专利名称：：唑菌胺酯在防治有害真菌中作为戊叉唑菌的安全剂的用途的制作方法唑菌胺酯在防治有害真菌中作为戊叉唑菌的安全剂的用途本发明涉及(l)式I的唑菌胺酯(pyraclostrobin):vCI(2)在防治有害真菌中作为式II的戊叉唑菌(triticonazole)或其盐或加合物的安全剂的用途此外，本发明涉及化合物I和II在使用化合物I与II的混合物防治有害真菌的方法中的用途，以及涉及化合物I和II在制备这类混合物中的用途，以及涉及包含这些混合物的组合物。式I的唑菌胺酯由EP-A0804421已知。式II的戊叉唑菌描述于EP-A0378953中。式I的唑菌胺酯与式II的戊叉唑菌与其它杀真菌剂的混合物也由WO98/54969已知。DE102004029338.4公开了戊叉唑菌与嗜球果伞素的混合物在防治大豆锈病的侵染中的用途。Montfort，F.等人，PesticideScience46(4)，1996，1996，第315曙322页公开了将戊叉唑菌用于处理种子或作物植物时可对植物生长产生负效4应。例如，在用戊叉唑菌处理过程中的负效应可为强烈减少纵向生长。对于作物小麦此效应已有描述。本发明的目标为提供在相同杀真菌作用下消除戊叉唑菌对于植物生长的负效应的安全剂。我们发现该目的可通过使用开头所定义的唑菌胺酯作为戊叉唑菌的安全剂来防治有害真菌而实现。此外，我们发现唑菌胺酯和戊叉唑菌可同时施用，即联合或分开施用。此外，发现唑菌胺酯和戊叉唑菌可用于制备组合物。式I的唑菌胺酯描述于EP-A0804421中由于化合物II的氮原子的碱性特性，其可分别与无机酸或有机酸和与金属离子形成盐或加合物。无机酸的实例为氢囟酸如氢氟酸、氢氯酸、氢溴酸和氩碘酸，硫酸，磷酸和硝酸。适合的有机酸例如为甲酸、碳酸和链烷酸如乙酸、三氟乙酸、三氯乙酸和丙酸，以及乙醇酸、硫氰酸、乳酸、琥珀酸、柠檬酸、苯甲酸、肉桂酸、草酸、烷基磺酸(具有l-20个碳原子的直链或支化烷基的磺酸)、芳基磺酸或二磺酸(带有一个或两个磺酸基的芳基如苯基和萘基)、烷基膦酸(具有式II的戊叉唑菌描述于EP-A0378953中:l-20个碳原子的直链或支化烷基的膦酸)、芳基膦酸或二膦酸(带有一个或两个磷睃基的芳基如苯基和萘基)，其中烷基或芳基可带有其它取代基，例如对甲苯磺酸、水杨酸、对氨基水杨酸、2-苯氧基苯甲酸、2-乙酰氧基苯甲酸等。合适的金属离子尤其为第二主族元素的离子，尤其为钙和镁离子，第三和第四主族元素的离子，尤其为铝、锡和铅离子，以及第一至第八过渡族元素的离子，尤其为铬、锰、铁、钴、镍、铜、锌等的离子。特别优选第四过渡族元素的金属离子。金属离子可以其可采用的各种价态存在。如本文开头所述，在许多作物中，用杀真菌剂拌种延迟或减少出苗，并在栽培时导致立根的生根变差。使用化合物I与II的混合物，或同时，即联合或分开使用化合物I和II之一的卓越之处在于，取决于剂量戊叉唑菌或唑菌胺酯对植物的负效应也可能发生、不发生或不显著。此外，混合物对宽范围的植物病原性真菌具有显著的效力，所述真菌尤其选自子嚢菌纲(Ascomycetes)、担子菌纲(Basidiomycetes)、半知菌纲(Deuteromycetes)和Peronasporomycetes(同义词卵菌纲(Oomycetes))真菌。它们中的一些内吸有效并可以作为叶面杀真菌剂、拌种用杀真菌剂和土壤杀真菌剂用于作物保护中。它们对在各种栽培植物如香蕉，棉花，蔬菜(如黄瓜、菜豆、西红柿和南瓜)，大麦，牧草，燕麦，咖啡，土豆，玉米，水果，稻，黑麦，豆科(如大豆、豌豆、菜豆、扁豆)，葡萄藤，小麦，观赏植物，甘蔗以及大量种子中防治大量真菌尤其重要。