专利名称：含甲胺基阿维菌素苯甲酸盐与氟虫腈的农药组合物及其应用的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种农药，具体地说，涉及一种含甲胺基阿维菌素苯甲酸盐与氟虫腈的农药组合物及其应用。
背景技术：
随着人类对食品和环境要求的提高，人们赖以生存的蔬菜上的农药使用情况也备受关注。首先，高毒有机磷杀虫剂品种在蔬菜上的使用引起了严重农药残留问题，故高毒有机磷杀虫剂的削减已成为我国农药工业的重大课题，有机磷农药的淘汰，腾出了极大的农药市场空间，希望有高效，安全，与环境友好的新型药剂品种顶缺。其次，农药的长期使用使害虫产生抗药性，对防治药剂的要求也越来越高，这就需要农药研发人员开发出高效，安全的新型药剂，以满足植物保护的需要。由于我国创制农药刚刚起步，具有自主知识产权的新杀虫剂还不能满足需要，因此，开发新型的农药复配品种是当前的必由之路。
小菜蛾和黄曲条跳甲是蔬菜田发生频繁和危害严重的害虫。小菜蛾抗性很高的一类害虫，且发生严重，世代重叠。黄曲条跳甲习性特殊，幼虫生活于地下，成虫生活于地上部分，且善跳跃，防治困难。两种害虫均具暴发性，对防治药剂要求高。
甲胺基阿维菌素苯甲酸盐(简称甲维盐)是从发酵产品阿维菌素B1开始合成的一种新型高效半合成抗生素杀虫剂，其作用机制甲维盐可以增强神经递质如谷氨酸和γ-氨基丁酸(GABA)的作用，从而使大量氯离子进入神经细胞，使细胞功能丧失，扰乱神经传导，幼虫接触后马上停止进食，发生不可逆转的麻痹，在3-4天内达到致死率。甲维盐具有超高效，低毒，无残留等生物农药的特点，对部分害虫的杀虫活性较阿维菌素提高1-3个数量级，对鳞翅目幼虫和其它许多害虫及螨类的活性极高，既有胃毒作用又兼触杀作用，在非常低的剂量下具有很好的效果，而且对天敌无伤害。
氟虫腈是广泛应用的吡唑类杀虫剂，广谱，高效，作用机制独特，是抑制昆虫γ-氨基丁酸控制的氯化物代谢，属GABA-氯通道抑制剂。氟虫腈具有触杀，胃毒和中度内吸作用，既能防治地下害虫，又能防治地上害虫；既可用于茎叶处理，又可用于种子处理和土壤处理。用于防治蔬菜，水稻，棉花，玉米等作物田的鳞翅目幼虫，鞘翅目，蚜虫等害虫。
甲胺基阿维菌素苯甲酸盐与氟虫腈的混配在名称为《具有杀虫活性的组合物及其在防治农业园艺多种害虫方面的应用》，申请号为200410014033.8的中国发明专利中有所提及，在该专利中公开了氟虫腈与甲胺基阿维菌素苯甲酸盐的混配比例为1∶0.1～50，而其说明书实施例中只公开了氟虫腈与甲胺基阿维菌素苯甲酸盐的混配比例为1∶0.02，可见权利要求书完全得不到说明书的支持。另外，该专利主要涉及其组合在水稻害虫防治上的应用。
发明内容
本发明的目的是提供甲胺基阿维菌素苯甲酸盐和氟虫腈的更佳混配比例，以制备含甲胺基阿维菌素苯甲酸盐与氟虫腈的农药组合物。
本发明的另一个目的是提供上述农药组合物在作为蔬菜杀虫剂中的应用。
为了实现上述目的，本发明运用孙云沛法，筛选出甲胺基阿维菌素苯甲酸盐和氟虫腈的更佳混配重量比例为1∶4。可制备含甲胺基阿维菌素苯甲酸盐与氟虫腈的农药组合物，由如下组分和重量百分数组成甲胺基阿维菌素苯甲酸盐0.5％，氟虫腈为2.0％，余量助剂。
