专利名称：：农业园艺用杀菌剂组合物以及植物病害的防除方法
技术领域：
：本发明涉及植物病害防除效果、特别是预防和/或治疗植物病害的效果显著提高了的农业园艺用杀菌剂组合物，以及使用该组合物的植物病害的防除方法。
背景技术：
：在专利文献l中记载了，作为本发明的农业园艺用杀菌剂组合物的有效成分的咪唑系化合物作为有害生物防除剂是有用的，还记载了这种化合物可按需要与其它杀菌剂混用、并用。另外，氟吗啉(Flumorph)，是在专利文献2的表3中作为Ex.No.3.01被记载的化合物。但是，这些公报中没有关于本发明的农业园艺用杀菌剂组合物的有效成分化合物的组合的记载。专利文献1:欧洲/〉开专利>^才艮第298196号专利文献2:美国专利公才艮第6020332号
发明内容后述式(I)所示的咪唑系化合物，分别在植物病害防除效果方面，有时对特定的植物病害的效果不充分，或残效性比较短，或在某些施用情况下，在对植物病害的实用方面只显示出不充分的防除效果。本发明者们为了解决上述问题而进行了深入研究，结果发现，如果将后述式(I)所示的咪唑系化合物与选自氟吗啉和高效苯霜灵(Benalaxyl-M)中的至少一种其它杀菌剂混合使用，则与单独使用各化合物的情况相比较，可以获得意想不到的更优异的植物病害防除效果，从而完成了本发明。即，本发明涉及一种农业园艺用杀菌剂组合物，其特征在于，作为有效成分，含有(a)式(I)所示的咪唑系化合物的至少l种和(b)选自氟吗啉和高效苯霜灵中的至少l种其它杀菌剂，(式中，R是C^烷基或Q-6烷氧基，n是l5的整数)。另外，还涉及一种植物病害的防除方法，其特征在于，将上述农业园艺用杀菌剂组合物施用于才直物。本发明的农业园艺用杀菌剂组合物，对于感染了植物病害的栽培作物，具有稳定的高的防除效果，使用该组合物，可以防除植物病害。具体实施例方式在式(I)的咪唑系化合物中，作为R定义的d—6烷基或Cw烷氧基的烷基部分，可列举碳原子数1~6的烷基，例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基。这些烷基可以是直链或支链。另外，式(I)的n为1~5的整数。另外，在n为2以上的情况下，R可以相同，也可以不同。在式(I)的咪唑系化合物中，包含例如如下化合物。(1)4-氯-2-氰基-1一二甲基氨磺酰-5—(4-甲基苯基)p米哇(化合物No.l)。(2)4-氯一2-氰基一l一二甲基氨磺酰一5-U-甲氧基苯基)p米哇(化合物No.2)。(3)4-氯一2-氰基一l-二甲基氨磺酰一5-(4一乙基苯基)p米峻(化合物No.3)。(4)4一氯—2-M—l-二甲基氨磺酰-5-(3-甲基一4一曱氧基苯基)咪唑(化合物No.4)。另外，上述式(I)的咪唑系化合物，可通过欧洲公开专利公报第298196号和欧洲公开专利公报第705823号等中记载的方法制造。本发明中作为有效成分使用的氟吗啉(Flumorph)是ThePesticideManual(第13版；BRITISHCROPPROTECTIONCOUNCIL)第462~463记载的化合物。高效苯霜灵(Benalaxyl-M)(别名Kiralaxyl、Chiralaxyl)是AGCHEMNEWCOMPOUNDREVIEVOLUME22(2004)的第61页和ShibuyaIndex(2005)第116页记载的化合物。具有下述特征，即，作为有效成分，含有(a)式(I)所示的咪唑系化合物的至少l种和(b)选自氟吗啉和高效苯霜灵中的至少l种其它杀菌剂的上述的农业园艺用杀菌剂组合物，通过应用于感染了有害病菌或可能感染有害病菌的栽培作物，例如黄瓜、西红柿、茄子等蔬菜类；稻、麦类等禾谷类；豆类；苹果、梨、葡萄、柑桔等果树类；马铃薯等，可呈现优异的杀菌作用。适合于防除例如白粉病、霜霉病、炭疽病、灰霉病、绿霉病、黑星病、斑点落叶病、斑点细菌病、黑斑病、黑点病、晚腐病、疫病、轮紋病、痕病、紋枯病、苗立枯病、白绢病等的病害。