它们尤其适于防治下列植物病害-蔬菜、油菜籽、糖用甜菜、水果和稻上的链格孢(Alternaria)属，-糖用甜菜和蔬菜上的丝嚢霉(Aphanomyces)属，-玉米、禾谷类、稻和草碎中的平脐蠕孢(Bipolaris)属和内脐蠕孢(Drechslera)属，-禾谷类中的禾白粉菌(Blumeriagraminis)(白粉病)，-草莓、蔬菜、花卉和葡萄藤上的灰葡萄孢(Botrytiscinerea)(灰霉病)，-莴苣上的莴苣盘梗霉(Bremialactucae)，-玉米、大豆、稻和糖用甜菜上的尾孢(Cercospora)属，-玉米、禾谷类、稻上的旋孢腔菌(Cochliobolus)属(例如禾谷类上的禾旋孢腔菌(Cochliobolussativus)，稻上的宫部旋孢腔菌(Cochliobolusmiyabeanus))，-大豆和棉花上的剌盘孢(Colletotricum)属，-禾谷类和玉米上的内脐蠕孢(Drechslera)属-玉米上的突胯蠕孢(Exserohilum)属，-葫芦科植物上的二孢白粉菌(Erysiphecichoracearum)和单丝壳白粉菌(Sphaerothecafuliginea)，画各种植物上的镰孢霉(Fusarium)属和轮枝孢(VerticiUium)属，-禾谷类上的禾顶嚢壳(Gaeumanomycesgraminis)属，-禾谷类和稻上的赤霉(Gibberella)属(例如稻上的藤仓赤霉(Gibberellafujikuroi))，-稻上的Grainstainingcomplex,-玉米和稻上的长蠕孢(Helminthosporium)属，-禾谷类上的Michrodochiumnivale，—禾谷类、香蕉和花生上的球腔菌(Mycosphaerella)属，画大豆上的豆薯层锈菌(Phakopsorapachyrhizi)和山马蟥层锈菌(Phakopsarameibomiae)，-大豆和向日葵上的拟茎点霉(Phomopsis)属，-土豆和西红柿上的致病疫霉(Phytophthorainfestans)，-葡萄藤上的葡萄生单轴霉(Plasmoparaviticola),画苹果上的苹果白粉病菌(Podosphaeraleucotricha)，-禾谷类上的小麦基腐病菌(Pseudocercosporellaherpotrichoides),-啤酒花和葫芦科植物上的假霜霉(Pseudoperonospora)属，-禾谷类和玉米上的柄锈菌(Puccinia)属，-禾谷类上的核腔菌(Pyrenophora)属，画稻上的稻痙病菌(Pyriculariaoryzae)、笹木伏革菌(Corticiumsasakii)、帚梗柱孢属(Sarocladiumoryzae)、稻叶鞘腐败病(S.attenuatum)、稻叶黑粉菌(Entylomaoryzae)，一草畔和禾谷类上的稻梨孢菌(Pyriculariagrisea)，-草碎、稻、玉米、棉花、油菜籽、向日葵、糖用甜菜、蔬菜和其他植物上的腐霉(Pythium)属，-棉花、稻、土豆、草呼、玉米、油菜籽、糖用甜菜、蔬菜和其他植物上的丝核菌(Rhizoctonia)属，-油菜籽和向日葵上的核盘菌(Sclerotinia)属，画小麦上的小麦壳针孢(Septoriatritici)和颖枯壳多孢(Stagonosporanodomm)，-葡萄藤上的葡萄钩丝壳(Erysiphe(同义词Uncinula)necator)，-玉米和草冲上的Setospaeria属，-玉米上的丝轴黑粉菌(Sphacelothecareilinia)，-大豆和棉花上的根串珠霉(Thievaliopsis)属，-禾谷类上的腥黑粉菌(Tilletia)属，-禾谷类、玉米和糖用甜菜上的黑粉菌(Ustilago)属，以及-苹果和梨上的黑星菌(Venturia)属(黑星病)。