距离运输和在仓库中保存。已发现第一方面的组合物也显示上述改善的物理性能。
此外，在第一方面的组合物的实施方式中，组合物中不包含聚合物成分，因为已发现聚合物影响组合物在储藏时的物理稳定性。但是，聚合物可与第一方面的组合物结合用于第二方面的稀浆组合物(也称为桶混物)中，并且任选使用相容试剂，以提供在施用到繁殖材料前的另外的包衣性能，因为在这种情况下，所得到的组合物往往不用储藏。在稀浆组合物中使用聚合物的情况下，聚合物通常的用量是基于第一方面组合物重量的1-7％，如2-6％。
通常，第二方面的组合物用于防治有害生物，如通过处理繁殖材料。在这种情况下，所述组合物比第一方面的组合物含有更多种制剂成分，制剂成分是在第二方面组合物的制备中使用的成分。
应用本发明的组合物可通过常规方法用于防治有害生物侵害植物。
第一和第二方面的农药组合物特别适于处理植物繁殖材料，以使该材料在其发芽和生长过程中具有一定程度的保护。
术语“植物繁殖材料”应理解为表示植物的所有有生殖力的部分如可用于繁殖植物的种子，和营养体植物材料如插枝和块茎(例如马铃薯)。可提及例如种子(严格意义上的)、根、果实、块茎、球茎、根茎、植株部分。还可提及将在发芽或从土壤中出苗后被移植的发芽植物和幼苗。这些幼苗可在移植前通过完全或部分浸渍处理进行保护。
第一和第二方面的农药组合物特别适于处理种子。种子处理施用技术是本领域技术人员熟知的，并且可以在本发明范围内容易地使用。对本发明来说，种子处理定义为被施用到种子或营养体植物繁殖材料以防治病害生物、昆虫或其他有害生物的化学或生物物质。种子处理组合物包括农药，如杀真菌剂、杀细菌剂、杀线虫剂和其他种类的杀虫剂。大多数种子处理被施用到具有包围胚的种皮的真正的种子。但，一些种子处理可施用到营养体植物繁殖材料如根茎、鳞茎、球茎或块茎。
第一方面的组合物可用于例如以未稀释的形式或用例如液体载体稀释的形式进行处理。在稀释的情况下，所述组合物被称为稀浆或桶混物，并且代表了本发明第二方面的一个实例。根据处理方法，第一和第二方面的组合物可施用到种子，在干燥后形成种子上的农药的膜(或拌种)、包衣、或丸衣。所述方法是本领域熟知的，采用例如薄膜包衣或包囊技术处理种子，或采用例如浸渍技术处理其他繁殖材料。显然，化合物施用于种子的方法可变化，本发明旨在包括将使用的任何技术。
本发明的组合物被配成制剂用于保护栽培植物及其繁殖材料。组合物被有利地配制成用于种子处理施用以对抗土壤栖息的昆虫，其可在植物发育早期损坏作物。例如，组合物可配制用于防治靶标昆虫和蜱螨目的典型生物，包括鳞翅目，例如长翅卷蛾属，褐带卷蛾属，透翅蛾属，地夜蛾属，Alabama argillaceae，Amylois属，大豆夜蛾，黄卷蛾属，带卷蛾属，纹夜蛾属，玉米干夜蛾，干果斑螟，桃柱果蛾，禾草螟属，色卷蛾属，葡萄果蠹蛾，纵卷叶野螟属，云卷蛾属，细卷蛾属，鞘蛾属，泛非绒毛螟，桃异形小卷蛾，小卷蛾属，杆草螟属，苏丹棉铃虫，金钢钻属，光裳夜蛾属，花小卷蛾属，环针单纹蛾，黄毒蛾属，切夜蛾属，小食心虫属，云雾广翅小卷蛾，实夜蛾属，菜心野螟，美国白蛾，番茄茎麦蛾，旋纹潜蛾，潜叶细蛾属，Lobesia botrana，毒蛾属，潜蛾属，天幕毛虫属，甘蓝夜蛾，Manduca