另外，对由镰孢菌、丝核菌、轮冲支孢菌、才艮胂菌属菌(Plasmodiophora)、腐霉菌等的植物病原菌引起的土壤病害，也显示优异的防除效果。本发明的农业园艺用杀菌剂组合物的残效性长，渗透移行性优异，具有预防效果和/或治疗效果，特别是预防效果优异。本发明的农业园艺用杀菌剂组合物，具体来说，对下述病害显示优异的防除效果，所述病害是稻瘟病；稻故枯病；黄瓜炭疽病；黄瓜、甜瓜、巻心菜、白菜、洋葱头、南瓜、葡萄等的霜霉病；小麦、大麦、黄瓜等的白粉病；马铃薯、唐辛子、柿子椒、西瓜、南瓜、烟草、西红柿等的疫病；小麦的叶枯病；西红柿轮紋病；才甘橘类的黑点病；才甘橘类的绿霉病；梨的黑星病；苹果斑点落叶病；洋葱头的白色疫病；西瓜的褐腐病；各种灰霉病、菌核病、霉病、斑点细菌病等的病害；由镰孢菌、腐霉菌、丝核菌、轮枝孢菌等的植物病原菌引起的各种土壤病害等的藻菌类引起的病害。另外，对根肿菌属菌引起的病害，也显示优异的防除效果。该组合物，更具体来说，对马铃薯、唐辛子、柿子椒、西瓜、南瓜、烟草、西红柿、茄子、草莓、无花果等的疫病；黄瓜、甜瓜、巻心菜、白菜、洋葱头、南瓜、葡萄、莴苣、菠菜、向日葵、蛇麻草等的霜霉病等的病害，显示特别优异的防除效果。构成本发明的农业园艺用杀菌剂组合物的多个有效成分，与现有的农药制剂同样，与各种辅助剂混合，可以形成乳剂、粉剂、可湿性粉剂、可溶液体制剂、颗粒剂、悬浮剂等各种形态。此时，上述式(I)的化合物，可以与其它特定的化合物一起混合制剂，或也可以分别制剂后再将其混合。在实际使用这些制剂品时，可以直接使用，或者用水等稀释剂稀释到规定浓度后使用。这里所说的辅助剂，可列举如载体、乳化剂、悬浮剂、增稠剂、稳定剂、M剂、展开剂、润湿剂、渗透剂、防冻剂、消泡剂等，可根据需要适当添加。作为载体，可以列举出固体载体和液体载体。作为固体载体，可以列举出淀粉、砂糖、纤维素粉、环糊精、活性炭、大豆粉、小麦粉、稻壳粉、木粉、鱼粉、奶粉等的动植物性粉末；滑石、高岭土、膨润土、有机膨润土、碳酸钓、硫酸钓、重碳酸钠、沸石、硅藻土、白炭墨、粘土、氧化铝、二氧化硅、硫黄粉末、消石灰等的矿物性粉末等。作为液体载体，可以列举出水；大豆油、棉籽油等的植物油；牛脂、鲸油等的动物油；乙醇、乙二醇等的醇类；丙酮、甲乙酮、曱基异丁基酮、异佛尔酮等的酮类；二噁烷、四氢呋喃等的醚类；煤油、灯油、液体石蜡等的脂肪族烃类；甲苯、二甲苯、三甲基苯、四甲基苯、环己烷、溶剂石脑油等的芳香族烃类；氯仿、氯代苯等的卣化烃类；N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺等的酰胺类；乙酸乙酯、脂肪酸的甘油酯等的酯类；乙腈等的腈类；二曱基亚砜等的含硫化合物类；N—甲基-2-吡咯烷酮等。作为展开剂，可以列举出，烷基硫酸钠、烷基笨璜酸钠、木质素磺酸钠、聚氧乙烯二醇烷基醚、聚氧乙烯十二烷基醚、聚氧乙烯烷基芳基醚、聚氧乙烯失水山梨糖醇脂肪酸酯等。另外，在本发明中，还可以混用其它农药，例如杀菌剂、杀虫剂、杀螨剂、杀线虫剂、杀土壤害虫剂、抗病毒剂、引诱剂、除草剂、植物生长调节剂等。在这种情况下，有时可以显示更优异的效果。上述的其它农药中，作为杀菌剂的有效成分化合物(通用名；包括一部分在申请过程中或者日本植物防疫协会供试试验代码，另外，在申请过程中，是指农药的国际标准名在申请过程中)，可以列举例如，嘧菌胺(Mepanipyrim)、二甲嘧菌胺(Pyrimethanil)、环丙嘧啶(Cyprodinil)那样的嘧啶胺系化合物；氟啶胺(Fluazinam)那样的吡咬胺系化合物；三唑酮(Triadimefon)、双苯三唑醇(Bitertanol)、氟菌唑(Triflumizole)、乙环峻(Etaconazole)、丙环哇(Propiconazole)、戊菌哇(Penconazole)、氟硅哇(Flusilazole)、腈菌喳(Mydobutanil)、环峻醇(Cyproconazole)、戊峻醇(Tebuco腿ole)、己峻醇(Hexaco隨ole)、咬醚峻(Furconazolecis)、咪鲜安(Prochloraz)、叶菌峻(Metconazole)、依普座(Epoxiconazole)、氟醚喳(Tetraconazole)、？