此外，化合物I和II还可用于防治有害真菌如拟青霉(Paecilomycesvariotii)以保护材料(如木材、纸张、漆^体、纤维或织物)和保护储藏的产品。化合物i和n可同时，即联合或分开施用或依次施用，在分开施用的情况下，顺序通常对植物生长和防治措施结果无任何影响。在本发明的使用过程中，优选使用纯的活性化合物i和n，可根据需要向其中加入其它具有对抗有害真菌或对抗其它害虫如昆虫、蜘蛛或线虫的活性化合物，或除草剂或生长调节活性化合物或肥料。通常使用化合物i与ii的混合物。然而，在某些情况下，使用化合物i和n以及合适的话多种活性组份的混合物如化合物i与n与其它杀真菌剂的混合物可能是有利的。选捧化合物i与ii的混合比(重量比)以使所述安全剂作用发生，例如化合物I:化合物II为100:1-1:100,尤其为10:1-1:10，例如5:1-1:5，尤其为3:1-1:3，优选2:1-1:2。混合物的安全剂作用表现在戊叉唑菌对植物生长没有负效应或不显著。需要的话，其它活性组份以与化合物I和II之比为20:1-1:20而加入。所用混合物的施用率取决于化合物类型和所要效果，尤其为5-2000g/ha，优选20-900g/ha，尤其是50-750g/ha农作物面积。相应地，化合物I的施用率通常为1-1000g/ha,优选10-900g/ha，尤其是20-750g/ha。相应地，活性化合物II的施用率通常为l-1000g/ha，优选10-900g/ha,尤其为40-750g/ha。在种子处理中，该混合物的施用率通常为l-1000g/100kg种子，优选l-750g/100kg种子，尤其为5-500g/100kg种子。本发明化合物I和II在防治有害真菌的方法中的使用通过分开或联合施用化合物I和II，或化合物I与II的混合物，通过在播种植物之前或之后，或在植物出苗之前或之后对种子、植物或土壤喷雾或撒粉而进行。当使用本发明的化合物I和II时，可以将它们转化成常规配制剂，例如溶液、乳液、悬浮液、粉剂、粉末、糊和颗粒。施用形式取决于特定的意欲目的；在每种情况下都应确保化合物I和II精细和均匀地分布。配制剂以已知方式制备，例如通过将活性化合物与溶剂和/或载体混合而制备，若需要的话使用乳化剂和分散剂。适合于此的溶剂/助剂主要为-水、芳族溶剂(如Solvesso产品、二甲苯)、石蜡(如矿物油馏分)、醇类(如甲醇、丁醇、戊醇、千醇)、酮类(如环己酮、Y-丁内酯)、吡咯烷酮(NMP、NOP)、乙酸酯(乙二醇二乙酸酯)、二元醇、脂肪酸二曱基酰胺、脂肪酸及脂肪酸酯。原则上还可以使用溶剂混合物。-载体如磨碎的天然矿物(如高岭土、粘土、滑石、白垩)和磨碎的合成矿物(如高度*的硅石、硅酸盐)；乳化剂如非离子和阴离子乳化剂(如聚氧乙烯脂肪醇醚、烷基磺酸盐和芳基磺酸盐)以及^i:剂如木素亚硫酸盐废液和甲基纤维素。适合用作表面活性剂的是木素磺酸、萘磺酸、苯酚磺酸、二丁基M酸的碱金属盐、碱土金属盐和铵盐，烷基芳基磺酸盐，烷基硫酸盐，烷基磺酸盐，脂肪醇硫酸盐，脂肪酸和硫酸化脂肪醇乙二醇醚，还有磺化萘与甲醛的缩合物和萘衍生物与甲醛的缩合物，萘或萘磺酸与苯酚和甲醛的缩合物，聚氧乙烯辛基苯基醚，乙氧基化异辛基酚、辛基酚、壬基酚，烷基苯基聚乙二醇醚，三丁基苯基聚乙二醇醚，三硬脂基苯基聚乙二醇醚，烷基芳基聚醚醇，醇和脂肪醇/氧化乙烯缩合物，乙氧基化蓖麻油，聚氧乙烯烷基醚，乙氧基化聚氧丙烯，月桂醇聚乙二醇醚缩醛，山梨醇酯，木素亚硫酸盐废液和甲基纤维素。