sexta，秋尺蛾属，欧洲玉米螟，超小卷蛾属，褐卷蛾属，小眼夜蛾，红铃麦蛾，马铃薯麦蛾，菜粉蝶，粉蝶属，小菜蛾，巢蛾属，白禾螟属，蛀茎夜蛾属，长须卷蛾属，贪夜蛾属，兴透翅蛾属，异舟蛾属，卷蛾属，粉斑夜蛾和巢蛾属；鞘翅目，例如叩甲属，花象属，甜菜隐食甲，蚤凹胫跳甲，根颈象属，象虫属，皮蠹属，Diabrotica属，食植瓢虫属，Eremnus属，马铃薯叶甲，稻水象属，鳃金龟属，Orycaephilus属，耳象属，Phlyctinus属，弧丽金龟属，蚤跳甲属，谷蠹属，Scarabeidae，象属，麦蛾属，粉甲属，拟谷盗属和皮蠹属；直翅目，例如蜚蠊属，小蠊属，蝼蛄属，Leucophaea maderae，飞蝗属，大蠊属和沙漠蝗属；等翅目，例如散白蚁属；啮虫目，例如粉啮虫属；虱目，例如血虱属，颚虱属，虱属，瘿绵蚜属和根瘤蚜属；食毛目，例如畜虱属和嚼虱属；缨翅目，例如花蓟马属，篱蓟马属，带蓟马属，棕榈蓟马，烟蓟马和橘硬蓟马；异翅亚目，例如锤角叶蜂属，可可狄盲蝽，棉红蝽属，Euchitus属，扁盾蝽属，稻缘蝽属，绿蝽属，皮蝽属，Rhodnius属，可可褐盲蝽，黑蝽属和椎猎蝽属；同翅目，例如软毛粉虱，Aleyrodes brassicae，肾圆盾蚧属，蚜科，蚜属，圆盾蚧属，甘薯粉虱，蜡蚧属，黑褐圆盾蚧，橙褐圆盾蚧，广食褐软蚧，绿小叶蝉属，苹果绵蚜，斑叶蝉属，Gascardia属，灰飞虱属，欧果坚球蚧，砺盾蚧属，长管蚜属，瘤蚜属，黑尾叶蝉属，褐飞虱属，片盾蚧属，瘤绵蚜属，臀纹粉蚧属，白盾蚧属，粉蚧属，木虱属，Pulvinaria aethiopica，笠圆盾蚧属，缢管蚜属，黑盔蚧属，带叶蝉属，二叉蚜属，谷网蚜属，温室粉虱，柑个木虱和柑橘尖盾蚧；膜翅目，例如Acromyrmex，切叶蚁属，茎蜂属，松叶蜂属，松叶蜂科，云杉吉松叶蜂，实叶蜂属，毛蚁属，小家蚁，新松叶蜂属，火蚁属和胡蜂属；双翅目，例如伊蚊属，Antherigona soccata，花园毛蚊，Calliphora erythrocephala，小条实蝇属，金蝇属，库蚊属，疽蝇属，寡鬃实蝇属，黑尾果蝇，厕蝇属，Gastrophilus属，舌蝇属，皮蝇属，Hyppobosca属，斑潜蝇属，绿蝇属，潜蝇属，家蝇属，狂蝇属，Orseolia属，瑞典麦杆蝇，波菜泉蝇，草种蝇属，苹绕实蝇，眼蕈蚊属，螫蝇属，虻属，螗蝉属和大蚊属；蚤目，例如角叶蚤属和印鼠客蚤和缨尾目，例如台湾衣鱼；crucifer fiea beetles(菜跳甲属)，根蛆(地种蝇属)，甘蓝荚象甲(Ceutorhynchus属)和蚜虫；和蜱螨目，例如粗脚粉螨，柑橘瘤瘿螨，斯氏针刺瘿螨，花蜱属，锐缘蜱属，牛蜱属，短须螨属，苜蓿苔螨，calipitrimerus属，痒螨属，鸡皮刺螨，鹅耳枥始叶螨，瘿螨属，璃眼蜱属，硬蜱属，草地小爪螨，纯缘蜱属，全爪螨属，柑橘皱叶刺瘿螨，侧多食跗线螨，瘙螨属，扇头蜱属，根螨属，疥螨属，跗线螨属和叶螨属。
在农药是例如阿维菌素的情况下，还可保护发育中的植物对抗植物寄生线虫的侵袭。阿维菌素对多种有害线虫有效，包括根结属(例如南方根结线虫和爪哇根结线虫)，异皮属(例如大豆异皮线虫，甜菜异皮线虫，燕麦异皮线虫和三叶草异皮线虫)，球异皮属(例如马铃薯金线虫)，穿孔属(例如相似穿孔线虫)，小盘旋属，短体属(例如落选短体线虫和穿刺短体线虫)，滑刃属，螺旋属，纽带属，异毛刺属和矮化属，特别是根结属。
在阿维菌素作为农药存在的情况下，第一和第二方面的组合物在防治线虫方面特别有效。