上述含甲胺基阿维菌素苯甲酸盐与氟虫腈的农药组合物可制成乳油，此时助剂为溶剂25.0～93.0重量％，乳化剂1～25.0重量％，助溶剂0.1～5.0重量％，稳定剂0.1～5.0重量％。所述溶剂为二甲苯、甲苯、苯、丙酮、二甲基甲酰胺、甲醇、乙醇、丁醇、乙二醇、乙腈中的一种或几种的混合物；所述乳化剂为苄基复酚聚氧乙烯醚、二苄基苯酚聚氧乙烯醚、α-甲基苄基复酚聚氧乙烯基醚、十二烷基苯磺酸钙、苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、农乳0201、农乳1602、农乳700、吐温-20、吐温-80、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯中的一种或几种的混合物；所述助溶剂为乙酸乙酯、环己酮、吡咯烷酮、二甲基甲酰胺中的一种或几种的混合物；所述稳定剂为氨基苯甲酸、焦性没食子酸、对硝基苯甲酸、蓖麻油、苏丹黑、没食子酸丙酯中的一种或几种的混合物。
上述含甲胺基阿维菌素苯甲酸盐与氟虫腈的农药组合物可制成微乳剂，此时助剂为乳化剂0.1～60.0重量％，溶剂0.1～40.0重量％，助溶剂0.1～5.0重量％，稳定剂0.1～10.0重量％，抗冻剂0.1～5.0重量％，水0.1～90.0重量％。所述乳化剂为烷基二聚氧乙烯磺酸钙盐、苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、联苯酚聚氧乙烯醚、聚氧乙烯苯基苯酚醚、三苯乙烯基酚环氧乙烷化磷酸三乙醇胺盐中的一种或几种的混合物；所述溶剂为环己酮、吡咯烷酮、二甲基甲酰胺、二甲苯、甲苯、苯、环己醇中的一种或几种的混合物；所述助溶剂为二甲基甲酰胺、乙酸乙酯、环己酮、吡咯烷酮中的一种或几种的混合物；所述稳定剂为氨基苯甲酸、焦性没食子酸、对硝基苯甲酸、蓖麻油、苏丹黑、没食子酸丙酯、3-氯-1，2-环氧氯丙烷、丁基缩水甘油醚、苯基缩水甘油醚、聚乙烯基乙二醇二缩水甘油醚、山梨酸醇中的一种或几种的混合物；所述抗冻剂为乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇、山梨醇中的一种或几种的混合物。
上述含甲胺基阿维菌素苯甲酸盐与氟虫腈的农药组合物可制成水乳剂，此时助剂为溶剂0.1～50.0重量％，助溶剂0.1～5.0重量％，乳化剂0.1～60.0重量％，分散剂0.1～5.0重量％，抗冻剂0.1～5.0重量％，水0.1～90.0重量％。所述溶剂为二甲苯、乙二醇、丙二醇、聚乙二醇、N-长链烷基吡咯烷酮中的一种或几种的混合物；所述助溶剂为乙酸乙酯、环己酮、吡咯烷酮、二甲基甲酰胺中的一种或几种的混合物；所述乳化剂为烷基聚乙二醇醚、烷基苯基聚乙二醇醚、聚氧乙烯山梨糖醇酐酯、聚氧乙烯脂肪酸酯、2，4，6-三(1-苯乙基)苯酚聚(20)乙二醇磷酸单酯、乙氧化烷基苯醚、乙氧化烷基醚、烷基苯磺酸钙、环氧乙烷-脂肪酸伯胺缩合物中的一种或几种的混合物；所述分散剂为聚乙烯醇、阿拉伯胶或其混合物；所述抗冻剂为乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇、山梨醇中的一种或几种的混合物。
