邻甲酰氨基苯甲酰胺类化合物及其应用的制作方法

文档序号:384212阅读:405来源:国知局

专利名称::邻甲酰氨基苯甲酰胺类化合物及其应用的制作方法
技术领域
:本发明属农用杀虫、杀菌剂领域。具体说涉及一种邻甲酰氨基苯甲酰胺类化合物及其应用。
背景技术
:邻甲酰氨基苯甲酰胺类化合物(鱼尼丁受体类)是近几年开发的防治鳞翅目害虫的有效杀虫剂。专利WO2001070671屮公开了如下具有杀虫活性的化合物PF3Me、~00HN、N专利WO03015519中公开了如下具有杀虫活性的化合物:RMecrMe'O,ClnHN、■Br'OHN、R=CF3,Cl,Br专利WO2004033468中公开了如下具有杀虫活性的化合物:Br专利WO2004067528中公开了如下具有杀虫活性的化合物:BrMe9JL'nNCv了NHN、"1以上专利(申请)中所有公开的化合物虽与本发明化合物有相似之处,但结构仍存在显著的不同,并且文献中所涉及的化合物均未见具有杀菌活性的报道。
发明内容本发明的目的在于提供一种在很小的剂量下就可以控制各种病虫害的邻甲酰氨基苯甲酰胺类化合物,它可应用于农业上以防治作物的病害和虫害。本发明的技术方案如下本发明提供一种邻甲酰氨基苯甲酰胺类化合物,如通式I所示<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>式中A选自CRu或N;Ru选自氢或卤素;X选自O、S或顺6;R16=H、CN、OCH3或NIICH3;Y选自NRx、O或S;R卜R2可相同或不同,分别选自氢、卤素、氰基、硝基、CVC6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、卣代CVC6烷基、d-Ce烷氧基、d-Ce烷硫基、d-C6垸磺酰基、CrC6烷基羰基、d-C6烷氧基d-C6烷基、C!-C6烷氧基羰基、d-C6烷氧基羰基d-C6烷基、卤代d-CV烷氧基d-C6垸基、未取代的或被以下基团取代的氨基、氨基Q-C6垸基、芳基、芳氧基、芳基d-C6垸基、芳Q-C6烷基氧基、杂芳基、杂芳基d-Q垸基、杂芳基d-C6烷氧基卤素、硝基、氰基、CpC6垸基、卤代CVCe烷基、C,-C6烷氧基、卤代d-C6垸氧基、d-C6垸硫基或d-C6烷基羰基;R3选自卤素、CSNH2、OCH2CN、Q-C6垸基、卤代Q-C6垸基、C,-C6烷氧基、卤代d-C6烷氧基、d-C6烷硫基、卤代Q-C6烷硫基、d-C6烷磺酰基、卤代Q-C6烷磺酰基、d-C6烷基羰基、d-Ce烷氧基肟基、Q-C6垸氧基C广C6烷基、卤代d-C6烷氧基d-C6垸基、卤代d-C6烷氧基d-C6烷氧基、d-C6烷硫基d-C6烷基、卤代d-C6垸硫基d-C6烷基、CrCs烯氧基、卤代CrC6烯氧基、OCH2Ph、d-C6烷基氨基d-C6垸氧基、卤代C广C6烷基氨基Q-C6垸氧基、CVC6垸基氨基、齒代Q-C6垸基氨基、d-Q烷磺酰基氨基、卤代CrQ烷磺酰基氨基或R4选自CVC6烷基、卤代Ci-C6烷基、C2-C6烯基、卤代C2-Cs烯基、C2-C6炔基、卤代C2-C6炔基、C广C6垸氧基、卤代C广C6垸氧基、氰基、NHCSNH2、C(=NH)NH2、C(=NH)NHN02、未取代的或被以下基团取代的芳基、芳氧基或杂芳基卤素、硝基、氰基、d-Cfi垸基、卤代C,-C6垸基、CVC6垸氧基、卤代d-C6烷氧基、Ci-C6垸硫基或d-C6垸基羰基或K"或R15;R45选自氢、d-C6垸基、卤代d-C6烷基、NRY、ORY、SRY;Rw选自氢、氰基、N02或d-C6烷氧基羰基;Ry选自氢、d-C6烷基、d-C6烷基羰基、d-C6垸氧基羰基、C广Q烷磺酰基、氯代吡啶甲基、氯代噻唑甲基、四氢呋喃甲基;Rx可选自氢、d-C6烷基、氯代吡啶甲基、氯代噻唑甲基、四氢呋喃甲基或与RY组成五圆或六圆环;或者R4选fiB-Z-Q或B-Z'M,其屮B选自CH2.CH2CH2、CH2CH2CH2、CH2CH2CH2CH2、CH(CH3)、CH(CH3)CH2、CH(CH3)CH(CH3)、CH(CH3)CH2CH2、CH2CH(CH3)CH2、CH2CO、CH(CH3)CO、CH2CH2CO、CH2CH2CH2CO、CH2CH2OCH2、CH2CH2OCH2CH2、CH2CH2NHCH2CH2、CH2CH2SCH2CH2、;R43选自氢、C广C6烷基、卤代d-C6烷基;R,4选自CVC6垸基、卤代d-C6烷基;CH2CH2SOCH2CH2、CH2CH2S02CH2CH2、CH2CH2OCH2CO、CH2CH2NHCH2CO、CH2COCH2、NHCH2、NHCH2CH2、OCH2、N=CHCH=N、N=C(CH3)C(CH3)=N、N(CH3)CH2CH2N(CH3)、当R4选自B-Z-Q时,Z选自O、S或NH,Q选自如下所示Q1-Q29中的任意一个;或R4选fiB-Z-Q时,B-Z-选自O、S或NH,Q选自如下所示Q1-Q29中的任意一个;<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>R8选fi氢、卤素、氰基、硝基、C,-C6垸基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、卤代d-C6垸基、CVCV烷氧基、d-C6垸硫基、d-C6烷磺酰基、d-C6烷基羰基、d-C6烷氧基d-CV烷基、d-C6垸氧基羰基、CrC6烷氧基羰基d-C6烷基、卤代d-C6垸氧基d-C6垸基、未取代的或被以下基团取代的氨基、Q-C6垸基、芳基、芳氧基、芳基Q-Q烷基、芳d-C6烷基氧基、杂芳基、杂芳基CVC6烷基、杂芳基CrC6烷氧基卤素、硝基、氰基、CrC6烷基、卤代d-CV烷基、C,-CV烷氧基、卤代d-C6烷氧基、d-C6垸硫基或d-CV烷基羰基;R9选自卤素、CSNH2、OCH2CN、d-CV烷基、卤代CKV烷基、d-C6烷氧基、卤代d-C6烷氧基、d-C6烷硫基、卤代CrC6烷硫基、d-C6烷磺酰基、卤代C,-C6烷磺酰基、d-C6烷基羰基、C,-C6垸氧基肟基、卤代d-C6垸氧基C,-C6烷氧基、d-C6垸氧基C,-C6垸基、卤代d-Q烷氧基C,-C6烷基、d-CV烷硫基d-C6烷基、卤代d-C6垸硫基C!-C6烷基、C2-Q烯氧基、卤代CrC6烯氧基、OCH2Ph、d-C6烷基氨基d-C.6垸氧基、卤代CVC6垸基氨基Q-C6垸氧基、Q-C6烷基氨基、卤代CrC6垸基氨基、d-Cs烷磺酰基氨基或卤代d-C6烷磺酰基氨基;Rw选自氰基或CrC6垸基羰基;Ru选自CrCV烷硫基、d-C6垸磺酰基、CrCs烷亚磺酰基、卤代d-C6烷硫基、卤代CrC6垸亚磺酰基或卤代C!-C6垸磺酰基;当R4选自B-ZM时,Z选自NR17;R17选自H2、(CH3)2或(<:2115)2;M选自HCl、CH3C02H、CF3C02H、柠檬酸、DL-苹果酸、酒石酸、马来酸、苯甲酸、苯磺酸或水杨酸;R5、R6、R7可相同或不同,分别选自氢、卤素、氰基、硝基、d-C6垸基、CVC6烯基、C2-C6炔基、卤代Q-C6垸基、d-Co烷氧基、d-C6垸硫基、d-C6垸磺酰基、d-C6烷基羰基、CVC6垸氧基d-C6烷基、d-C6烷氧基羰基、d-C6烷氧基羰基d-C6垸基或卤代d-C6垸氧基C广C6烷基。