任选，除了防治有害昆虫外，本发明的组合物有利地与杀真菌剂一起配制用于种子处理施用对抗土壤中的病害，所述病害主要发生在植物发育的早期阶段。例如，组合物可配制用于靶标病原体，包括腐霉属、腥黑粉菌属、gerlachia、壳针孢属、黑粉菌属、镰孢属、丝核菌属(所谓的“猝倒联合体”)；卵菌纲，如疫霉属、单轴霉属、假霜霉属、盘梗霉属以及对抗葡萄孢属、核腔菌属、念珠霉属和子囊菌纲、半知菌纲和担子菌纲的其他代表生物。
适宜的目标作物特别是马铃薯，谷物(小麦、大麦、黑麦、燕麦)，稻，玉米，糖用甜菜，棉花，小米品种，高梁，烟草，向日葵，菜豆，豌豆，油料作物(芸苔，低芥酸菜子)，大豆，卷心菜，西红柿，茄子(深紫色茄子)，胡椒和其他蔬菜，和香料以及观赏灌木和花卉。
适宜的目标作物还包括上述品种的转基因作物。本发明所用的转基因作物是通过重组DNA技术转化的植物或其繁殖材料，通过这种方式使其-例如-能合成选择性作用毒素，所述毒素已知于例如产生毒素的无脊椎动物，特别是节肢动物门的无脊椎动物，可从苏云金芽孢杆菌中获得；或者已知于植物，如外源凝集素；或者作为选择能表达除草剂或杀真菌剂抗性。所述毒素或能合成所述毒素的转基因植物的实例已公开在例如EP-A-0374753、WO93/07278、WO95/34656、EP-A-0427529和EP-A-451878，在本申请中引入作为参考。
该组合物适于拌种施用到植物繁殖材料上。后面的术语包含各类种子(果实，块茎，谷粒)、插枝、伐条等。优选的应用领域是处理各类种子(如在上述目标作物中详细说明的)，特别是低芥酸菜子、玉米、谷物、棉花、西红柿、烟草、大豆、其他豆类、和其他敏感的蔬菜和作物的种子处理，特别优选的是蔬菜作物的种子。
如上所述，本发明的组合物可在种子处理器槽中配制或混合或者通过外涂敷与其他粒化材料和/或种子处理剂结合在种子上。与本发明的化合物混合的试剂可用于防治有害生物、营养和防治植物病害。
该组合物特别适用于同时或顺序种子处理。
当在室温下处理时，用本发明的组合物进行种子处理通常的干燥时间是20-60秒。对于蔬菜种子通常采用喷雾干燥技术。
第一方面的组合物可含有其他化合物或与其他化合物顺序施用到繁殖材料如种子上以形成种子包衣或种子丸衣。这些其他化合物可以是肥料或者微量营养素供体或影响植物生长的其他制剂。还可以是选择性除草剂，杀真菌剂，其他杀虫剂，杀细菌剂，昆虫生长调节剂，植物生长调节剂，杀线虫剂，杀软体动物剂或若干这些制剂的混合物。
因此，对种子丸衣化特别有效的种子包衣组合物，是第一和第二方面的组合物的优选实施方式。
本发明组合物的优选施用方法是用液体制剂喷洒或润湿植物繁殖材料，或者将植物繁殖材料与所述液体制剂混合。而且，在施用前，本发明的组合物可用水通过在室温下简单混合进行稀释，以便制备现场种子处理制剂。
该制剂可以200ml-3L/100kg种子，更特别是400ml-2L/100kg种子的施用量用于低价值作物如谷物。对于蔬菜作物种子，用量趋于更高。
组合物的有益特征是其提供了颗粒，特别是空气传播的颗粒对种子增强的附着力，这导致成尘性降低，其次消除了相关的粉尘问题。与许多种子处理有关的粉尘的消除同样也消除了对那些操作处理过的种子的人的相关健康危害，如加工厂雇员、卡车司机、仓库工人、和农民。本发明的组合物还能满足繁殖材料的可流动性和独立性(即使材料易于装运并且不相互粘结)。