上述含甲胺基阿维菌素苯甲酸盐与氟虫腈的农药组合物可制成可湿性粉剂，此时助剂为溶剂0.1～50.0重量％，助溶剂0.1～5.0重量％，乳化剂0.1～60.0重量％，增稠剂0.1～5.0重量％，填料10.0～80.0重量％，水0.1～90.0重量％。所述溶剂为二甲苯、乙二醇、丙二醇、聚乙二醇、N-长链烷基吡咯烷酮中的一种或几种的混合物；所述助溶剂为乙酸乙酯、环己酮、吡咯烷酮、二甲基甲酰胺中的一种或几种的混合物；所述乳化剂为烷基聚乙二醇醚、烷基苯基聚乙二醇醚、聚氧乙烯山梨糖醇酐酯、聚氧乙烯脂肪酸酯、乙氧化烷基苯醚、乙氧化烷基醚、烷基苯磺酸钙、环氧乙烷-脂肪酸伯胺缩合物中的一种或几种的混合物；所述增稠剂为羧甲基纤维素钠、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮中的一种或几种的混合物；所述填料为铵盐、高岭土、粘土、滑石、硅藻土、蒙脱土、二氧化硅、石英、活性白土、方解石、大理石中的一种或几种的混合物。
与现有技术相比，本发明具有如下有益效果本发明采用科学系统的筛选方法发现甲胺基阿维菌素苯甲酸盐和氟虫腈的更佳混配重量比例为1∶4，此时两者混配具有非常明显的增效效果。所制成的含甲胺基阿维菌素苯甲酸盐与氟虫腈的农药组合物可有效地用于防治蔬菜害虫，尤其是小菜蛾，黄曲条跳甲两种主要蔬菜害虫，突出表现为用量低，使用安全，对人蓄和天敌无伤害作用等特点，属环境友好类农药。本发明的农药组合物亦可延缓抗性产生，降低生产成本，提高经济效益。
具体实施例方式
实施例12.5％甲维盐·氟虫腈乳油的制备杀虫有效成分重量百分比(％)为甲维盐0.5，氟虫腈2.0；助剂重量百分比(％)为溶剂二甲苯81.0；乳化剂α-甲基苄基复酚聚氧乙烯基醚9.2，十二烷基苯磺酸钙3.6；稳定剂没食子酸丙酯1.2、蓖麻油0.5；助溶剂乙酸乙酯2.0。
将上述重量比的原料混配后用传统的乳油加工方法制成杀虫剂乳油。
实施例22.5％甲维盐·氟虫腈微乳剂的制备杀虫有效成分重量百分比(％)为甲维盐0.5，氟虫腈2.0；；助剂重量百分比为溶剂二甲苯5.0；助溶剂乙酸乙酯1.5；乳化剂聚氧乙烯苯基苯酚醚8.2、烷基二聚氧乙烯磺酸钙盐4.0；稳定剂苯基缩水甘油醚2.5；抗冻剂聚乙二醇2.0；水74.3。
将上述重量比的原料混配后用微乳剂加工方法制成杀虫剂微乳剂。
实施例32.5％甲维盐·氟虫腈水乳剂的制备杀虫有效成分重量百分比(％)为甲维盐0.5，氟虫腈2.0；；
助剂重量百分含量溶剂甲苯5.0；助溶剂二甲基甲酰胺0.7；乳化剂联苯酚聚氧乙烯醚11.0，烷基磺酸钙5.0；抗冻剂丙二醇3.0；分散剂聚乙烯醇2.0，阿拉伯胶2.0；水68.8。
将上述重量比的原料混配后用传统的水乳剂加工方法制成杀虫剂水乳剂。
实施例42.5％甲维盐·氟虫腈可湿性粉剂的制备杀虫有效成分重量百分比(％)为甲维盐0.5，氟虫腈2.0；助剂重量百分比(％)为溶剂甲苯4.8；助溶剂二甲基甲酰胺0.8；乳化剂烷基苯基聚乙二醇醚7.2、聚氧乙烯山梨糖醇酐酯5.6；增稠剂聚乙烯醇0.5；填料硅藻土18.0；水60.6。
将上述重量比的原料混配后用传统的可湿性粉剂加工方法制成杀虫剂可湿性粉剂。