本发明中较为优选的化合物为通式I中A选自CRu或N;Ru选自氢或卤素;X选白O、S或NR,6;RI6=H、CN、OCH3、NHCH3;Y选自NRx、O或S;R卜R2可相同或不同,分别选自氢、卤素、氰基、硝基、d-C3烷基、卤代d-C3垸基、CrC3垸氧基、d-C3垸硫基、CrC3烷磺酰基、d-C3垸基羰基、CrC3垸氧基d-C3垸基、d-C3垸氧基羰基、d-C3烷氧基羰基d-C3烷基、未取代或取代的氨基d-C3烷基、氨基,其取代基选自卤素、硝基、氰基、Q-C3烷基、卤代d-C3垸基、d-C3垸氧基、卤代d-C3垸氧基、d-C3烷硫基或Ci-C3院基羰基;R3选自卤素、CSNH2、OCH2CN、d-C3垸基、卤代d-C3烷基、d-C3烷氧基、卤代CrC3烷氧基、d-C3烷硫基、卤代C,-C3烷硫基、d-C3烷磺酰基、囟代CrC3烷磺酰基、d-C3烷基羰基、d-C3垸氧基肟基、CrC:,垸氧基d-C3垸基、卤代d-C3烷氧基d-C3垸基、卤代d-C3烷氧基d-C.3垸氧基、CVC3烷硫基d-C3垸基、卤代CVC3垸硫基C,-C3烷基、CVC3烯氧基、卤代C2-C3烯氧基、OCH2Ph、CrC3烷基氨基CrC3烷氧基、卤代CrC3烷基氨基d-C3烷氧基、CrC3烷基氨基、卤代d-C3垸基氨基、Ct-C3垸磺酰基氨基、卤代d-C3垸磺酰基氨基、或R13;R,3选自氢、d-C3垸基、卤代d-C3烷基;R14选自d-C3烷基、卤代d-Cs垸基;R4选fiCrC3烷基、卤代d-C3垸基、C2-C3烯基、卤代C2-C3烯基、C2-CV炔基、卤代C2-C3炔基、d-C3烷氧基、卤代d-C3垸氧基、氰基、NHCSNH2、C(=NH)NH2、C(=NH)NHN02、未取代的或被以下基团进一步取代的芳基、芳氧基或杂芳基卤素、硝基、氰基、Q-C3烷基、卣代d-c3烷基、d-c3烷氧基、a代d-c3烷氧基、d-c3垸硫基或c,-C3烷基羰基或R"H:N_R16或R";Ri5选自氢、C广C6垸基、卤代d-Cs垸基、NRY、ORy、SRy;Rw选自氢、氰基、N02或d-C6烷氧基羰基;Ry选自氢、d-C6烷基、d-C6烷基羰基、d-C6垸氧基羰基、Q-C6烷磺酰基、氯代吡啶甲基、氯代噻唑甲基、四氢呋喃甲基;Rx可选自氢、d-C6垸基、氯代吡啶甲基、氯代噻唑甲基、四氢呋喃甲基或与RY组成五圆或六圆环;或者R4选自B-Z-Q或B-ZM,其中B选自CH2,CH2CH2、CH2CH2CH2、CH2CH2CH2CH2、CH(CH3)、CH(CH3)CH2、CH(CH3)CH(CH3)、CH2CO、CH(CH3)CO、CH2CH2CO、CH2CH2OCH2、CH2CH2OCH2CH2、CH2CH2NHCH2CH2、CH2CH2SCH2CH2、CH2CH2SOCH2CH2、CH2CH2S02CH2CH2、CH2CH2OCH2CO、CH2CH2NHCH2CO、CH2COCH2、NHCH2、NHCH2CH2、OCH2、N=CHCH=N、、N=C(CH3)C(CH3)=N、N(CH3)CH2CH2N(CH3)、^^一、U、—.当R4选自B-Z-Q吋,Z选自0、S或NH,Q选自Q1-Q29中任意一个;或R4选自B-Z-Q时,B-Z-选自O、S或NH,Q选自Q1-Q29中任意一个;RS选自氢、卤素、氰基、硝基、C,-C3烷基、C2-C3烯基、C2-CV炔基、C,-C3卤代烷基、C,-C3烷氧基、d-C3烷硫基、C,-C3烷磺酰基、d-C3垸基羰基、d-C3垸氧基C,-C3烷基、d-C3烷氧基羰基、CrC3垸氧基羰基d-C3垸基、d-C3卤代烷氧基d-C3烷基、未取代的或被以下基团取代的氨基、CrC3烷基、芳基、芳氧基、芳基d-C3垸基、芳d-C3烷基氧基、杂芳基、杂芳基d-C3垸基、杂芳基d-C3烷氧基卤素、硝基、氰基、d-C3烷基、卤代d-C3烷基、d-C3烷氧基、卤代C,-C3烷氧基、C,-C3烷硫基或d-C3烷基羰基;R9选自卤素、CSNH2、OCH2CN、d-C3垸基、卤代C广C3烷基、C广C3烷氧基、卤代d-C3烷氧基、d-C3烷硫基、^代d-C3烷硫基、d-C3烷磺酰基、卤代CVC3垸磺酰基、d-C3烷基羰基、CrC3烷氧基肟基、卣代d-C3垸氧基d-C3烷氧基、CrC3垸氧基d-CV烷基、齒代d-C3烷氧基C,-C3垸基、C,-C3烷硫基CpC3烷基、卤代d-C3烷硫基d-C3垸基、C2-C3烯氧基、卤代C2-C3烯氧基、OCH2Ph、d-C3垸基氨基d-C3烷氧基、卤代d-C3烷基氨基d-C3烷氧基、Ci-C3垸基氨基、卤代d-C3烷基氨基、d-C3烷磺酰基氨基或卣代d-C3垸磺酰基氨基;RlO选自氰基或Q-C3垸基羰基;Ru选自C,-C.3烷硫基、C,-C3烷磺酰基、d-C3垸亚磺酰基、卤代CVCs垸硫基、卤代d-C3烷亚磺酰基、卣代d-C3烷磺酰基;当R4选自B-ZM时,Z选自NR17;R17选自H2、(CH3)2或(<32恥;M选自HCl、CH3C02H、CF3C02H、拧檬酸、DL-苹果酸、酒石酸、马来酸、苯甲酸、苯磺酸或水杨酸;R5、R6、R7可相同或不同,分别选自氢、卤素、氰基、硝基、C,-C3垸基、C2-C3烯基、C2-CV炔基、卤代d-C3烷基、d-C3烷氧基、Q-C3烷硫基、Q-C3烷磺酰基、d-C3烷基羰基、CrC3垸氧基d-C3烷基、C,-C3烷氧基羰基、d-C3垸氧基羰基d-C3烷基或卤代Q-C3垸氧基C广C3院基。本发明进一步优选的化合物为通式I中A选自CR,2或N;Rn选自H或Cl;X选自O、S或NRw;Ri6=H、CN、OCH3或NHCH3;Y选自NRx、O或S;Ri、R2可相同或不同,分别选自氢、卤素、氰基、硝基、甲基、OCH3、S02CH3、COCH3、C02CH3、NHCH3;R3选自卤素、CSNH2、OCH2CN、C广C3烷基、卤代C广C3垸基、C广C3烷氧基、卤代C3烷氧基、C,-C3烷硫基、卣代d-C3烷硫基、d-C3烷磺酰基、卤代d-C3垸磺酰基、CrC3烷基羰基、d-C3垸氧基肟基、C-C3烷氧基d-C3烷基、卤代d-C3烷氧基d-C3烷基、卤代d-C3垸氧基C!-C3垸氧基、d-Q烷硫基d-C3烷基、卤代C,-C3垸硫基d-C3烷基、OCH2Ph或)=NO-R14R";Ru选自氢、CrC3垸基、卤代d-C3垸基;R!4选自d-C3垸基、卤代d-C3垸基;R4选自CVC3垸氧基、卤代CrC3烷氧基、氰基、NHCSNH2、C(=NH)NH2、C(=NH)NHN02、未取代的或被以下基团进一步取代的芳基、芳氧基或杂芳基卤素、硝基、氰基、Ci-C3垸基、卤代d-C3烷基、d-C3烷氧基、卤代d-C3垸氧基、d-C3烷硫基或d-C3垸基羰基或1^H或R'15;Ru选自氢、d-C6烷基、卤代d-C6垸基、NRY、ORy、SRy;1116选自氢、氰基、N02或d-C6烷氧基羰基;Ry选自氢、烷基、d-C3烷基羰基、C^-Cs烷氧基羰基、CrC3烷磺酰基、氯代吡啶甲基、氯代噻唑甲基、四氢呋喃甲基;Rx可选自氢、CrC.3垸基、氯代吡啶甲基、氯代噻唑甲基、四氢呋喃甲基或与RY组成五圆或六圆环;或者R4选肖B-Z-Q或B-ZM,其中B选自CH2、CH2CH2、CH2CH2CH2、CH2CH2CH2CH2、CH(CH3)、CH(CH3)CH2、CH(CH3)CH(CH3)、CH2CO、CH(CH3)CO、CH2CH2CO、CH2CH2OCH2、CH2CH2OCH2CH2、CH2CH2NHCH2CH2、CH2CH2SCH2CH2、CH2CH2SOCH2CH2、CH2CH2S02CH2CH2、CH2CH2OCH2CO、CH2CH2NHCH2CO、CH2COCH2、NHCH2、NHCH2CH2、OCH2、N=CHCH=N、入—*V"iN=C(CH3)C(CH3)=N、N(CH3)CH2CH2N(CH3)、、U、N—当R4选肖B-Z-Q时,Z选自0、S或NH,Q选自Q1-Q29中任意一个;或R4选自B-Z-Q时,B-Z-选自O、S或NH,Q选自Q1-Q29中任意一个;Rs选自氢、卤素或氰基;R9选自卤素、OCH2CN、卤代d-C3烷基或卤代Q-C3垸氧基;R10选自氰基或垸基羰基;Ru选自CrC3垸硫基、Q-C3烷磺酰基、d-C3烷亚磺酰基、卤代Q-C3烷硫基、卤代d-C3烷亚磺酰基或卣代C,-C3烷磺酰基;当R4选自B-Z.M时,Z选自皿n;Rn选自H2、(CH3)2或,5)2;M选自HC1、CH3C02H、CF3C02H、柠檬酸、DL-苹果酸、酒石酸、马来酸、苯甲酸、苯磺酸或水杨酸;R5、R6、R7可相同或不同,分别选自氢、卤素、氰基、硝基、CrC3垸基或卤代d-C3烷基。