本发明的另一优点是用无尘种子处理形成种子的均匀包衣，这不会妨碍种子的发芽和萌发，但可保护种子和产生的幼苗对抗有害生物，特别是土传有害生物。
将本发明组合物直接施用到种子，对块茎或裸根浸渍处理，以用于早期作物保护，从经济和环境的观点来看，具有一些不同的优点。通过用农药，例如在阿维菌素的情况下是杀线虫剂，处理种子、块茎或裸根，优选在种植或播种前，该农药在有害生物如线虫侵袭的位点浓缩，因此，与常规的土壤施用相比每英亩需要更少活性成分。这不仅使有害生物防治更经济，而且使对环境的破坏和任何不利的非目标作用最小化。
当在本申请中使用时，本发明的特征的实施方式是彼此独立的，除非另有说明。
下列实施例是为了说明而给出的，并非对本发明的限制。
实施例实施例A、B、C和1-13的制备是通过将表面活性剂、中和剂(如果有的话)、消泡剂、防冻剂和杀细菌剂与水混合直至实现匀相。随后加入着色剂(如果有的话)和活性成分并混合。然后将所得混合物通过所谓的珠磨(例如Dyno，Drais，Premier)湿磨。通过设置研磨参数以使所得研碎的预混物的平均粒径在规格范围内(通常中值粒径平均低于1.5微米)。最后，加入聚合物(如果有的话)、增稠剂和少量的水，终产物混合至少30分钟。表1表明其详细组成，每种组合物含有相同量的消泡剂、增稠剂和杀细菌剂。表中所给数字是重量。
制剂通过Hege种子处理装置被加工到小麦种子上，然后将处理过的种子放在带叶片的钢鼓中，当鼓旋转时模拟种子的装运和运输，以此来测量释放出来的粉尘量。精密的气流控制系统提供恒定的气流，气流携带空气传播的颗粒通过粗过滤分离器到达过滤器上。通过称重过滤器来测定粉尘量(结果在表中列表显示)。
表1
*这些材料被认为在种子干燥过程中在种子上形成固体颗粒。
权利要求
1.一种悬浮液形式的种子处理杀虫和/或杀线虫组合物，含有(A)基于组合物重量的至少3wt％的至少一种杀虫剂和/或杀线虫剂，和任选的至少一种熔点超过30℃的其他物质；和(B)至少两种表面活性化合物，其中(i)至少一种表面活性化合物具有小于2200的分子量和至少10的亲水-亲油平衡值(HLB)和(ii)至少一种表面活性化合物是非离子的，具有至少2200的分子量，其中该化合物分子量的10-60％由该化合物的亲水部分提供，该化合物的疏水部分的分子量是2000-10000；条件是(B)∶(A)的重量比在0.08-0.5范围内，并且(ii)∶(i)的重量比是至少0.5。
2.权利要求1所述的组合物，其中(B)∶(A)的比是0.1-0.3，优选0.15-0.25。
3.权利要求1或2所述的组合物，其中表面活性化合物(ii)∶(i)的比是至少1.0，优选至少1.5，特别是在2-5范围内，有利的是在2-3范围内。
4.根据权利要求1-3中任一项所述的组合物，其中(B)(i)是离子的，优选阴离子的。
5.根据权利要求1-4中任一项所述的组合物，其中(B)(i)具有低于1700的分子量，如在400-1500范围内，优选在600-1200范围内。
6.根据权利要求1-5中任一项所述的组合物，其中(B)(i)具有的HLB值在10-25范围内，如12-20，优选14-18。
7.根据权利要求1-6中任一项所述的组合物，其中(B)(ii)具有至少3000的分子量，如在3500-15000，特别是4000-7500，有利的是4500-6000范围内。
