专利名称：用喜树直接生产制得的农药制剂及其用途的制作方法
技术领域：
本发明涉及植物制备农药制剂技术领域，具体为用喜树直接生产制得的农药制剂及其用途。
背景技术：
喜树主要分布在江西、浙江、湖南、湖北、四川、云南、贵州、广东、广西等地，其木部、根部、叶子和果实中含有喜树碱，根部的含量约0.05％左右，叶子和果实中的含量约0.07-0.15％，其中喜树碱(Camptothecine)为主要成分，另外还有少量的羟基喜树碱和类似结构的衍生物。喜树碱是珙桐科喜树属植物喜树中所含的一种生物碱，具有显著的抗肿瘤活性，且抗癌机制独特，是迄今为止发现的唯一专门通过抑制拓扑异构酶，发挥细胞毒性的天然植物活性成分。
很多公开出版物报道了关于喜树碱的提取和纯化的方法和技术，这些方法都是把喜树碱作为具有高附加价值的医药为研究目标的，其提取、纯化成本很高。申请号200610050779.3的专利申请文件，公开了申请人在2006年5月17日申请的用喜树直接加工成农药的方法的技术方案。其加工方法为喜树粉碎后，加水搅拌均匀后加入碱或碱性盐，通过开环、闭环反应，经常规工艺加工制得液体制剂或固体制剂。其工艺步骤仍较复杂，生产成本偏高。
Li，Shiyou申请的美国专利喜树提取物在白蚁控制上的应用(Utilizingcamptotheca products for termite control)(United States PatentApplication20020018762)，公开了喜树碱或其类似物在防治白蚁中的应用。申请号200610051741.8的申请文件，公开了本专利申请人申请的含喜树碱或喜树碱衍生物的农用杀菌剂及其应用的技术方案，申请号200510051741.8的申请文件公开了一种含喜树碱或喜树碱衍生物的杀虫剂及其制备方法的技术方案。上述公开出版物中都没有出现过含喜树碱或其衍生物的产品在木材防腐和木材防霉方面的应用。目前，最为常用木材防腐还是使用化学药剂进行防腐，使用最多的是水溶性防腐剂，约占防腐剂使用总量的3/4，水溶性防腐剂主要有铜铬砷(CCA)、铜铬硼(CCB)、氟铬酚砷(FCAP)、氨溶砷酸铜(ACA)、酸性铬酸铜(ACC)等，对人类和环境危害大。
发明内容
鉴于上述问题，本发明提供一种用喜树直接生产制得的农药制剂及其用途的技术方案，其工艺简单，生产成本低，且该制剂杀虫害，防腐、防霉效果好，使用安全。
所述的用喜树直接生产制得的农药制剂，其特征在于按下述方法生产得到1)采用喜树新鲜或经过烘干的叶子、果实、树根、树皮、枝条为原料，用粉碎机粉碎至50-200目，优选90-150目，加入有机溶剂，经搅拌、静置、磨碎、超声波破碎制得浆液；所述的有机溶剂为甲醇、乙醇、二甲基亚砜、二甲基甲酰胺、丙酮中的一种或一种以上的复合溶剂；2)制得的浆液，经常压或减压加热蒸馏，蒸馏回收全部有机溶剂后剩余的固体物质，加入农药助剂，用粉碎机粉碎至2-20微米，制得固体制剂。
所述的用喜树直接生产制得的农药制剂，其特征在于将步骤1)制得的浆液固、液分离，收集的原液经常压或减压加热蒸馏后得到浓缩液，回收部分有机溶剂，然后按下列方法之一制得农药制剂
1)直接在浓缩液中加入农药助剂，搅拌均匀，制得液体农药制剂；2)浓缩液喷雾干燥，加入农药载体和农药助剂，混合均匀、经过气流粉碎机粉碎至2-20微米，制得固体农药制剂。