本发明更进'步优选的化合物为通式I中A选自CRi2或N;R!2选自H或C1;X选自O、S或NR,6;R16=H、CN、OCH3或NHCH3;Y选自NRx、O或S;Ri选自H、卤素或甲基;R2选自H、卤素或氰基;R3选自卤素、CF3或OCH2CF3;R4选自氰基、NHCSNH2、C(=NH)NH2、C(=NH)NHN02、C广C3垸氧基、卤代d-Qi垸氧基或>c-r16>N-R16r"H或R";Ri5选自氢、CrC3垸基、卤代C广C3垸基、NRY、ORy、SRy;1116选自氢、氰基、N02或d-C3垸氧基羰基;RY选自氢、d-C3垸基、C,-C3烷基羰基、d-C3垸氧基羰基、d-C3垸磺酰基、氯代吡啶甲基、氯代噻唑甲基、四氢呋喃甲基;Rx可选自氢、CrC3烷基、氯代吡啶甲基、氯代噻唑甲基、四氢呋喃甲基或与RY组成五圆或六圆环;或者R4选自B-Z-Q或B-ZM,其屮B选自CH2、CH2CH2、CH2CH2CH2、CH2CH2CH2CH2、CH(CH3)、CH(CH3)CH2、CH(CH3)CH(CH3)、CH2CO、CH(CH3)CO、CH2CH2CO、CH2CH2OCH2、CH2CH2OCH2CH2、CH2CH2NHCH2CH2、CH2CH2SCH2CH2、CH2CH2SOCH2CH2、CH2CH2S02CH2CH2、CH2CH2OCH2CO、CH2CH2NHCH2CO、CH2COCH2、NHCH2、NHCH2CH2、OCH2、N=CHCH=N、N=C(CH3)C(CH3)=N、N(CH3)CH2CH2N(CH3);当R4选自B-Z-Q时,Z选自O、S或NH,Q选自Q1-Q29中任意一个;或R4选自B-Z-Q时,B-Z-选自O、S或NH,Q选自Q1-Q29中任意一个;Rs选自H、卤素或氰基;R9选自卤素、CF3或OCH2CF3;Rio选自CN或COCH3;Rii选自SCH3、SCH2F、SCHF2、SCF3、SC2H5、SCH2CH2C1、SOCH3、SOCH2F、SOCHF2、SOCF3、SOC2H5、S0CH2CH2C1、S02CH3、S02CH2F、S02CHF2、S02CF3、S02C2H5或S02CH2CH2C1;当R4;i自B-ZM时,Z选自NR17;R17选自H2、(CH3)2或(<3必5)2;M选自HCl、CH3C02H、CF3C02H、柠檬酸、DL-苹果酸、酒石酸、马来酸、苯甲酸、苯磺酸或水杨酸;R5、Re、R7可相同或不同,分别选自H、C1或CF3。本发明再进一歩优选的化合物为通式I中A选自CR^或N;Ru选自H或ChX选自O、S或顺6;R16=H、CN、OCH3或NHCH3;Y选自NRx、O或S;Rj选自H、卤素或甲基;R2选自H、卤素或氰基;R3选自Cl、Br或CF3;R4选自氰基、NHCSNH2、C(=NH)NH2、C(=NH)NHN02、d-C3烷氧基、卤代d-C3垸氧"g_R16产N-R16基或Kl5或1115;R,s选自H、甲基或CF3、NRY、ORy、SRY;Ri6选自氢、氰基、N02或d-C3烷氧基羰基;RY选自氢、d-C3烷基、COCH3、C02CH3、S02CH3、氯代吡啶甲基、氯代噻唑甲基、四氢呋喃甲基;Rx可选自氢、CrC3烷基、氯代吡啶甲基、氯代噻唑甲基、四氢呋喃甲基或与Ry组成五圆或六圆环;或者R4选自B-Z-Q或B-ZM,其中B选白CH2,CH2CH2、CH2CH2CH2、CH2CH2CH2CH2、CH(CH3)、CH(CH3)CH2、CH(CH3)CH(CH3)、CH2CO、CH(CH3)CO、CH2CH2CO、CH2CH2OCH2、CH2CH2OCH2CH2、CH2CH2NHCH2CH2、CH2CH2SCH2CH2、CH2CH2SOCH2CH2、CH2CH2S02CH2CH2、CH2CH2OCH2CO、CH2CH2NHCH2CO、CH2COCH2、N=CHCH=N、N=C(CH3)C(CH3)=N、N(CH3)CH2CH2N(CH3);3R4选自B-Z-Q时,Z选fiO、S或NH,Q选5Q1-Q29中任意一个;或R4选fiB-Z-Q时,B-Z-选自O、S或NH,Q选自Q1-Q29中任意一个;Rs选自H、卤素或氰基;R9选自Cl、Br或CF3;Rio选fiCN或COCH3;Rii选自SCH2F、SCHF2、SCF3、SC2H5、SOCH2F、SOCHF2、SOCF3、SOC2H5、S02CH2F、S02CHF2、S02CF3或S02C2H5;当R4选自B-Z'M时,Z选自NRn;Rn选自H2、(CH3)2或(<:必5)2;M选自HCl、CH3C02H、CF3C02H、柠檬酸、DL-苹果酸、酒石酸、马来酸、苯甲酸、苯磺酸或水杨酸;R5、R6、R7可相同或不同,分别选自H、C1或CF3。上面给出的通式I化合物的定义屮,汇集所用术语一般定义如下未取代表示所有取代基都为氢。取代的胺基中取代基的数目可为1~2。取代的苯基、苯氧基、苄氧基中取代基的数目可为1~5。卤指氟、氯、溴或碘。烷基直链或支链垸i,例如甲基、乙基、丙基、异丙基或叔丁基。卤代烷基直链或支链烷基,在这胜烷基上的氢原子可部分或全部被卤原子所取代,例如,卤代烷基诸如氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、氟甲基、二氟甲基或三氟甲基。烷氧基直链或支链垸基,经氧原子键连接到结构上。卤代烷氧基直链或支链烷氧基,在这些烷氧基上的氢原子可部分或全部被卤原子所取代。例如,卤代烷氧基诸如氯甲氧基、二氯甲氧基、三氯甲氧基、氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、氯氟甲氧基或三氟乙氧基。烯基直链或支链并可在任何位置上存在有双键,例如乙烯基或烯丙基。炔基直链或支链并可在任何位置上存在有三键,例如乙炔基或炔丙基。芳基以及芳烷基、芳基链烯基、芳炔基、芳氧基和芳氧基烷基中的芳基部分包括苯基或萘基。本发明中所指杂芳基是含1个或多个N、O、S杂原子的5元环或6元环。例如吡啶、呋喃、嘧啶、吡嗪、哒嗪、三嗪、喹啉或苯并呋喃。在本发明的化合物中,由于碳-碳双键和碳-氮双键连接不同的取代基而可以形成立体异构体(分别以Z和E来表示不同的构型)。本发明包括Z型异构体和E型异构体及其任何比例的混合物。可以用下面表1-表5中列出的化合物来说明本发明,但并不限定本发明。I-I(R4未选自B-Z-Q或B-ZM吋)<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>1-34NOCH3CICF2SCH3NHCNHHH1-35NOCH3CICH2SOCH3NHCNHHH1-36NoCH3CICF2SOCH3NHCNHHH1-37NoCH3CICH2S02CH3NHCNHHH1-38NoCH3CICF2S02CH3NHCNHHH1-39NoCH3CIOCH2CH2OC2H5丽CNHHH1-40N0CH3CIOCH2PhNHCNHHH1-41NoCH3CI0CH2CC1=CHC1NHCNHHH1-42NoCH3CIOCH2CH=CH2NHCNHHH1-43N0CH3CIOCH2CNNHCNHHH1-44NoCH3CIOCH2CH=CF2NHCNHHH1-45NoCH3aNHCH3丽CNHHH1-46NoCH3ClNHCH2CF3NHCNHHH1-47NoCH3ClNHS02CF3NHCNHHH卜48N0CH3ClCSNH2NHCNHHH1-49N0CH3ClC(CF;;)=NOCH3NHCNHHH1-50NoCH3ClC(CF3)=NOC2H5丽CNHHH1-51N0CH3ClCH3NHCNHHH1-52NoCH3aC2H5NHCNHHH1-53NoCH3CNClNHCNHHH1-54NoCH3CNBrNHCNHHH1-55NoCH3CN1NHCNHHH卜56NoCH3CNFNHCNHHH1-57NoCH3CNCNNHCNHHH1-58NoCH3CNCF3NHCNHHH1-59NoCH3CNOCHF2NHCNHHH1-60N0CH3CNOCH2CF3NHCNHHH1-61NoCH3CNOS02CF3NHCNHHH1-62NoCH3CNOS02CH3NHCNHHH卜63NsCH:!ClClNHCNHHH1-64NsCH3ClBrNHCNHHH1-65NsCH3ClCF3NHCNHHH"66NsCH3ClOCI-I2CF3NHCNHHH1-67NNHCH3ClCNHCNHHH1-68NNHCH3ClBrNHCNHHH1-69NNHCH3ClCF3NHCNHHH1-70NNCH3CH3ClClNHCNHHH1-71NNCH3CH3ClBrNHCNHHH1-72NNOCH3CH3ClClNHCNHHH1-73NNOCH3CH3ClBrNHCNHHH1-74NCNCH3ClCl丽CNHHH卜75NCNCH3ClBrNHCNHHH1-76NNHCH3CH3ClClNHCNHHH<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table>1-550NOCH3ClBrH3C)=NCNH3C-NHHH1-551N0CH3CNBrHHH1-552NoCH3CNClHHH1-553NoCH3ClClHHH1-554NoCH3ClBrH3C)=NCNC,H5—NHHH1-555NoCH3CNBrHHH1-556N0CH3CNClHHH1-557NoCH3ClClHHH1-558NoCH3ClBrH3C—NH)=CHN02H3C—NHHH1-559NoCH3CNBrHHH1-560NoCH3CNClHHH1-561NoCH3ClClHHH1-562NoCH3ClBrH3C-NH)=CHN02C2H5—NHHH1-563NoCH3CNBrHHH1-564NoCH3CNClHHH1-565NoCH3ClClHHH1-566NoCH3ClBrC2H5—NH^>=CHN02H3C_NHHH1-567NoCH3CNBrHHH1-568NoCH3CNClHHH1-569NoCH3ClaHHH编号R2R3XYBZRsR92-1ClClONHCH2CH2NHClCl2-2ClCl0丽CH2CH2NHClBr2-3ClClO丽CH2CH2丽ClCF32-4ClBr0丽CH2CH2NHClBr2-5ClBr0NHCH2NHClBr2-6ClBroNHCH2CH2CH2NHClBr2-7ClBr0NHCH(CH3)CH2NHClBr2-8ClBroNHCH2CH2CH2CH2NHClBr2-9ClCF3oNHCH2CH2NHClBr2-10ClCF30NHCH2CH2丽ClCF32-UClCF30NHCH2CH2丽CNCl2-12ClCF3oNHCH2CH2丽CNBr2-13ClCF30NHCH2CH2NHCNCF3<table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table>表3中l代表—B—Z—QI-n-m(Q不为Q1或Q2)表4<table>tableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage37</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage38</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage39</column></row><table>Br<table>tableseeoriginaldocumentpage40</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage41</column></row><table><formula>formulaseeoriginaldocumentpage41</formula><table>tableseeoriginaldocumentpage41</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage42</column></row><table><formula>formulaseeoriginaldocumentpage43</formula>通式I-m化合物(即R4=B-ZM时),可由I与M反应制得<formula>formulaseeoriginaldocumentpage43</formula>I'(Z为丽2、N(CH3)2或N(C2H5)2)通式中各基团的定义同前。反应在溶剂中进行,适宜的选自如乙腈、四氢呋喃、乙醚、二氯甲垸、氯仿、甲苯等。反应温度在室温至溶剂沸点温度之间,通常为20~100°C。反应时间为30分钟至20小时,通常110小时。本发明涉及的中间体如下<formula>formulaseeoriginaldocumentpage43</formula>通式II为恶嗪酮类化合物,相关综述见BiorganicandMedicinalChemistry2000,8,2095-2103.和J.HeterocyclicChemistry1999,36,563-588,其制备方法参照WO03015519、WO2005118552方法。通式m所示的邻胺基苯甲酸类化合物可由芳胺经两歩制得,参照如下文献OrganicSyntheses,Coll.Vol.lO,p.23(2004);Vol.79,p.196(2002);Adv.Heterocycl.Chem.1975,18,1-58;JournaloftheBrazilianChemicalSociety2001,12(3),273-324;Angew.Chem.Int.Ed.Engl.1980,19,222-223。通式IV所示的羧酸化合物的制备方法参照WO2006062978、WO03015519。本发明的通式I化合物对农业、民用和动物
技术领域
中有害昆虫的成虫、幼虫和卵都显示出高杀虫活性。部分化合物表现出较好的杀菌活性。因此,本发明还包括通式I化合物在农业和其他领域中用作杀虫剂和/或杀菌剂的应用。尤其是,通式I化合物对下列科和目的重要品种有活性鳞翅目(贪夜蛾属、实夜蛾属、禾草螟属、苹果皮小巻蛾等)。例如对欧洲玉米螟、甘蔗螟、苹果小巻蛾、苹果食心虫、舞毒蛾等十分有效,特别是对小菜蛾活性更好,在很低的剂量下就可以获得很好的效果。同时,本发明的部分化合物还具有很好的杀菌活性,可用于防治水稻稻瘟病、黄M霉病、炭疽病。同时,通式I化合物对许多有益的昆虫和螨虫、哺乳动物、鱼、鸟具有低毒性,而且没有植物毒性。由于其积极的特性,上述化合物可有利地用于保护农业和园艺业重要的作物、家畜和种畜,以及人类常去的环境免于有害昆虫和真菌的伤害。为获得理想效果,化合物的用量因各种因素而改变,例如所用化合物、预保护的作物、有害生物的类型、感染程度、气候条件、施药方法、采用的剂型。每公顷10克一5公斤的化合物剂量能提供充分的防治。本发明的另一目的还涉及通过施用通式I化合物,防治农业和园艺业重要的作物和/或家畜和种畜和/或人类常去的环境中的昆虫和/或植物致病性真菌的方法。尤其是,化合物的用量在每公顷10克一5公斤内变化。为了实际应用于农业,使用含一种或多种通式I化合物的组合物通常是有益的。因此,本发明的另一目的涉及含一种或多种通式I化合物作为活性成分的杀虫和/或杀菌组合物o口组合物的使用形式可以是干粉、可湿性粉剂、乳油、微乳剂、糊剂、颗粒剂、溶液、悬浮剂等组合物类型的选择取决于具体的应用。组合物是以已知方法制备的,例如任选在表面活性剂的存在下,通过用溶剂介质和/或固体稀释剂稀释或溶解活性物质。可用的固体稀释剂或载体是例如二氧化硅、高岭土、膨润土、滑石、硅藻土、白云石、碳酸钙、氧化镁、白垩、粘土、合成硅酸盐、硅镁土、海泡石等。除水以外,可用的液体稀释剂还包括如芳族有机溶剂(二甲苯或烷基苯的混合物、氯苯等),石蜡(石油馏分),醇类(甲醇、丙醇、丁醇、辛醇、廿油),酯类(乙酸乙酯、乙酸异丁酯等),酮类(环己酮、丙酮、苯乙酮、异佛尔酮、乙基戊基酮等),酰胺类(N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮等)。可用的表面活性剂是垸基磺酸盐、垸基芳基磺酸盐、聚氧乙烯烷基酚、山梨醇的聚氧乙烯酯、木质素磺酸盐等的钠、钙、三乙基胺或三乙醇胺盐。组合物还可含特殊的添加剂用于特定的目的,例如含有粘合剂如阿拉伯胶、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮等。上述组合物中活性成分的浓度可根据活性成分、使用目的、环境条件和采用的制剂类型而在宽范围内改变。通常,活性成分的浓度范围是1一90%,优选5—60%。如果需要,可以向组合物中添加能与通式I化合物兼容的其他活性成分,例如其他杀螨剂/杀虫剂、杀真菌剂、植物生长调节剂、抗生素、除草剂、肥料。几种剂型的配制方法举例如下悬浮剂的配制常用配方中活性组分含量为5%—35%。以水为介质,将原药、分散剂、助悬剂和抗冻剂等加入砂磨机中,进行研磨,制成悬浮剂。水乳剂的配制将原药、溶剂和乳化剂加在一起,使溶解成均匀油相。将水、抗冻剂等混合一起,成为均一水相。在高速搅拌下,将水相加入到油相或将油相加入到水相,形成分散性良好的水乳剂。本发明的水乳剂活性组分含量一般为5%—15%。为制备浓乳剂,本发明的化合物可溶解于一种或数种混合溶剂,再加入乳化剂来增强化合物在水中的分散效果。可湿性粉剂的配制按配方要求,将原药、各种表面活性剂及固体稀释剂等充分混合,经超细粉碎机粉碎后,即得到预定含量(例如10%—40%)的可湿性粉剂产品。为制备适于喷洒用的可湿性粉剂,本发明的化合物可以和研细的固体粉末如粘土、无机硅酸盐、碳酸盐以及润湿剂、粘合剂和/或分散剂组成混合物。水分散性粒剂的配制将原药和粉状固体稀释剂、润湿展着剂及粘合剂等进行混合粉碎,再加水捏合后,加入装有一定规格筛网的造粒机中进行造粒,然后再经干燥、筛分(按筛网范围)。也可将原药、分散剂、崩解剂和润湿剂及固体稀释剂加入砂磨机中,以水为介质研磨,制成悬浮剂,然后进行喷雾下燥造粒,通常配制含量为20%—30%颗粒状产品。