适于制备可直接喷雾溶液、乳液、糊或油M体的物质为中至高沸点的矿物油馏分如煤油或柴油，还有煤焦油和植物或动物来源的油，脂族、环状和芳族烃如甲苯、二甲苯、石蜡、四氢化萘、烷基化萘或其衍生物，甲醇，乙醇，丙醇，丁醇，环己醇，环己酮，异佛尔酮，强极性溶剂如二甲亚砜、N-甲基吡咯烷酮和水。粉末、撒播用材料和可撒粉产品可以通过将活性物质与固体栽体混合或一起研磨来制备。颗粒如涂敷颗粒、浸渍颗粒和均质颗粒可以通过使活性化合物与固体载体物质粘附而制备。固体载体物质的实例为矿土如硅胶、硅酸盐、滑石、高呤土、活性粘土(attaclay)、石灰石、石灰、白垩、红玄武土、黄土、粘土、白云石、硅藻土、硫酸钩、硫酸镁、氧化镁，磨碎的合成材料，肥料如硫酸铵、磷酸铵、硝酸铵、尿素以及植物来源的产品如谷粉、树皮粉、木粉和坚果壳粉，纤维素粉和其它固体载体。配制剂通常包含0.01-95重量％，优选0.1-90重量％的活性化合物。活性化合物以卯-100%，优选95-100%的纯度(根据NMR镨)使用。下列为配制剂实例1.用水稀释的产品A)水溶性浓缩物(SL)将10重量份本发明化合物溶于卯重量份水或水溶性溶剂中。或者，加入湿润剂或其它助剂。活性化合物经水稀释溶解。这得到活性化合物含量为10重量％的配制剂。B)M性浓缩物(DC)将20重量份本发明化合物溶于70重量份环己酮中并加入10重量份分散剂如聚乙烯基吡咯烷酮。用水稀释得到^:体。活性化合物含量为20重量％。C)乳油(EC)将15重量份本发明化合物溶于75重量份二甲苯中并加入十二烷基苯磺酸钓和蓖麻油乙氧基化物(在每种情况下为5重量份)。用7jC稀释得到乳液。该配制剂的活性化合物含量为15重量％。D)乳液(EW、EO)将25重量份本发明化合物溶于35重量份二甲苯中并加入十二烷基苯磺酸钓和蓖麻油乙氧基化物(在每种情况下为5重量份)。借助乳化机(例如Ultra-Turrax)将该混合物加入30重量份水中并制成均相乳液。用7jC稀释得到乳液。该配制剂的活性化合物含量为25重量％。E)悬浮液(SC、OD)在搅拌的球磨机中，将20重量份本发明化合物粉碎并加入10重量份个軟剂和湿润剂以及70重量份水或有机溶剂，得到细碎活性化合物悬浮液。用7jC稀释得到稳定的活性化合物悬浮液。该配制剂中的活性化合物含量为20重量％。F)水分散性颗粒和水溶性颗粒(WG、SG)将50重量份本发明化合物细碎研磨并加入50重量份分軟剂和湿润剂，借助工业装置(如挤出机、喷雾塔、流化床)将其制成水分散性或水溶性颗粒。用水稀释得到稳定的活性化合物^t体或溶液。该配制剂的活性化合物含量为50重量％。G)水分散性粉末和水溶性粉末(WP、SP)将75重量份本发明化合物在转子-定子磨机中研磨并加入25重量份分散剂、湿润剂和珪胶。用7jC稀释得到稳定的活性化合物^t体或溶液。该配制剂的活性化合物含量为75重量％。2.不经稀释而施用的产品H)粉剂(DP)将5重量份本发明化合物细碎研磨并与95重量份细碎高岭土充分混合。这得到活性化合物含量为5重量％的可撒粉产品。J)颗粒(GR、FG、GG、MG)将0.5重量份本发明化合物细碎研磨并结合99.5重量份载体。现行方法是挤出、喷雾干燥或流化床方法。这得到不经稀释而施用的活性化合物含量为0.5重量％的颗粒。K)ULV溶液(UL)将10重量份本发明化合物溶于90重量份有机溶剂如二甲苯中。这得到不经稀释而施用的活性化合物含量为10重量％的产品。