恶咪唑富马酸盐(Oxpoconazolefumarate)、于乂一々(Sipconazole)、丙硫菌峻(Prothioconazole)、峻菌醇(Triadimenol)、粉唑醇(Flutriafol)、苯醚甲环唑(Difenoconazole)、氟会峻(Fluquinconazole)、腈苯峻(Fenbuconazole)、糠菌峻(Bromuconazole)、烯喳醇(Diniconazole)、稻痙酉旨(Pefurazoate)、种菌喳(ipconazole)、硅氟唑(Simeconazole)那样的喳系化合物；灭螨锰(Quinomethionate)那样的喹喔啉系化合物；代森锰(Maneb)、代森锌(Zineb)、代森锰锌(Mancozeb)、代森福美锌(Polycarbamate)、代森联(Metiram)、甲基代森锌(Propineb)、福美双(thiram)那样的二硫代氨基甲酸酯系化合物；四氯苯酞(Fthalide)、百菌清(Chlorothalonil)、五氯硝基苯(Quintozene、PCNB)那样的有机氯系化合物；苯菌灵(Benomyl)、曱基托布津(ThiophanateMethyl)、多菌灵(Carbendazim)、蓉菌灵(Thiabendazole)、7^y7、/一少(fuberiazole)那样的咪唑系化合物；清菌脲(Cymoxanil)那样的氰基乙酰胺系化合物；曱霜灵(Metalaxyl)、高效甲霜灵(Metalaxyl-M、Mefe雨am)、悉霜灵(Oxadixyl)、甲吹酰胺(Ofurace)、苯霜灵(Benalaxyl)、呋霜灵(Furalaxyl)、酯菌胺(Cyprofu腦)那样的苯基酰胺系化合物；苯氟磺胺(Dichlofluanid)那样的次磺酸系化合物；氢氧化铜(Cuprichydroxide)、奮啉铜(OxineCopper)那样的铜系化合物；土菌消(Hymexazol)那样的异^i唑系化合物；藻菌磷(Fosetyl-A1)、甲基立枯磷(Tolcofos-Methyl)、S-千基O，O-二异丙基硫代磷酸酯、O-乙基S，S-二苯基二硫代磷酸酯、乙基囟代膦酸铝那样的有机磷系化合物；克菌丹(Captan)、敌菌丹(Captafol)、灭菌丹(Folpet)那样的N-卣代硫代烷基系化合物；腐霉利(Procymidone)、异丙定(Iprodione)、烯菌酮(Vinclozolin)那样的二碳酰亚胺系化合物；氟酰胺(Flutolanil)、丙氧灭锈胺(Mepronil)、苯酰菌胺(Zoxamid)、瘗酰菌胺(Tiadinil)那样的苯曱酰苯胺系化合物；萎锈灵(Carboxin)、氧化萎锈灵(Oxycarboxin)、噢氟菌胺(Thifluzamide)、MTF-753(吡瘗菌胺、Penthiopyrad)、咬酰菌胺(Boscalid)那样的苯胺系化合物；溱氨灵(Triforine)那样的嗛溱系化合物；啶斑肟(Pyrifenox)那样的吡啶系化合物；异嘧菌醇(Fenarimol)、粉唑醇(Flutriafol)那样的甲醇系化合物；苯锈啶(Fenpropidine)那样的哌咬系化合物；丁苯吗啉(Fenpropimorph)、十三吗啉(Tridemorph)那样的吗啉系化合物；三苯基氢氧化锡(FentinHydroxide)、乙酸三苯基锡(FentinAcetate)那样的有机锡系化合物；戊菌隆(Pencycuron)那样的脲系化合物；烯酰吗啉(Dimethomorph)那样的肉桂酸系化合物；乙霉威(Diethofencarb)那样的苯基氨基甲酸酯系化合物；氟喁菌(Fludioxonil)、拌种咯(Fe叩iclonil)那样的氰基吡咯系化合物；腈嘧菌酯(Azoxystrobin)、克收欣(KresoximMethyl)、叉氨苯酰胺(Metominofen)、將菌酯(Trifloxystrobin)、咬氧菌酯(Picoxystrobin)、才U1^7卜口If>(Oryzastrobin)、醚菌胺(Dimoxystrobin)、峻菌胺西旨(Pyraclostrobin)、氟嗜菌酯(Fluoxastrobin)、7/1^7夕U匕。