采用常规生物测定方法测试甲胺基阿维菌素苯甲酸盐和氟虫腈单剂和混剂对黄曲条跳甲，小菜蛾的毒力，并以共毒系数评价其增效效果，指导黄曲条跳甲、小菜蛾的综合治理.具体操作要点描述如下实施例5具有杀虫活性的组合物对黄曲条跳甲的药效试验浸叶碟法选取洁净的新鲜甘蓝叶片，用打孔器制作直径2.0cm的平整叶碟(注打孔时尽量避开主脉)。叶碟在药液中浸渍5秒后取出，并置于阴凉处，待溶剂自然挥发后，放入直径3cm、高度10cm且一端封闭的指形管中，同时将乙醚麻醉的10头黄曲条跳甲成虫放入指形管中，并以橡皮筋扎紧纱布封口以防黄曲条跳甲成虫逃逸，管口盖上湿毛巾保湿。每个指形管放两个叶碟。每处理4次重复。然后将指形管置于养虫室内(温度26～28℃，相对湿度70～80％，光照14h∶10h(L∶D))。处理24和48h后记录试虫死数，并计算其死亡率及LC50。采用孙云沛法即用毒力指数计算(A+B)混剂联合毒力的方法计算共毒系数，并确定混剂的最佳配比。共毒系数显著大于100时表示增效作用，接近100时表示相加作用，显著小于100时表示拮抗作用。
试验结果见表1、2
表1甲维盐，氟虫腈对黄曲条跳甲毒力结果(24h)
表2甲维盐+氟虫腈混配组合对黄曲条跳甲的毒力共毒系数测定结果(24h)
从表2可以看出，该组合物在各配比下对黄曲条跳甲的共毒系数(CTC)均明显大于100，表明具有显著的增效作用。当甲维盐∶氟虫腈＝1∶4时对黄曲条跳甲的共毒系数(CTC)最大，其值为338.60。
实施例6混剂对黄曲条跳甲的田间药效试验将四种混剂2.5％甲维盐·氟虫腈乳油(实施例5)2.5％甲维盐·氟虫腈微乳剂(实施例6)2.5％甲维盐·氟虫腈水乳剂(实施例7)2.5％甲维盐·氟虫腈可湿性粉剂(实施例8)进行田间药效试验，配制2.5％甲维盐乳油和2.5％氟虫腈乳油为对照药剂，设清水空白对照。
试验作物芥菜(4～6叶期)，试验小区随机排列，每处理设4个重复，将供试药剂稀释1000倍用工农-16型背负式手动喷雾器进行常规喷雾，均匀喷于叶片正反面，对照小区喷等量的清水。施药前应先在试验区四周喷药带，以防成虫逃逸。试验期间均为晴天，平均气温为28℃。分别于药前及药后一天、三天、七天调查黄曲条跳甲的虫口基数和残活虫数，方法是每小区随机抽取10株芥菜，调查黄曲条跳甲活虫数，列表记载，计算防效。试验结果见表3。
表3混剂对黄曲条跳甲田间防效结果
实施例7具有杀虫活性的组合物对小菜蛾的药效试验将新鲜芥蓝叶片置于配好的一定浓度的药液中，浸泡3s左右后取出晾干，放入垫有保湿滤纸，直径7cm的培养皿中，接入大小一致的小菜蛾2龄幼虫，然后置于养虫室内(温度26～28℃，相对湿度70～80％，光照14h∶10h(L∶D))。设溶剂为对照，每个处理3个重复，每重复10头试虫。处理24和48h后记录试虫死亡数，并计算其死亡率及LC50。
采用孙云沛法即用毒力指数计算(A+B)混剂联合毒力的方法计算共毒系数，并确定混剂的最佳配比。共毒系数显著大于100时表示增效作用，接近100时表示相加作用，显著小于100时表示拮抗作用。
表4甲维盐、氟虫腈对小菜蛾毒力结果(24h)
表5甲维盐+氟虫腈混配组合对小菜蛾的毒力共毒系数测定结果(24h)
从表2可以看出，该组合物在各配比下对小菜蛾的共毒系数(CTC)均明显大于100，表明具有显著的增效作用。当甲维盐∶氟虫腈＝4∶16时对小菜蛾的共毒系数(CTC)最大，其值为348.85。