具体实施例方式以F具体实施例用来进一步说明本发明,但本发明绝非限于这些例子-合成实施例实例1:化合物1-12的制备NH2CNII-I1-12取0.23克氢化钠于100毫升反应瓶中,石油醚洗涤两次,加入40毫升四氢呋喃,搅拌下加入NH2CN,反应至无气泡放出,再升温至35'C反应10分钟,加入0.5克11_1(制备见WO03015519),搅拌反应3小时。TLC监测反应完毕后,减压脱溶后,向反应瓶中倒入50毫升饱和食盐水,用60毫升乙酸乙酯分三次进行萃取,干燥,脱溶,柱层析得产品0.45克,即化合物1-12。收率82.4%。实例2:化合物l-99的制备NH2C(CH3)=CHCN'CNII-11-99取0.5克II-I于50毫升反应瓶中,加入25毫升乙腈,搅拌下加入0.3克NH2C(CH3)=CHCN,升温回流反应8小时。TLC监测反应完毕后,减压脱溶后,向反应瓶中倒入50亳升饱和食盐水中,用60毫升乙酸乙酯分三次进行萃取,干燥,脱溶,柱层析得产品0.39克,即化合物1-99。收率66.1%。实例3:化合物2-4的制备NH2CH2CH2NH2HN一90o-p、■NHu^、2-4取0.5克I1-I于50毫升反应瓶中,加入25毫升乙腈,搅拌下加入0.03克乙二胺,升温回流反应15小时。TLC监测反应完毕后,减压脱溶后,向反应瓶中倒入50毫升饱和食盐水中,用60毫升乙酸乙酯分三次进行萃取,千燥,脱溶,柱层析得产品0.19克,即化合物2-4。收率39.6%。通式I的其他化合物可以用本发明提供的制备方法制得。部分化合物的核磁数据('HNMR,300MHz,内标TMS,溶剂CDCl3)如下化合物1-12:熔点118-120。C。Sppm2.08(3H,s),7.34(1H,s),7.37(1H,s),7.63(1H,q),7.70(1H,s),8.02(lH,s),8.19(1H,m),8.52(1H,m),11.71(1H,s)。化合物1-93:熔点178-179。C。5ppm0.91(3H,t),U2(3H,d),L46(2H,m),2.13(3H,s),3.98(1H,q),6.02(1H,d),7,12(1H,s),7.14(1H,d),7.31(1H,m),7.36(1H,m),7.82(1H,m),8.44(1H,m),10.24(1H,s)。化合物1-94:熔点182-183。C。Sppm0.93(3H,t),U3(3H,d),1.46(2H,m),2.15(3H,s),3.97(1H,q),6,03(1H,d),7.12(1H,s),7.16(1H,d),7.32(1H,m),7,38(1H,m),7.84(1H,m),8.43(1H,m),10.26(1H,s)。化合物1-96:熔点213-215°C。Sppm2.16(3H,s),2.18(3H,s),5.18(1H,s),7.39(1H,s),7.53(1H,s),7.61(1H,q),7.79(1H,s),8.02(1H,s),8響17(1H,m)'8.51(1H,m),9.90(1H,s)。化合il1-115:;4点234-235°C。5ppm1.28(3H,t),2.21(3H,s),2.28(3H,s),4.15(2H,q),4.53(1H,s),7.03(1H,s),7.35(1H,s),7.39(1H,m),7.56(1H,s),7.83(1H,m),7.93(1H,s),8.37(1H,m),10.01(lH,s)。化合物1-132:熔点120-121。C。Sppm2.13(3H,s),3.97(2H,m),6.75(1H,s),7.03(1H,s),7.18(1H,s),7.22(1H,s),7.37(1H,q),7.85(1H,m),7.56(1H,m),8.44(1H,m),9.66(1H,s)。化合物1-135:熔点131-132'C。Sppm2.即H,s),3.97(2H,m),6.75(IH,s),7.03(1H,s),7.18(1H,s),7.22(1H,s),7.37(1H,q),7.85(1H,m),7.56(1H,m),8.44(1H,m),9.66(1H,s)。化合il1-138:熔点176-177。C。Sppm2.16(3H,s),2.82(2H,t),3.60(2H,t),3.86(3H,s),3.87(3H,s),6.14(1H,s),6.74(3H,m),7.10(2H,m),7.23(1H,s),7.37(1H,m),7.83(1H,m),7.56(1H,m),8.44(1H,m),10.10(1H,s)。化合物1-167:熔点153-154。C。Sppm2.18(3H,s),3.79(3H,s),4.16(2H,d),6.65(lH,s),7.04(1H,d),7.38(3H,m),7.85(1H,m),8.44(1H,m),9.91(1H,s)。化合物1-181:熔点111-112。C。Sppm1.23(2H,t),2.15(3H,s),2.88(2H,s),3.43(2H,s),7.18(2H,s),7.32(1H,s),7.36(2H,m),7.82(1H,m),8.42(1H,m)。化合物1-184:熔点128陽129。C。Sppm1.03(6H,t),1.25(2H,s),2.18(3H,s),2.57(4H,q),2.63(2H,m),3.42(2H,d),6.95(1H,s),7.09(1H,d),7.23(1H,s),7.36(2H,m),7.82(1H,m),8.45(1H,m),10.37(1H,s)。化合物1-220:熔点138-139。C。Sppm2.16(3H,s),3.19(2H,t),3.39(2H,t),4.01(1H,d),7.38(1H,s),7.40(2H,d),7.60(1H,m),8.16(1H,m),8.50(1H,m)。化合物1-230:熔点170-171。C。SppmU71(1H,t),2.17(3H,s),2.50(2H,m),3.26(2H,m),7.37(1H,s),7.39(1H,s),7.49(1H,d),7.61(1H,m),8.16(1H,m),8.49(1H,m)。化合il1-414:熔点229-230。C。5ppm2.05(3H,s),3.38(4H,m),3.66(4H,m),6.89(1H,s),7.02(1H,s),7.30(1H,s),7.38(1H,m),7,85(1H,m),8.46(1H,m),10.19(1H,s)。化合物1-421:熔点137-138。C。5ppm1.27(3H,t),L72(4H,m),1.99(3H,s),2.45(4H,m),4.40(1H,m),4.16(2H,q),6.91(1H,s),7.01(1H,s),7.36(2H,m),7.83(1H,m),8.43(1H,m),10.12(1H,s)。化合物l陽423:熔点137-138°C。5ppm1.21(3H,t),L43(4H,m),2.09(211,m),2.16(3H,s),3.14(2H,m),4.02(2H,q),4.25(1H,m),7J1(3H,m),7.63(1H,m),8.18(IH,m),8.49(1H,m),10.28(1H,s)。化合物1-425:熔点216匿217。C。5ppm1.82(2H,m),2.16(3H,s),3.08(2H,m),3.92(2H,m),5.88(2H,m),7.22(1H,s),7.37(1H,s),7.42(1H,s),7.63(1H,m),8.17(1H,m),8.47(1H,m)。化合物2-4:熔点258-259°C。Sppm2.17(6H,s),3.21(4H,s),7.39(2H,m),7.48(2H,s),7.56(2H,m),8.13(2H,m),8.42(2H,s),8.46(2H,m),10.22(2H,s)。制剂实施例(各组分加入量均为重量百分含量)。实施例4:30%化合物1-12可湿性粉剂化合物1-1230%十二垸基硫酸钠2%木质素磺酸钠3%萘磺酸甲醛縮合物5%轻质碳酸钙补足至100%将化合物1-12、各种表面活性剂及固体稀释剂等充分混合,经超细粉碎机粉碎后,即得到30%的可湿性粉剂产品。实施例5:20%化合物1-96悬浮剂化合物1-9620%甲基萘磺酸甲醛縮合物3%农乳020IB2%农乳700#1%黄原胶0.2%乙二醇5%水补足至100%以水为介质,将化合物1-96、分散剂、助悬剂和抗冻剂等加入砂磨机中,进行研磨,制成悬浮剂。实施例6:60%化合物1-115水分散性粒剂化合物1-11560%萘磺酸钠甲醛縮合物12%N-甲基-油酰基-牛磺酸钠8%聚乙烯吡咯烷酮2%羧甲基纤维素2%高岭土补足至100%将化合物1-115和粉状固体稀释剂、润湿展着剂及粘合剂等进行混合粉碎,再加水捏合后,加入10-100目筛网的造粒机中进行造粒,然后再经下燥、筛分(按筛网范围)。实施例7:10%化合物2-4水乳剂化合物2-410%聚氧乙烯(112())苯乙基酚基醚油酸酯8%十二烷基苯磺酸钙16%胡椒基丁醚15%环己酮10%山梨醇5%水补足至100%将化合物2-4、溶剂和乳化剂加在一起,使溶解成均匀油相。将水、抗冻剂等混合一起,成为均一水相。在高速搅拌卜',将水相加入到油相或将油相加入到水相,形成分散性良好的水乳剂。实施例8:25%化合物1-12悬浮剂化合物1-1225%农乳0201B2.5%农乳1601萘磺酸甲醛縮合物1%2%0.1%5%白碳黑乙二醇水补足至100%以水为介质,将化合物1-12、分散剂、助悬齐诉口抗冻剂等加入砂磨机中,进行研磨,制成悬浮剂。实施例9:20%化合物2-4可湿性粉剂将化合物2-4、各种表面活性剂及固体稀释剂等充分混合,经超细粉碎机粉碎后,即得到20%的可湿性粉剂产品。生物活性测定实例IO杀菌活性测定用本发明化合物对植物的各种菌病害进行了试验。试验的方法如下采用活体盆栽测定方法。待测化合物原药用少量丙酮溶解,用含有0.1%吐温80的水稀释至所需的浓度。喷雾施药到植物试材上,24小时后进行病害接种。接种后,将植物放在恒温恒湿培养箱中,使感染继续,待对照充分发病后(通常为一周时间)进行评估调査。部分测试结果如下药液浓度为25ppm时,化合物1-12、1-96、1-115、1-181、1-184、1-230、1-421、1-423、1-425等对ZK稻稻瘟病的防效达50%以上,药液浓度为400ppm时,化合物1-93、l-94等对黄瓜霜霉病防效达98%,对炭疽病防效达90%。实例ll杀虫杀螨活性测定用本发明化合物对几种昆虫和螨类进行了杀虫活性测定试验。测定的方法如下待测化合物用丙酮/甲醇(1:1)的混合溶剂溶解后,用含有0.1%吐温80的水稀释至所需的浓度。以禾占虫(丄ewcaw/ai'epcwYi/of)、d、菜蛾(P/w/e〃aAy/os/te〃a)禾口^炎色库蚊(Cw/ejc/z^pe"A'pa〃e"A')2龄幼虫、杉k嫁(Myziwpens7'cae)、朱砂叶螨(rwra"ycAMc/""a6a〃'm)为革巴标,采用airbrush喷雾法和浸液法(淡色库蚊幼虫)进行杀虫活性测定,airbrush喷雾处理的压力为10psi(约合0.7kg/cm2),喷液量为0.5毫升。处理后2-3H调查靶标的死亡率。部分测试结果如下药液浓度为20ppm时,化合物1-12、1-115、1-135、1-167、1-220对小菜蛾死亡率达100%,化合物1-96对小菜蛾死亡率达80%以上;药液浓度为15ppm时,化合物2-4对小菜蛾死亡率达100%;药液浓度为5ppm时,化合物1-132、1-138、1-181、1-184、1-414对小菜蛾死亡率达100%。化合物2-4亚甲基萘磺酸钠萘磺酸甲醛缩合物十二烷基硫酸钠白碳黑农乳600#轻质碳酸钙补足至100%20%6%3%2%5%0.5%权利要求1、一种邻甲酰氨基苯甲酰胺类化合物,如通式I所示式中A选自CR12或N;R12选自氢或卤素;X选自O、S或NR16;R16=H、CN、OCH3或NHCH3;Y选自NRX、O或S;R1、R2可相同或不同,分别选自氢、卤素、氰基、硝基、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、卤代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷磺酰基、C1-C6烷基羰基、C1-C6烷氧基C1-C6烷基、C1-C6烷氧基羰基、C1-C6烷氧基羰基C1-C6烷基、卤代C1-C6烷氧基C1-C6烷基、未取代的或被以下基团取代的氨基、氨基C1-C6烷基、芳基、芳氧基、芳基C1-C6烷基、芳C1-C6烷基氧基、杂芳基、杂芳基C1-C6烷基、杂芳基C1-C6烷氧基卤素、硝基、氰基、C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、卤代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基或C1-C6烷基羰基;R3选自卤素、CSNH2、OCH2CN、C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、卤代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、卤代C1-C6烷硫基、C1-C6烷磺酰基、卤代C1-C6烷磺酰基、C1-C6烷基羰基、C1-C6烷氧基肟基、C1-C6烷氧基C1-C6烷基、卤代C1-C6烷氧基C1-C6烷基、卤代C1-C6烷氧基C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基C1-C6烷基、卤代C1-C6烷硫基C1-C6烷基、C2-C6烯氧基、卤代C2-C6烯氧基、OCH2Ph、C1-C6烷基氨基C1-C6烷氧基、卤代C1-C6烷基氨基C1-C6烷氧基、C1-C6烷基氨基、卤代C1-C6烷基氨基、C1-C6烷磺酰基氨基、卤代C1-C6烷磺酰基氨基或id="icf0002"file="A2007100111780002C2.tif"wi="21"he="11"top="165"left="23"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="yes"/>R13选自氢、C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基;R14选自C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基;R4选自C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基、C2-C6烯基、卤代C2-C6烯基、C2-C6炔基、卤代C2-C6炔基、C1-C6烷氧基、卤代C1-C6烷氧基、氰基、NHCSNH2、C(=NH)NH2、C(=NH)NHNO2、未取代的或被以下基团取代的芳基、芳氧基或杂芳基卤素、硝基、氰基、C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、卤代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基或C1-C6烷基羰基或id="icf0003"file="A2007100111780002C3.tif"wi="17"he="9"top="196"left="164"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="yes"/>或id="icf0004"file="A2007100111780002C4.tif"wi="19"he="10"top="212"left="23"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="yes"/>R15选自氢、C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基、NRY、ORY、SRY;R16选自氢、氰基、NO2或C1-C6烷氧基羰基;RY选自氢、C1-C6烷基、C1-C6烷基羰基、C1-C6烷氧基羰基、C1-C6烷磺酰基、氯代吡啶甲基、氯代噻唑甲基、四氢呋喃甲基;RX可选自氢、C1-C6烷基、氯代吡啶甲基、氯代噻唑甲基、四氢呋喃甲基或与RY组成五圆或六圆环;或者R4选自B-Z-Q或B-Z·M,其中B选自CH2、CH2CH2、CH2CH2CH2、CH2CH2CH2CH2、CH(CH3)、CH(CH3)CH2、CH(CH3)CH(CH3)、CH(CH3)CH2CH2、CH2CH(CH3)CH2、CH2CO、CH(CH3)CO、CH2CH2CO、CH2CH2CH2CO、CH2CH2OCH2、CH2CH2OCH2CH2、CH2CH2NHCH2CH2、CH2CH2SCH2CH2、CH2CH2SOCH2CH2、CH2CH2SO2CH2CH2、CH2CH2OCH2CO、CH2CH2NHCH2CO、CH2COCH2、NHCH2、NHCH2CH2、OCH2、N=CHCH=N、N=C(CH3)C(CH3)=N、N(CH3)CH2CH2N(CH3)、id="icf0005"file