所述的用喜树直接生产制得的农药制剂，其特征在于步骤1)中的喜树原料经烘干后粉碎，烘干温度为50-110℃C，优选为80-100℃，更优选为90-95℃。
所述的用喜树直接生产制得的农药制剂，其特征在于步骤1)中有机溶剂的用量为喜树干物重量的0.5-30倍，优选为2-20倍，更优选为5-10倍。
所述的用喜树直接生产制得的农药制剂，其特征在于蒸馏温度为40-105℃，优选60-100℃，更优选为80-100℃，减压蒸馏的压力为0.1-0.8大气压，优选为0.2-0.6大气压，更优选为0.4-0.5大气压。
所述的用喜树直接生产制得的农药制剂，其特征在于所述的农药助剂为木质素磺酸盐、萘磺酸盐、油酸甲基氨基乙基磺酸盐、油酰基甲基牛磺酸盐、脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪醇烷氧基化物、环氧乙烷、木质素类，烷基萘类、烷基萘磺酸盐、木质素磺酸盐、烷基硫代琥珀酸盐、聚氧乙烯基烷基芳基磺酸盐、聚氧乙烯基烷基醚、聚氧乙烯基烷基苯基醚、聚氧乙烯基苯乙烯基苯基醚、聚氧乙烯基烷基酯中的一种或一种以上混合物；其用量为喜树干物重量的0.5-30％，优选为1-10％，更优选为2-5％。
所述的用喜树直接生产制得的农药制剂，其特征在于农药载体为膨润土、滑石、陶土、硅藻土、凹凸棒粉、沸石、碳粉中的一种或一种以上混合物；其用量为喜树干物重量的1-50倍，优选为5-20倍，更优选为8-10倍。
所述的用喜树直接生产制得的农药制剂，其特征在于方法1)中浓缩液经胶体磨湿式磨碎后，再经砂磨机进一步磨碎，加入农药助剂，搅拌均匀，制得液体农药制剂。
所述的用喜树直接生产制得的农药制剂，其特征在于蒸馏温度为40-90℃，优选50-80℃，更优选为60-70℃，减压蒸馏的压力为0.1-0.8大气压，优选为0.2-0.6大气压，更优选为0.4-0.5大气压。
用喜树直接生产制得的农药制剂，在农作物的杀虫、杀菌及木材防腐、防霉剂中的应用。其杀菌广谱性，即产品对多种木腐菌具有较强的杀灭和抑制能力；产品的毒性小，生物降解性好，对环境没有不良影响；产品在水中溶解性好，耐光和热，贮存稳定性好；表面张力小，浸润、渗透性强；与其它防腐剂和杀虫剂的配伍性效果更好。
所述的农药制剂剂型为可湿性粉剂、悬浮剂、粉剂、颗粒剂、胶悬剂、烟剂、水剂、乳剂、乳膏、胶囊剂、大粒剂、油剂或微粒剂。
所述的农药制剂，可以与已知农药制成复配农药，所述的已知农药为氟虫腈、吡虫啉、扑虱灵、杀虫单、毒死蜱、丁硫克百威、氰戊菊酯、阿维菌素，添加量为产品总重量的1-60％，优选为2-40％，更优选为5-20％；制成的剂型为乳油、可湿性粉剂、粉剂、颗粒剂、胶悬剂、烟剂、水剂、乳剂、乳膏、胶囊剂、大粒剂、油剂或微粒剂。
上述用喜树直接生产制得的农药制剂，以有机溶剂作为溶剂，经加热蒸馏浓缩后后，在剩余固体或浓缩液中加入农药助剂和/或农药载体，加工制成农药制剂，其工艺简单，降低了生产成本；该农药制剂可广泛用于农作物的杀虫、杀菌以及木材防腐和木材防霉，防治效果好，使用安全、无公害，不会造成环境污染。
本专利申请涉及的含量均为重量百分含量，其中固体重量百分含量为质量/质量(kg/kg)，液体重量百分含量是指质量/体积(kg/L)。
具体实施例方式
以下给出具体实施例，并通过试验说明该实施例的有益效果。