8.根据权利要求1-6中任一项所述的组合物，其中存在两种表面活性化合物(B)(ii)。
9.根据权利要求8所述的组合物，其中第一种表面活性化合物的疏水部分的分子量是2400-3900，优选3000-3800，如3200-3700，与疏水分子量相独立，亲水部分的分子量比例是13-45％，优选17-40％，如18-30％；第二种表面活性化合物的疏水部分的分子量是2200-3900，优选2500-3600，如2700-3200，与疏水分子量相独立，亲水部分的分子量的比例是43-67％，优选45-65％，如50-60％。
10.根据权利要求1-9中任一项所述的组合物，其中(B)(i)表面活性化合物选自硫酸盐型表面活性剂和磷酸盐型表面活性剂，特别是磷酸盐型表面活性剂。
11.根据权利要求1-10中任一项所述的组合物，其中每种(B)(ii)表面活性化合物是聚烯化氧聚合物。
12.根据权利要求11所述的组合物，其中每种共聚物是嵌段共聚物。
13.根据权利要求1-12中任一项所述的组合物，其中(A)是阿维菌素。
14.一种稀浆组合物，含有如权利要求1-13中任一项所述的组合物、液体载体、和任选的(i)一种或多种制剂助剂、(ii)一种或多种其他农药组合物，每种农药组合物均含有至少一种其他农药，或(i)和(ii)。
15.一种保护植物繁殖材料免于有害生物侵袭的方法，该方法包括通过用杀有害生物有效量的如权利要求1-14中任一项所述的组合物处理该材料。
16.一种有害生物抗性的植物繁殖材料，包括用杀有害生物有效量的如权利要求1-14中任一项所述的组合物处理的植物繁殖材料或通过权利要求15所述方法获得的植物繁殖材料。
17.至少两种表面活性化合物在农药组合物或稀浆组合物中的应用，用于改善用该组合物处理过的植物繁殖材料的飞尘性所述至少两种表面活性化合物，其中(i)至少一种表面活性化合物具有小于2200的分子量和至少10的亲水-亲油平衡值(HLB)和(ii)至少一种表面活性化合物是非离子的，具有至少2200的分子量，其中该化合物分子量的10-85％由该化合物的亲水部分提供，该化合物的疏水部分的分子量是2000-10000；条件是在该农药组合物或稀浆组合物中，表面活性化合物与一种或多种农药和任选的至少一种熔点超过30℃的其他物质的重量比在0.08-0.5范围内，并且(ii)∶(i)的重量比是至少0.5。
全文摘要
一种种子处理含水悬浮液形式的杀虫和/或杀线虫组合物，含有(A)基于组合物重量的至少3wt％的至少一种杀虫剂和/或杀线虫剂，和任选的至少一种熔点超过30℃的其他物质；和(B)至少两种表面活性化合物，其中(i)至少一种表面活性化合物具有小于2200的分子量和至少10的亲水－亲油平衡值(HLB)和(ii)至少一种表面活性化合物是非离子的，具有至少2200的分子量，其中该化合物分子量的10－60％由该化合物的亲水部分提供，该化合物的疏水部分的分子量是2000－10000；条件是(B)(A)的重量比在0.08－0.5范围内，(ii)(i)的重量比是至少0.5。所述组合物当施用到植物繁殖材料如种子时，证明改善了飞尘(dust off)性能。
文档编号A01N51/00GK1925746SQ200580006498
公开日2007年3月7日 申请日期2005年3月15日 优先权日2004年3月16日
发明者S·鲍姆 申请人:辛根塔参与股份公司