="A2007100111780003C1.tif"wi="11"he="11"top="55"left="174"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="yes"/>当R4选自B-Z-Q时,Z选自O、S或NH,Q选自如下所示Q1-Q29中的任意一个;或R4选自B-Z-Q时,B-Z-选自O、S或NH,Q选自如下所示Q1-Q29中的任意一个;R8选自氢、卤素、氰基、硝基、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、卤代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷磺酰基、C1-C6烷基羰基、C1-C6烷氧基C1-C6烷基、C1-C6烷氧基羰基、C1-C6烷氧基羰基C1-C6烷基、卤代C1-C6烷氧基C1-C6烷基、未取代的或被以下基团取代的氨基、C1-C6烷基、芳基、芳氧基、芳基C1-C6烷基、芳C1-C6烷基氧基、杂芳基、杂芳基C1-C6烷基、杂芳基C1-C6烷氧基卤素、硝基、氰基、C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、卤代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基或C1-C6烷基羰基;R9选自卤素、CSNH2、OCH2CN、C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、卤代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、卤代C1-C6烷硫基、C1-C6烷磺酰基、卤代C1-C6烷磺酰基、C1-C6烷基羰基、C1-C6烷氧基肟基、卤代C1-C6烷氧基C1-C6烷氧基、C1-C6烷氧基C1-C6烷基、卤代C1-C6烷氧基C1-C6烷基、C1-C6烷硫基C1-C6烷基、卤代C1-C6烷硫基C1-C6烷基、C2-C6烯氧基、卤代C2-C6烯氧基、OCH2Ph、C1-C6烷基氨基C1-C6烷氧基、卤代C1-C6烷基氨基C1-C6烷氧基、C1-C6烷基氨基、卤代C1-C6烷基氨基、C1-C6烷磺酰基氨基或卤代C1-C6烷磺酰基氨基;R10选自氰基或C1-C6烷基羰基;R11选自C1-C6烷硫基、C1-C6烷磺酰基、C1-C6烷亚磺酰基、卤代C1-C6烷硫基、卤代C1-C6烷亚磺酰基或卤代C1-C6烷磺酰基;当R4选自B-Z·M时,Z选自NR17;R17选自H2、(CH3)2或(C2H5)2;M选自HCl、CH3CO2H、CF3CO2H、柠檬酸、DL-苹果酸、酒石酸、马来酸、苯甲酸、苯磺酸或水杨酸;R5、R6、R7可相同或不同,分别选自氢、卤素、氰基、硝基、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、卤代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷磺酰基、C1-C6烷基羰基、C1-C6烷氧基C1-C6烷基、C1-C6烷氧基羰基、C1-C6烷氧基羰基C1-C6烷基或卤代C1-C6烷氧基C1-C6烷基。2、根据权利要求1所述的化合物,其特征在于通式I中A选自CRu或N;Ri2选自氢或卤素;X选自O、S或NRw;R16=H、CN、OCH3、NHCH3;Y选自NRx、O或S;R,、R2可相同或不同,分别选自氢、卤素、氰基、硝基、d-C3垸基、卤代C,-C3烷基、Q-C3垸氧基、C]-C3垸硫基、d-C3烷磺酰基、d-C3垸基羰基、d-C3烷氧基d-C3垸基、d-C3垸氧基羰基、C,-C3烷氧基羰基d-C3烷基、未取代或取代的氨基d-C3垸基、氨基,其取代基选自卤素、硝基、氰基、d-C3烷基、卤代d-C3垸基、d-C3垸氧基、卤代d-C3烷氧基、CrC3烷硫基或CVC3烷基羰基;R3选自卤素、CSNH2、OCH2CN、d-C3烷基、卤代CrC3垸基、d-C3垸氧基、靴C广C3烷氧基、CVC3垸硫基、卤代d-C3烷硫基、d-C3烷磺酰基、卤代CH33烷磺酰基、d-C3烷基羰基、CrC3垸氧基肟基、CrC3垸氧基d-C3垸基、卤代CrC3垸氧基CrC3垸基、卤代C,-C.3烷氧基Q-C3垸氧基、Ci-C3垸硫基d-C3垸基、卤代d-C3垸硫基d-C3烷基、CVC3烯氧基、卤代C2-C3烯氧基、OCH2Ph、d-C3垸基氨基d-C3烷氧基、卤代CrC3烷基氨基CVC3烷氧基、Q-C3垸基氨基、卤代Q-C3垸基氨基、CrC3烷磺酰基氨基、卤代d-C3烷磺酰基氨基、或R13;Ru选自氢、Q-C3烷基、卤代d-C3烷基;Rw选自CrC3烷基、卤代C!-C3垸基;R4选自CrC3垸基、卤代C,-C3垸基、C2-C3烯基、卤代CVC3烯基、C2-C3炔基、卤代C2-C3炔基、C-C;垸氧基、卤代CVC3烷氧基、氰基、NHCSNH2、C(=NH)NH2、C(=NH)NHN02、未取代的或被以下基团进-步取代的芳基、芳氧基或杂芳基卤素、硝基、氰基、d-CV烷基、卤代d-C3垸基、C,-C3垸氧基、卤代C,-C3垸氧基、C,-C3烷硫基或CVC3垸基羰基或1^或Ri5;R,5选自氢、Q-C6垸基、卤代CrQ垸基、NRY、0Ry、SRy;1116选自氢、氰基、N02或d-C6垸氧基羰基;Rv选自氢、C,-C6烷基、d-C6烷基羰基、d-C6烷氧基羰基、CrC6垸磺酰基、氯代吡啶甲基、氯代噻唑甲基、四氢呋喃甲基;Rx可选自氢、d-C.6垸基、氯代吡啶甲基、氯代噻唑甲基、四氢呋喃甲基或与RY组成五圆或六圆环;或者R4选自B-Z-Q或B-ZM,其中B选自CH2,CH2CH2、CH2CH2CH2、CH2CH2CH2CH2、CH(CH3)、CH(CH3)CH2、CH(CH3)CH(CH3)、CH2CO、CH(CH3)CO、CH2CH2CO、CH2CH2OCH2、CH2CH2OCH2CH2、CH2CH2NHCH2CH2、CH2CH2SCH2CH2、CH2CH2SOCH2CH2、CH2CH2S02CH2CH2、CH2CH2OCH2CO、CH2CH2NHCH2CO、CH2COCH2、NHCH2、NHCH2CH2、OCH2、N=CHCH=N、N=C(CH3)C(CH3)=N、N(CH3)CH2CH2N(CH3)、当R4选自B-Z-Q时,Z选自O、S或NH,Q选自Q1-Q29中任意一个;或R4选自B-Z-Q时,B-Z-选自O、S或NH,Q选自Q1-Q29中任意一个;Rs选自氢、卤素、氰基、硝基、Q-C3烷基、C2-C3烯基、C2-CV炔基、d-C3卤代烷基、d-C3烷氧基、Q-C3烷硫基、CrQ3烷磺酰基、CrC3烷基羰基、d-C3烷氧基C,-C3垸基、d-C3烷氧基羰基、CrCV烷氧基羰基CVC3烷基、d-C3卤代烷氧基d-C3烷基、未取代的或被以下基团取代的氨基、Q-C3垸基、芳基、芳氧基、芳基C,-C3烷基、芳CrC3垸基氧基、杂芳基、杂芳基d-C3垸基、杂芳基CVC3烷氧基卤素、硝基、氰基、d-C3垸基、卤代d-C3垸基、CrC3烷氧基、卤代CH^垸氧基、CVC3垸硫基或d-C3垸基羰基;R9选自卤素、CSNH2、OCH2CN、C广C3烷基、卤代Ci-CV烷基、C,-C3垸氧基、卤代CrC3烷氧基、C!-C3垸硫基、li代d-C3垸硫基、d-C3烷磺酰基、卤代d-Cs烷磺酰基、d-C3垸基羰基、d-C3垸氧基肟基、卤代d-C3垸氧基d-C3垸氧基、d-C3垸氧基d-C3烷基、卤代CrC3烷氧基CVC3烷基、Ci-C3烷硫基d-C3烷基、卣代d-C3垸硫基d-C3垸基、CVC3烯氧基、卤代CVC3烯氧基、OCH2Ph、d-CV烷基氨基d-C3垸氧基、卤代d-C3烷基氨基CrC3垸氧基、C,-C3垸基氨基、卤代C,-C3垸基氨基、Ci-C3烷磺酰基氨基或卤代d-C3浣磺酰基氨基;R1()选自氰基或C,-C3烷基羰基;Rn选自C,-C3垸硫基、CrC3烷磺酰基、d-C3烷亚磺酰基、卤代d-C3垸硫基、卤代Ct-Cs烷亚磺酰基、卤代Q-C3烷磺酰基;当R4选自B-Z'M时,Z选自NRn;Rn选自H2、(013)2或(<:2115)2;M选自HC1、CH3C02H、CF3C02H、柠檬酸、DL-苹果酸、酒石酸、马来酸、苯甲酸、苯磺酸或水杨酸;R5、R^、R7可相同或不同,分别选自氢、卤素、氰基、硝基、C,-C3垸基、C2-C3烯基、CrC3炔基、卤代d-C3烷基、d-C3垸氧基、Q-C3垸硫基、d-C3垸磺酰基、Q-C3垸基羰基、Q-C3垸氧基d-C3烷基、Ci-C3烷氧基羰基、Q-C3烷氧基羰基d-C3烷基或卤代d-C3烷氧基C1-C3烷基。.33、根据权利要求2所述的化合物,其特征在于通式I中A选自CR^或N;Ru选5H或Cl;X选自O、S或NR,6;R16=H、CN、OCH3或NHCH3;Y选自NRx、O或S;Rt、R2可相同或不同,分别选自氢、卤素、氰基、硝基、屮基、OCH3、S02CH3、COCH3、C02CH3、NHCH3;R3选自卤素、CSNH2、OCH2CN、d-C3烷基、卤代d-C3垸基、C广C3烷氧基、卤代d-C.