U厶(Fluacrypyrin)那样的亚胺菌系化合物；？恶唑酮菌(Famoxadone)那样的巧恶唑烷酮系化合物；瘗唑菌胺(Ethaboxam)那样的噻唑酰胺系化合物；硅痿菌胺(Silthiopham)那样的甲硅烷基酰胺系化合物；丙森锌(Iprovalicarb)、苯噢菌胺(benthiavalicarb-isopropyl)那样的氨基酸酰胺氨基甲酸酯系化合物；咪唑菌酮(Fenamidone)那样的咪唑烷系化合物；环酰菌胺(Fenhexamid)那样的羟基苯胺系化合物；磺菌胺(Flusulfamid)那样的苯磺酰胺系化合物；环氟菌胺(Cyflufenamid)那样的將醚系化合物；氰菌胺(Fenoxanil)那样的苯氧基酰胺系化合物；有效霉素(Validamycin)、春雷霉素(Kasugamycin)、多氧霉素(polyoxins)那样的抗生素；双胍辛醋酸盐(Iminoctadine)那样的胍系化合物；哒菌酮(Diclomezine)那样的喊嚷酮系化合物。进而，还可以列举出，稻瘋灵(Isoprothiolane)、三环峻(Tricyclazole)、咯壹酮(Pyroquilon)、喊菌酮(Diclomezine)、烯丙苯噢唑(Probenazole)、会氧灵(Quinoxyfen)、百维灵单盐酸盐(PropamocarbHydrochloride)、螺鳴茂胺(Spiroxamine)、氯化苦(Chloropicrin)、棉隆(Dazomet)、威百亩(Metamsodi腿)、苯菌酮(Metrafe廳e)、UBF-307、双氯氰菌胺(Diclocymet)、丙氧全啉(Proquinazid)、P引峻磺菌胺(Amisulbrom;别名Amibromdole)、KIF画7767(KUF陽1204、Pyribencarbmethyl、mepyricarb)、Syngenta446510(双炔酰菌胺(Mandipropamid)、dipromandamid)、氟p比菌胺(Fluopicolide)等。作为上述其它的农药中的杀虫剂、杀螨剂、杀线虫剂或杀土壤害虫剂的有效成分化合物(通用名；包含一部分正在申请中的化合物)，可列举出例如丙溴磷(Profenofos)、敌敌畏(Dichlorvos)、苯线磷(Fenamiphos)、杀螟*〉(Fenitrothion)、EPN、二*磷(Diazinon)、甲基毒死蜱(Chlorpyrifos-methyl)、乙酰甲胺磷(Acephate)、丙石危磷(Prothiofos)、蓉哇膦(Fosthiazate)、本7尔力々:/(Phosphocarb)、硫线磷(Cadusafos)、乙拌磷(Disulfoton)、毒死蜱(Chlorpyrifos)、灭赐松(Demeton-S-methyl)、乐果(Dimethoate)、甲胺磷(Methamidophos)、,$、>7示7(Imicyafos)那样的有机磷酸酯系化合物；甲萘威(Carbaryl)、残杀威(Propoxur)、弟灭威(Aldicarb)、克百威(Carbofuran)、石克双威(Thiodicarb)、灭多威(Methomyl)、杀线威(Oxamyl)、乙石危苯威(Ethiofencarb)、抗辨威(Pirimicarb)、仲丁威(Fenobucarb)、丁硫克百威(Carbosulfan)、丙硫克百威(Benfuracarb)那样的氨基甲酸酯系化合物；杀螟丹(Cartap)、杀虫环(Thiocyclam)、杀虫磺(Bensultap)那样的沙蚕毒素系衍生物；三氯杀螨醇(Dicofol)、三氯杀螨砜(Tetradifon)、硫丹(Endosulfan)那样的有机氯系化合物；苯丁锡(FenbutatinOxide)那样的有机金属系化合物；氰戊菊酯(Fenvalerate)、氯菊酯(Permethrin)、氯氰菊酯(Cypermethrin)、溴氰菊酯(Deltamethrin)、氯氟氰菊酯(Cyhalothrin)、七氣菊西旨(Tefluthrin)、^菊酉旨(Ethofenprox)、甲^菊酉旨(Fenpropathrin)、联苯菊酯(Bifenthrin)那样的拟除虫菊酯系化合物；除虫脲(Diflubenzuron)、氟咬脲(Chlorfluazuron)、氟苯脲(Teflubenzuron)、氟虫脲(Flufenox訓n)、虱螨脲(Lufe雨on)、敌草胺(Novaluron)那样的苯甲酰脲系化合物；烯虫酯(Methoprene)、吡丙醚(Pyriproxyfen)、苯氧威(Fenoxycarb)那样的保幼激素样化合物；歧螨灵(Pyridaben)那样的逸唤酮系化合物；唑螨酯(Fenpyroximate)、氟虫腈(Fipronil)、吡螨胺(Tebufenpyrad)、乙虫清(Ethiprole)、峻虫酰胺(Tolfe叩yrad)、7ir卜7口一/k(Acetoprole)、匕。，！7口一々(Pyrafl甲ole)、匕°U:/口一少(Pyriprole)那样的吡哇系化合物；吡虫啉(Imidacloprid)、烯咬虫胺(Nitenpyram)、咬虫脒(Acetamiprid)、蓉虫啉(Thiacloprid)、塞虫,(Thiamethoxam)、可尼丁(Clothianidin)、咬虫胺(Dinotefuran)等的新烟碱系；虫酰肼(Tebufenozide)、甲氧虫酰肼(Methoxyfenozide)、环虫酰肼(Chromafenozide)、氯虫酰肼(Halofenozide)等的肼系化合物。另外，可列举出，二硝基系化合物、有^U危化合物、脲系化合物、三嚷系化合物、腙系化合物、氟咬虫酰胺(Flonicamid)、蓬唤酮(Buprofezin)、嚷螨酮(Hexythiazox)、双甲脒(Amitraz)、杀虫脒(Chlordimeform)、氟珪菊酯(Silafluofen)、唑蜂威(Triazamate)、吡蜂酮(Pymetrozine)、嘧竭醚(Pyrimidifen)、虫螨腈(Chlorfenapyr)、茚虫威(Indoxacarb)、灭螨西昆(Acequinocyl)、乙螨峻(Etoxazole)、环丙氛漆(Cyromazine)、1，3-二氯丙蟑(1，3-dichloropropene)、杀螨隆(Diafenthiuron)、《y夕口于7X(Benclothiaz)、7/1^:7工yU厶(Flufenerim)、啶虫丙醚(Pyridalyl)、季酮螨酯(Spirodiclofen)、联苯肼酯(Bifenazate)、季酮甲螨酯(Spiromesifen)、螺虫乙酯(spirotetramat)、克螨特(Propargite)、四螨唤(Clofentezine)、嘧螨西旨(Fluacrypyrim)、氰氟虫腙(Metaflumizone)、氟虫酰胺(Flubendiamide)、丁氟螨酯(Cyflumetofen)、DPX-E2Y45(氯虫酰胺(Chlorantraniliprole))、、>工/匕。歹7工y(Cyenopyrafei0、丽l画0101(Pyrifluqui認on)、壹螨醚(Fenazaquin)那样的化合物等。进而可以列举出，BT剂、昆虫病原病毒剂、昆虫病原丝状菌剂、线虫病原丝状菌剂等这样的樣i生物农药；阿维菌素(Avermectin)、因灭汀苯甲酸盐(Emamectin-Benzoate)、密灭汀(Milbemectin)、多杀菌素(Spinosad)、伊维菌素(Ivermectin)、1/匕。乂夕于:/(Lepimectin)这样的抗生素；印楝素(Azadirachtin)、鱼藤酮(Rotenone)这样的天然物等。