实施例1喜树叶子经过100℃烘干10h，用粉碎机粉碎并过筛100目，取100kg的叶子粉倒入反应釜或搅拌罐内，加入600L甲醇、二甲基亚砜混合的复合溶剂，其体积比为95∶5，搅拌4h卸料，将制得的浆液固体、液体分离，分离后的固体重新倒入反应釜或搅拌罐内，加入400L上述复合溶剂，搅拌4h卸料，将固体、液体分离，合并第一次和第二次分离得到的液体，0.3大气压下加热至50℃，回收部分有机溶剂再利用，收集蒸馏制得的浓缩液，约50L，加入5L复合农药助剂其中2L OP-10、2L十二烷基苯磺酸钙和1L湿润剂JFC，搅拌0.5h，制得最终产品为0.2％的喜树碱乳油。
实施例2喜树果实经过100℃烘干20h，用粉碎机粉碎并过筛100目，取100kg的果粉倒入反应釜或搅拌罐内，加入1000L乙醇溶剂，搅拌、用超声波破碎4h卸料，将制得的浆液在常压下加热至80℃，蒸馏回收全部有机溶剂后剩余的固体物质，烘干后用粉碎机粉碎至300目以上，加入木质素磺酸钙1kg和9kg阿拉伯树胶粉，搅拌均匀，制得最终产品为0.1％的喜树碱可湿性粉剂。
实施例3喜树果实经过80℃烘干4h，用粉碎机粉碎并过筛100目，取100kg的果粉倒入反应釜或搅拌罐内，加入700L甲醇溶剂，搅拌、用超声波破碎4h卸料，将制得的浆液固体、液体分离，分离后的固体重新倒入反应釜或搅拌罐内，加入300L上述甲醇溶剂，搅拌4h卸料，将固体液体分离，合并第一次和第二次分离得到的液体，0.2-0.4大气压下加热至50℃，收集的原液经常压或减压加热蒸馏后得到浓缩液，并回收部分有机溶剂，在浓缩液中加入45kg膨润土和2kg木质素磺酸钙，搅拌均匀，经过喷雾干燥，然后气流粉碎机粉碎到颗粒大小1000-5000目，制得最终产品为0.3％喜树碱可湿性粉剂。
实施例4喜树新鲜叶子，用粉碎机研磨碎成浆液状，取600kg的叶子浆液倒入反应釜或搅拌罐内，加入1000L甲醇，搅拌、用超声波破碎4h卸料，将制得的浆液固体、液体分离，0.3-0.5大气压下加热至60℃，收集的原液经常压或减压加热蒸馏后得到浓缩液，并回收部分有机溶剂，在浓缩液中加入200kg水和30kg木质素磺酸钙，使用胶体磨湿式磨碎，然后再经过砂磨机进一步磨碎到95％通过3000目，制得0.4％喜树碱水悬浮剂。
实施例5喜树叶子经过100℃烘干10h，用粉碎机粉碎并过筛100目，取100kg的叶子粉倒入反应釜或搅拌罐内，加入1000L甲醇、二甲基亚砜混合的复合溶剂，其体积比为98∶2，搅拌、用超声波破碎4h卸料，搅拌时间∶超声时间＝3∶1，将制得的浆液固体、液体离心分离，常压加热至80℃蒸发，回收部分有机溶剂，在浓缩液中加入190kg经过粉碎到1000目的竹炭粉、2kg木质素磺酸钙和3kg桃胶粉，搅拌均匀后经过喷雾干燥制粒机制粒成粒剂，制得0.5％喜树碱缓释粒剂。
以下为农药制剂防霉防腐防蓝变效果试验，见表1表1.室内防霉防腐防蓝变的防治效果表
上述试验数据表明该农药制剂对蓝变菌、黑曲霉、青霉、绿色木霉、白腐菌、褐腐菌的防治效果好。
权利要求
1.用喜树直接生产制得的农药制剂，其特征在于按下述方法生产得到1)采用喜树作为原料，用粉碎机粉碎至50-200目，加入有机溶剂，经搅拌、超声波破碎制得浆液；所述的有机溶剂为甲醇、乙醇、二甲基亚砜、二甲基甲酰胺、丙酮中的一种或一种以上的复合溶剂；2)制得的浆液，经常压或减压加热蒸馏，蒸馏回收全部有机溶剂后剩余的固体物质，加入农药助剂，用粉碎机粉碎至2-20微米，制得固体制剂。