活性化合物可以直接、以其配制剂形式或由其制备的使用形式(如可直接喷雾溶液、粉末、悬浮液或*体、乳液、油M体、糊、可撒粉产品、撒播用材料或颗粒)，借助喷雾、雾化、撒粉、撒播或浇灌来使用。使用形式完全取决于意欲的目的；它们应在每种情况下确保本发明活性化合物的最佳可能分布。含水使用形式可通过加入水由乳液浓缩物、糊或可湿性粉末(可喷雾粉末、油M体)制备。为制备乳液、糊或油^t体，可借助湿润剂、增粘剂、*剂或乳化剂将该物质直接或溶于油或溶剂中后在水中均化。然而，还可以制备由活性物质、湿润剂、增粘剂、分敉剂或乳化剂以及合适的话溶剂或油组成的浓缩物且该浓缩物适于用7JC稀释。活性化合物在即用制剂中的浓度可以在较宽范围内变化。它们通常为0.0001-10%,优选0.01-1%。活性化合物还可成功地以超低容量法(ULV)使用，其中可以施用包含超过95重量。/。活性化合物的配制剂或甚至可以在没有添加剂的情况下施用活性化合物。可以将各种类型的油、润湿剂、辅助剂，甚至合适的话恰在紧临使用之前(桶混合)加入活性化合物中。这些试剂通常以1:100-100:1，优选1:10-10:1的重量比与本发明组合物混合。化合物I和II或混合物或相应配制剂通过用杀真菌有效量的混合物或在分开施用情况下用杀真菌有效量的化合物I和II处理有害真菌，或需防止它们的植物、种子、土壤、区域、材料或空间而施用。施用可在受有害真菌侵染之前或之后进行。化合物I和II的安全剂作用由如下试验汪实,子，且然后观察植物的发育。观察到当使用混合物时，在单独施用情况下的一种或两种混合组分的负效应(若存在的话)的水平降低。小糠草(bentgrass)的种子处理将小糠草种子用所列出产品和浓度进行种子处理。戊叉唑菌和唑菌胺酯以200g/1FS-配制剂^f吏用。将处理的种子在处理当日种植，然后在温室中保持于潮湿条件下。种植9天后估计出苗植物的地面覆盖百分数。<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>数据显示TTZ的负效应可由唑菌胺酯补偿,权利要求1.(1)式I的唑菌胺酯(2)在防治有害真菌中作为式II的戊叉唑菌或其盐或加合物的安全剂的用途2.根据权利要求l的用途，其中式I的唑菌胺酯与式II的戊叉唑菌的重量比为100:1-1:100。3.根据权利要求i的用途，其包括用式i的唑菌胺酯和式n的戊叉唑菌处理真菌、其栖息地或需防止真菌的植物、种子、土壤、区域、材料或空间。4.根据权利要求3的用途，其中同时，即联合或分开施用或依次施用根据权利要求l的式I和II的化合物。5.根据权利要求3或4的用途，其中以5-2000g/ha的量施用根据权利要求1的式I和II的化合物。6.根据权利要求3或4的用途，其中以l-1000g/100kg种子的量施用根据权利要求l的式I和II的化合物。7.根据权利要求1的化合物I和II的用途，其用于制备适用于防治有害真菌的组合物。8.根据权利要求7的用途，其中除式I和II的化合物外，该组合物还包含固体或液体载体。全文摘要本发明涉及(1)式(I)的唑菌胺酯(2)在防治有害真菌中作为式(II)的戊叉唑菌或其盐或加合物的安全剂的用途。化合物(I)和(II)在使用化合物(I)与(II)的混合物防治有害真菌的方法中的用途，以及涉及化合物I和II在制备这类混合物中的用途，以及包含这类混合物的组合物。文档编号A01N25/32GK101360423SQ200680041835公开日2009年2月4日申请日期2006年11月6日优先权日2005年11月10日发明者A·霍普夫,H·伊皮玛,N·弗洛斯,R·施蒂尔申请人:巴斯夫欧洲公司