在本发明的农业园艺用杀菌剂组合物中，(a)式(I)的化合物的至少l种与(b)其它杀菌剂的混合重量比(a:b)，一般为1:150000~1000:1、优选为1:10000~1000:1、进一步优选为1:200~200:1,最优选的混合重量比为1:150~20:1。将本发明的农业园艺用杀菌剂组合物施用于植物的植物病害的防除方法，也包括在本发明中。本发明的农业园艺用杀菌剂组合物的有效成分的使用浓度因对象作物、使用方法、制剂形态、施用量、施用时间、有害病菌的种类等的条件等的不同而各异，不能一概规定。其中，在茎叶处理的情况下，作为有效成分浓度，上述(a)式(I)所示的化合物为0.01~1000ppm、优选0.3~500ppm,(b)其它杀菌剂为0.1~10000ppm、优选0.5~5000ppm。下面，列举本发明的农业园艺用杀菌剂组合物的几种优选实施方案，但这些实施方案并不用于限定本发明。(l)一种农业园艺用杀菌剂组合物，其特征在于，作为有效成分，含有(a)式(I)的化合物的至少l种和(b)选自氟吗啉和高效苯霜灵中的至少1种其它杀菌剂。(2)根据(1)所述的农业园艺用杀菌剂组合物，(a)式(I)的化合物的至少l种与(b)选自氟吗啉和高效苯霜灵中的至少l种其它杀菌剂的重量比为1:150000~1000:1。(3)根据(1)所述的农业园艺用杀菌剂组合物，(a)式(I)的化合物的至少l种与(b)选自氟吗啉和高效苯霜灵中的至少l种其它杀菌剂的重量比为1:10000~1000:1。(4)根据(1)所述的农业园艺用杀菌剂组合物，(a)式(I)的化合物的至少l种与(b)选自氟吗啉和高效苯霜灵中的至少l种其它杀菌剂的重量比为1:200~200:1。(5)根据(1)所述的农业园艺用杀菌剂組合物，(a)式(I)的化合物的至少1种与(b)选自氟吗啉和高效苯霜灵中的至少1种其它杀菌剂的重量比为1:150~20:1。实施例下面，记载本发明涉及的试验例，但是本发明不限于这些试验例。试验例1黄瓜霜霉病预防效果试验用直径7.5cm的塑料钵栽培黄瓜(品种:相才莫半白节成)，在达到2叶期时，将M试化合物调整为规定浓度而成的药液用喷雾罐进行散布(散布水量1000L/ha)。在散布液干燥后，喷雾接种黄瓜霜霉病胞子悬浮液，在20。C在湿室内保持20小时。然后在20。C的恒温室内保持7天后，求出病斑面积率。其结果示于表1和表2。另外，病斑面积率，是指通过目视观察求出研究叶中的霜霉病的病斑面积，用百分率表示相对于研究叶的总面积的比例的值。另外，无处理区的病斑面积率，是通过代替药液而用喷雾罐散布水，除此之外，与处理区同样操作来求出的。另外，根据Corby的式，计算病斑面积率的理论值。在试验值低于根据Corby的式获得的理论值的情况下，本发明的农业园艺用杀菌剂组合物对于植物病害的防除，具有协同效果。理论值一并示于表1和表2的()内。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>试验例2黄瓜霜霉病治疗效果试验用直径7.5cm的塑料钵栽培黄瓜(品种:相模半白节成)，在达到2叶期时，喷,种黄瓜霜霉病胞子悬浮液，在20。C在湿室内保持20小时。然后，将作物进行干燥，然后将M试化合物调整为规定浓度而成的药液用喷雾罐散布充分量(20ml)。在散布液干燥后，在20°C的恒温室内保持5天，然后求出病斑面积率。其结果示于表3和表4。另外，无处理区的病斑面积是通过代替药液，用喷雾罐散布水，除此之外，与处理区进行同样的操作而求出的。另夕卜，根据Corby的式，计算病斑面积率的理论值。在试验值低于理论值的情况下，本发明的农业园艺用杀菌剂组合物对于植物病害的防除具有协同效果。根据Corby的式获得的理论值一并示于表3和表4的()内。