实施例8混剂对小菜蛾的田间药效试验将四种混剂2.5％甲维盐·氟虫腈乳油(实施例1)2.5％甲维盐·氟虫腈微乳剂(实施例2)2.5％甲维盐·氟虫腈水乳剂(实施例3)2.5％甲维盐·氟虫腈可湿性粉剂(实施例4)进行田间药效试验，配制2.5％甲维盐乳油和2.5％氟虫腈乳油为对照药剂，设清水空白对照。
试验作物芥蓝(4～6叶期)，试验小区随机排列，每处理设4个重复，将供试药剂稀释1000倍用工农-16型背负式手动喷雾器进行常规喷雾，均匀喷于叶片正反面，对照小区喷等量的清水。试验期间均为晴天，平均气温为28℃。药前将调查统计虫口基数，后分别于药后一天、三天和七天调查小菜蛾的虫口基数和残活虫数，方法是每小区随机抽取10株芥蓝，调查小菜蛾活虫数，列表记载，计算防效。试验结果见表6。
表6混剂对小菜蛾田间防效结果
权利要求
1.一种含甲胺基阿维菌素苯甲酸盐与氟虫腈的农药组合物，其特征在于由如下组分和重量百分比组成甲胺基阿维菌素苯甲酸盐0.5％，氟虫腈为2.0％，余量助剂。
2.根据权利要求1所述的农药组合物，其特征在于所述助剂为溶剂25.0～93.0重量％，乳化剂1～25.0重量％，助溶剂0.1～5.0重量％，稳定剂0.1～5.0重量％。
3.根据权利要求2所述的农药组合物，其特征在于所述溶剂为二甲苯、甲苯、苯、丙酮、二甲基甲酰胺、甲醇、乙醇、丁醇、乙二醇、乙腈中的一种或几种的混合物；所述乳化剂为苄基复酚聚氧乙烯醚、二苄基苯酚聚氧乙烯醚、α-甲基苄基复酚聚氧乙烯基醚、十二烷基苯磺酸钙、苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、农乳0201、农乳1602、农乳700、吐温-20、吐温-80、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯中的一种或几种的混合物；所述助溶剂为乙酸乙酯、环己酮、吡咯烷酮、二甲基甲酰胺中的一种或几种的混合物；所述稳定剂为氨基苯甲酸、焦性没食子酸、对硝基苯甲酸、蓖麻油、苏丹黑、没食子酸丙酯中的一种或几种的混合物。
4.根据权利要求1所述的农药组合物，其特征在于所述助剂为乳化剂0.1～60.0重量％，助溶剂0.1～5.0重量％，溶剂0.1～40.0重量％，稳定剂0.1～10.0重量％，抗冻剂0.1～5.0重量％，水0.1～90.0重量％。
5.根据权利要求4所述的农药组合物，其特征在于所述乳化剂为烷基二聚氧乙烯磺酸钙盐、苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、联苯酚聚氧乙烯醚、聚氧乙烯苯基苯酚醚、三苯乙烯基酚环氧乙烷化磷酸三乙醇胺盐中的一种或几种的混合物；所述溶剂为环己酮、吡咯烷酮、二甲基甲酰胺、二甲苯、甲苯、苯、环己醇中的一种或几种的混合物；所述助溶剂为乙酸乙酯、环己酮、吡咯烷酮、二甲基甲酰胺中的一种或几种的混合物；所述稳定剂为氨基苯甲酸、焦性没食子酸、对硝基苯甲酸、蓖麻油、苏丹黑、没食子酸丙酯、3-氯-1，2-环氧氯丙烷、丁基缩水甘油醚、苯基缩水甘油醚、聚乙烯基乙二醇二缩水甘油醚、山梨酸醇中的一种或几种的混合物；所述抗冻剂为乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇、山梨醇中的一种或几种的混合物。