2.如权利要求1所述的用喜树直接生产制得的农药制剂，其特征在于将步骤1)制得的浆液固、液分离，收集的原液经常压或减压加热蒸馏后得到浓缩液，然后按下列方法之一制得农药制剂1)直接在浓缩液中加入农药助剂，搅拌均匀，制得液体农药制剂；2)浓缩液喷雾干燥，加入农药载体和农药助剂，混合均匀、粉碎至2-20微米，制得固体农药制剂。
3.如权利要求1所述的用喜树直接生产制得的农药制剂，其特征在于步骤1)中的喜树原料经烘干后粉碎，烘干温度为50-110℃，优选为80-100℃。
4.如权利要求1所述的用喜树直接生产制得的农药制剂，其特征在于步骤1)中有机溶剂的用量为喜树干物重量的0.5-30倍，优选为2-20倍，更优选为5-10倍。
5.如权利要求1所述的用喜树直接生产制得的农药制剂，其特征在于蒸馏温度为40-105℃，减压蒸馏的压力为0.1-0.8大气压。
6.如权利要求1或2所述的用喜树直接生产制得的农药制剂，其特征在于所述的农药助剂为木质素磺酸盐、萘磺酸盐、油酸甲基氨基乙基磺酸盐、油酰基甲基牛磺酸盐、脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪醇烷氧基化物、环氧乙烷、木质素类，烷基萘类、烷基萘磺酸盐、木质素磺酸盐、烷基硫代琥珀酸盐、聚氧乙烯基烷基芳基磺酸盐、聚氧乙烯基烷基醚、聚氧乙烯基烷基苯基醚、聚氧乙烯基苯乙烯基苯基醚、聚氧乙烯基烷基酯中的一种或一种以上混合物；其用量为喜树干物重量的0.5-30％，优选为1-10％，更优选为2-5％。
7.如权利要求2所述的用喜树直接生产制得的农药制剂，其特征在于农药载体为膨润土、滑石、陶土、硅藻土、凹凸棒粉、沸石、碳粉中的一种或一种以上混合物；其用量为喜树干物重量的1-50倍，优选为5-20倍，更优选为8-10倍。
8.如权利要求2所述的用喜树直接生产制得的农药制剂，其特征在于方法1)中浓缩液经胶体磨湿式磨碎后，再经砂磨机进一步磨碎，加入农药助剂，搅拌均匀，制得液体农药制剂。
9.如权利要求2所述的用喜树直接生产制得的农药制剂，其特征在于蒸馏温度为40-90℃，减压蒸馏的压力为0.1-0.8大气压。
10.用喜树直接生产制得的农药制剂，在木材防腐、防霉剂中的应用。
全文摘要
用喜树直接生产制得的农药制剂及其用途，涉及植物制备农药制剂技术领域。其特征在于按下述方法生产得到采用喜树原料，用粉碎机粉碎至50－200目，加入有机溶剂，经搅拌、超声波破碎制得浆液；制得的浆液，经常压或减压加热蒸馏，蒸馏回收全部有机溶剂后剩余的固体物质，加入农药助剂，用粉碎机粉碎至2－20微米，制得固体制剂。上述用喜树直接生产制得的农药制剂，以有机溶剂作为溶剂，经加热蒸馏浓缩后，在剩余固体或浓缩液中加入农药助剂和/或农药载体，加工制成农药制剂，其工艺简单，降低了生产成本；该农药制剂可广泛用于农作物的杀虫、杀菌以及木材防腐和木材防霉，防治效果好，使用安全、无公害，不会造成环境污染。
文档编号A01P3/00GK1887095SQ20061005269
公开日2007年1月3日 申请日期2006年7月28日 优先权日2006年7月28日
发明者张立钦, 马建义 申请人:浙江林学院