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>表4<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>试验例3西红柿疫病预防效果试验用直径7.5cm的塑料钵栽培西红柿(品种:求少f口一lf)，在达到4叶期时，将各供试化合物调整为规定浓度而成的药液用喷雾罐进行散布(散布水量；lOOOL/ha)。在散布液干燥后，喷雾接种西红柿疫病菌的游离孢子嚢悬浮液，在20。C在湿室保持6小时。然后，在20。C的恒温室内保持3天后，求出下述那样的各叶位的发病指数，根据下述计算式，算出发病度，其结果示于表5和表6。另外，无处理区的发病度，是通过代替药液，用喷雾罐散布水，除此之外，与处理区进行同样的操作而求出的。发病指数O:没有发现病斑。l:病斑面积小于叶面积、的10%。2:病斑面积为叶面积的10%以上且小于25%。3:病斑面积为叶面积的25%以上且小于50%。4:病斑面积为叶面积的50%以上。发病度=[(0xA+lxB+2xC+3xD+4xE)/{4x(A+B+C+D+E)}]xl00式中、A:发病指数O的叶数、B:发病指数l的叶数、C:发病指数2的叶数、D:发病指数3的叶数、E:发病指数4的叶数。另外，根据Corby的式，计算发病度的理论值。在试验值低于理论值的情况下，本发明的农业园艺用杀菌剂组合物对于植物病害的防除具有协同效果。根据Corby的式获得的理论值一并示于表5和表6的()内。表5<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>试验例4西红柿疫病治疗效果试验用直径7.5cm的塑料钵栽培西红柿(品种:求yf口一if)，在达到4叶期时，喷雾接种西红柿疫病菌的游离孢子嚢悬浮液，在20。C在湿室内保持4小时。然后，使作物干燥后，将各供试化合物调整为规定浓度而成的药液用喷雾罐散布充分量(20ml)。在散布液干燥后，在20。C的恒温室内保持3天后，求出下述那样的各叶位的发病指数，根据下述计算式，算出发病度，其结果示于表7和表8。另外，无处理区的发病度是通过代替药液，用喷雾罐散布水，除此之外，与处理区进行同样的操作而求出的。发病指数O:没有发现病斑。l:病斑面积小于叶面积的10%。2:病斑面积为叶面积的10%以上且小于25%。3:病斑面积为叶面积的25%以上且小于50%。4:病斑面积为叶面积的50%以上。发病度=[(0xA+lxB+2xC+3xD+4xE)/{4x(A+B+C+D+E)}xl00式中、A:发病指数O的叶数、B:发病指数l的叶数、C:发病指数2的叶数、D:发病指数3的叶数、E:发病指数4的叶数。另外，根据Corby的式，计算发病度的理论值。在试验值低于理论值的情况下，本发明的农业园艺用杀菌剂组合物对于植物病害的防除具有协同效果。才艮据Corby的式获得的理论值一并示于表7和表8的()内。表7<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>试验例5葡萄霜霉病预防效果试验(叶盘试验)将葡萄(品种:卑才^7力y卜)叶用叶穿孔机(leafpuncher)冲切成直径lcm的叶盘，将M试化合物调整为规定浓度而成的药液用室内喷雾装置散布(散布水量；500L/ha)在该叶盘上。在散布液干燥后，转移到直径3cm的培一中，滴加接种葡萄霜霉病菌的游离孢子嚢悬浮液。在20'C的恒温室内保持10天后，求出下述那样的各盘的发病指数，根据下述计算式，求出发病度。结果示于表9和表10。另外，无处理区的发病度，是通过代替药液而用室内喷雾装置散布水,除此之外，与处理区进行同样的操作来求出的。发病指数O:没有发现胞子形成。l:胞子形成小于滴加面积的10%。2:胞子形成为滴加面积的10%以上且小于50%。3:胞子形成为滴加面积的50%以上且小于卯％。4:胞子形成为滴加面积的卯％以上。发病度=[(0xA+lxB+2xC+3xD+4xE)/{4x(A+B+C+D+E)}xl00式中、A:发病指数O的盘数、B:发病指数l的盘数、C:发病指数2的盘数、D:发病指数3的盘数、E:发病指数4的盘数。