6.根据权利要求1所述的农药组合物，其特征在于所述助剂为溶剂0.1～50.0重量％，助溶剂0.1～5.0重量％，乳化剂0.1～60.0重量％，分散剂0.1～5.0重量％，抗冻剂0.1～5.0重量％，水0.1～90.0重量％。
7.根据权利要求6所述的农药组合物，其特征在于所述溶剂为二甲苯、甲苯、乙二醇、丙二醇、聚乙二醇、N-长链烷基吡咯烷酮中的一种或几种的混合物；所述助溶剂为吡咯烷酮、乙酸乙酯、环己酮、二甲基甲酰胺中的一种或几种的混合物；所述乳化剂为烷基聚乙二醇醚、烷基苯基聚乙二醇醚、聚氧乙烯山梨糖醇酐酯、聚氧乙烯脂肪酸酯、2，4，6-三(1-苯乙基)苯酚聚(20)乙二醇磷酸单酯、乙氧化烷基苯醚、乙氧化烷基醚、烷基苯磺酸钙、环氧乙烷-脂肪酸伯胺缩合物中的一种或几种的混合物；所述分散剂为聚乙烯醇、阿拉伯胶或其混合物；所述抗冻剂为乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇、山梨醇中的一种或几种的混合物。
8.根据权利要求1所述的农药组合物，其特征在于所述助剂为溶剂0.1～50.0重量％，助溶剂0.1～5.0重量％，乳化剂0.1～60.0重量％，增稠剂0.1～5.0重量％，填料10.0～80.0重量％，水0.1～90.0重量％。
9.根据权利要求8所述的农药组合物，其特征在于所述溶剂为二甲苯、乙二醇、丙二醇、聚乙二醇、N-长链烷基吡咯烷酮中的一种或几种的混合物；所述助溶剂为二甲基甲酰胺、乙酸乙酯、环己酮、吡咯烷酮中的一种或几种的混合物；所述乳化剂为烷基聚乙二醇醚、烷基苯基聚乙二醇醚、聚氧乙烯山梨糖醇酐酯、聚氧乙烯脂肪酸酯、乙氧化烷基苯醚、乙氧化烷基醚、烷基苯磺酸钙、环氧乙烷-脂肪酸伯胺缩合物中的一种或几种的混合物；所述增稠剂为羧甲基纤维素钠、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮中的一种或几种的混合物；所述填料为铵盐、高岭土、粘土、滑石、硅藻土、蒙脱土、二氧化硅、石英、活性白土、方解石、大理石中的一种或几种的混合物。
10.权利要求1所述的含甲胺基阿维菌素苯甲酸盐与氟虫腈的农药组合物在作为蔬菜杀虫剂中的应用。
全文摘要
本发明涉及一种农药，公开了一种含甲胺基阿维菌素苯甲酸盐与氟虫腈的农药组合物及其应用。本发明采用科学系统的筛选方法发现甲胺基阿维菌素苯甲酸盐和氟虫腈的最佳混配重量比例为1∶4，按该比例两者混配后具有非常明显的增效效果。添加助剂可制成的含甲胺基阿维菌素苯甲酸盐与氟虫腈的农药组合物，可有效地用于防治蔬菜害虫，尤其是小菜蛾，黄曲条跳甲两种主要蔬菜害虫，突出表现为用量低，使用安全，对人蓄和天敌无伤害作用等特点，属环境友好类农药。本发明的农药组合物亦可延缓抗性产生，降低生产成本，提高经济效益。
文档编号A01N43/90GK1918994SQ20061012224
公开日2007年2月28日 申请日期2006年9月19日 优先权日2006年9月19日
发明者徐汉虹, 胡珊, 罗诗, 尹金华, 江南 申请人:华南农业大学, 东莞市农业科学研究中心