另外，根据Corby的式，计算发病度的理论值。在试验值低于理论值的情况下，本发明的农业园艺用杀菌剂组合物对于植物病害的防除具有协同效果。根据Corby的式获得的理论值一并示于表9和表10的()内。表9<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>下面，记载了本发明的有害生物防除用组合物的制剂例，但是本发明不限于此。制剂例1将(l)高岭土78重量份、(2)p-^酸钠甲醛缩合物2重量份、(3)聚氧乙烯烷基芳基硫酸酯5重量份、(4)含水非晶形二氧化硅15重量份的各成分的混合物，与化合物No.l和氟吗啉，按照8:1:1的重量比例进行混合，获得可湿性粉剂。制剂例2在(1)化合物No.l0.5重量份、(2)氟吗啉0.5重量份、(3)膨润土20重量份、(4)高呤土74重量份、(5)木质素磺酸钠5重量份的各成分的混合物中，加入适量的造粒所需要的水，混合、造粒，获得颗粒剂。工业可利用性本发明的农业园艺用杀菌剂组合物，对于感染了植物病害的栽培作物，具有稳定的高防除效果，可以用作农业园艺用杀菌剂。另外，这里引用2005年11月22日申请的日本专利申请2005-336705号的说明书、权利要求书和摘要的全部内容，作为本发明的说明书的公开内容。权利要求1.一种农业园艺用杀菌剂组合物，其特征在于，作为有效成分，含有(a)式(I)所示的咪唑系化合物的至少1种和(b)选自氟吗啉和高效苯霜灵中的至少l种其它杀菌剂，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>式中、R是CL6烷基或C"烷氧基，11为1~5的整数。2.根据权利要求1所述的农业园艺用杀菌剂组合物，(a)咪唑系化合物与(b)其它杀菌剂的混合重量比(a:b)为1:150000~1000:1。3.根据权利要求1所述的农业园艺用杀菌剂组合物，(a)咪唑系化合物与(b)其它杀菌剂的混合重量比(a:b)为1:10000~1000:1。4.根据权利要求1所述的农业园艺用杀菌剂组合物，(a)咪唑系化合物与(b)其它杀菌剂的混合重量比(a:b)为1:200~200:1。5.根据权利要求1所述的农业园艺用杀菌剂组合物，(a)咪唑系化合物与(b)其它杀菌剂的混合重量比(a:b)为1:150~20:1。6.根据权利要求l所述的农业园艺用杀菌剂组合物，还混用选自杀菌剂、杀虫剂、杀螨剂、杀线虫剂、杀土壤害虫剂、抗病毒剂、引诱剂、除草剂和植物生长调节剂中的至少l种农药。7.根据权利要求1~5的任一项所述的农业园艺用杀菌剂组合物，(a)口米哇系化合物是4-氯一2-^-1一二甲基#4磺酰一5-(4-甲基苯基)口米哇、4一氯一2-—二甲基^^磺酰一5-(4一甲氧基苯基)p米哇、4一氯一2-^&一l一二甲基氨磺酰一5-(4-乙基苯基)咪喳、或4_氯-2—l-二甲基氨磺酰-5—(3-甲基一4-甲氧基苯基)p米哇。8.—种植物病害的防除方法，其特征在于，对植物施用权利要求1~7的任一项所述的农业园艺用杀菌剂组合物。9.权利要求8所述的植物病害的防除方法，在对植物进行茎叶处理的情况下，(a)式(I)所示的化合物为0.011000卯m，(b)其它杀菌剂为0.1~10000ppm。全文摘要本发明的课题在于提供一种对感染了植物病害的栽培作物具有稳定的高的杀菌效果的组合物。本发明通过提供下述农业园艺用杀菌剂组合物而解决了上述课题，即，一种农业园艺用杀菌剂组合物，其特征在于，作为有效成分，含有(a)式(I)所示的咪唑系化合物的至少1种和(b)选自氟吗啉和高效苯霜灵中的至少1种其它杀菌剂(式中、R是C<sub>1-6</sub>烷基或C<sub>1-6</sub>烷氧基，n为1～5的整数)。文档编号A01N37/44GK101312649SQ20068004327公开日2008年11月26日申请日期2006年11月17日优先权日2005年11月22日发明者三谷滋,山口朋奈,泷井康子申请人:石原产业株式会社