烷氧基、C,-C3烷硫基、卤代d-C3烷硫基、d-C3垸磺酰基、卤代CrC3垸磺酰基、d-C3烷基羰基、CVC3烷氧基肟基、d-C3烷氧基d-C3垸基、卤代CrC3垸氧基C,-C3垸基、卤代d-C3烷氧基d-C3烷氧基、Q-C3烷硫基d-C3垸基、卤代d-C3烷硫基C,-C3烷基、OCH2Ph或^>=N〇-R14R13;Ru选自氢、d-C3垸基、卤代d-C3烷基;R14选自d-C3垸基、卤代d-C3垸基;R4选fiQ-C3烷氧基、卤代d-C3烷氧基、氰基、NHCSNH2、C(=NH)NH2、C(=NH)NHN02、未取代的或被以下基团进一步取代的芳基、芳氧基或杂芳基卤素、硝基、氰基、CpC3垸基、<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>卤代d-C3烷基、d-C3垸氧基、卣代d-C3烷氧基、Q-C3烷硫基或d-C3烷基羰基或R"H,R16或R'15;Rl5选自氢、CVC6烷基、卤代C广C6垸基、NRY、ORy、SRy;R!6选自氢、氰基、N02或d-Q垸氧基羰基;Ry选自氢、d-C6垸基、C,-C3垸基羰基、d-C3垸氧基羰基、CrC3烷磺酰基、氯代吡啶甲基、氯代噻唑甲基、四氢呋喃甲基;Rx可选自氢、d-C3烷基、氯代吡啶甲基、氯代噻唑甲基、四氢呋喃甲基或与Ry组成五圆或六圆环;或者R4选自B-Z-Q或B-ZM,其中B选自CH2,CH2CH2、CH2CH2CH2、CH2CH2CH2CH2、CH(CH3)、CH(CH3)CH2、CH(CH3)CH(CH3)、CH2CO、CH(CH3)CO、CH2CH2CO、CH2CH2OCH2、CH2CH2OCH2CH2、CH2CH2NHCH2CH2、CH2CH2SCH2CH2、CH2CH2SOCH2CH2、CH2CH2S02CH2CH2、CH2CH2OCH2CO、CH2CH2NHCH2CO、CH2COCH2、NHCH2、NHCH2CH2、OCH2、N=CHCH=N、N=C(CH3)C(CH3)=N、N(CH3)CH2CH2N(CH3)、<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>当R4选自B-Z-Q时,Z选自0、S或NH,Q选自Q1-Q29中任意一个;或R4选自B-Z-Q时,B-Z-选自O、S或NH,Q选自Q1-Q29中任意一个;Rs选自氢、卤素或氰基;R9选自卤素、OCH2CN、卤代d-C3烷基或卤代d-C3垸氧基;R,0选自氰基或CrC3烷基羰基;Rn选自C,-C3烷硫基、d-C3烷磺酰基、d-C3垸亚磺酰基、卤代d-C3垸硫基、卤代d-C3垸亚磺酰基或卤代d-C3院磺酰基;当R4选自B陽Z'M时,Z选自NR,7;Rn选自H2、(CH3)2或((3必5)2;M选自HC1、CH3C02H、CF3C02H、柠檬酸、DL-苹果酸、酒石酸、马来酸、苯甲酸、苯磺酸或水杨酸;R5、Rfi、R7可相同或不同,分别选自氢、卤素、氰基、硝基、CVC3烷基或卤代d-C3烷基。4、根据权利要求3所述的化合物,其特征在于通式I中A选自CR42或N;R!2选自H或C1;X选自O、S或NR,6;R16=H、CN、OCH3或NHCtb;Y选自NRx、O或S;Ri选自H、卤素或甲基;R2选自H、卤素或氰基;R3选自卤素、CF3或OCH2CF3;R4选自氰基、NHCSNH2、C(=NH)NH2、C(=NH)NHN02、d-C3垸氧基、卤代Q-C3烷氧基或R'5H或&5;R,5选自氢、d-C3烷基、卤代C广C3烷基、NRY、ORY、SRY;R16选自氢、氰基、N02或d-C3烷氧基羰基;RY选自氢、d-C3垸基、d-C3垸基羰基、d-C3烷氧基羰基、CrC3垸磺酰基、氯代吡啶甲基、氯代噻唑甲基、四氢呋喃甲基;Rx可选自氢、d-C3烷基、氯代吡啶甲基、氯代噻唑甲基、四氢呋喃甲基或与RY组成五圆或六圆环;或者R4选自B-Z-Q或B-ZM,其中B选自CH2,CH2CH2、CH2CH2CH2、CH2CH2CII2CII2、CH(CH3)、CH(CH3)CH2、CH(CH3)CH(CH3)、CH2CO、CH(CH3)CO、CH2CH2CO、CH2CH2OCH2、CH2CH2OCH2CH2、CH2CH2NHCH2CH2、CH2CH2SCH2CH2、CH2CH2SOCH2CH2、CH2CH2S02CH2CH2、CH2CH2OCH2CO、CH2CH2NHCH2CO、CH2COCH2、NHCH2、NHCH2CH2、OCH2、N=CHCH=N、N=C(CH3)C(CH3)=N、N(CH3)CH2CH2N(CH3);当R4选自B-Z-Q时,Z选自O、S或NH,Q选自Q1-Q29中任意一个;或R4选自B-Z-Q时,B-Z-选自O、S或NH,Q选自Q1-Q29中任意一个;R8选自H、卤素或氰基;R9选自卤素、CF3或OCH2CF3;Rio选自CN或COCH3;Ru选自SCH3、SCH2F、SCHF2、SCF3、SC2H5、SCH2CH2C1、SOCH3、SOCH2F、SOCHF2、SOCF3、SOC2H5、S0CH2CH2C1、S02CH3、S02CH2F、S02CHF2、S02CF3、S02C2H5或S02CH2CH2C1;当R4选自B-Z'M时,Z选自NRn;Rn选自H2、(CH3)2或(朋5)2;M选自HCl、CH3C02H、CF3C02H、柠檬酸、DL-苹果酸、酒石酸、马来酸、苯甲酸、苯磺酸或水杨酸;R5、Rg、R7可相同或不同,分别选自II、C1或CF3。5、根据权利要求4所述的化合物,其特征在于通式I中A选自CRu或N;R!2选自H或C1;X选自O、S或NR'6;R16=H、CN、OCH^NHCH3;Y选自NRX、O或S;R,选自H、卤素或甲基;R2选自H、卤素或氰基;R3选自Cl、Br或CF3;BU选自氰基、NHCSNH2、C(=NH)NH2、C(=NH)NHN02、C广C3烷氧基、卤代d-C3烷氧基或R"或Ris;R,5选自H、甲基或CF3、NRY、ORy、SRy;Rw选自氢、氰基、N02或d-C3烷氧基羰基;Ry选自氢、C广C3垸基、COCH3、C02CH3、S02CH3、氯代吡啶甲基、氯代噻唑甲基、四氢呋喃甲基;Rx可选自氢、d-C3烷基、氯代吡啶甲基、氯代噻唑甲基、四氢呋喃甲基或与RY组成五圆或六圆环;或者R4选自B-Z-Q或B-ZM,其中B选自CH2,CH2CH2、CH2CH2CH2、CH2CH2CH2CH2、CH(CH3)、CH(CH3)CH2、CH(CH3)CH(CH3)、CH2CO、CH(CH3)CO、CH2CH2CO、CH2CH2OCH2、CH2CH2OCH2CH2、CH2CH2NHCH2CH2、CH2CH2SCH2CH2、CH2CH2SOCH2CH2、CH2CH2S02CH2CH2、CH2CH2OCH2CO、CH2CH2NHCH2CO、CH2COCH2、N=CHCH=N、N=C(CH3)C(CH3)=N、N(CH3)CH2CH2N(CH3);当R4选自B-Z-Q时,Z选自0、S或NH,Q选自Q1-Q29中任意一个;或R4选自B-Z-Q时,B-Z-选自O、S或NH,Q选自Q1-Q29中任意一个;Rs选自II、卤素或氰基;R9选自Cl、Br或CF3;Rio选自CN或COCH3;Rii选自SCH2F、SCHF2、SCF3、SC2H5、SOCH2F、SOCHF2、SOCF3、SOC2H5、S02CH2F、S02CHF2、S02CF^S02C2H5;当R4选自B-ZM时,Z选自NR17;Rl7选自H2、(CH3)2或((^2115)2;M选自HCl、CH3C02H、CF3C02H、拧檬酸、DL-苹果酸、酒石酸、马来酸、苯甲酸、苯磺酸或水杨酸;R5、R6、R7可相同或不同,分别选自H、C1或CF3。6、一种按照权利要求1所述的通式I化合物在农业和其他领域中防治病菌的应用。7、一种按照权利要求1所述的通式I化合物在农业和其他领域中防治害虫的应用。8、一种杀虫、杀菌组合物,其特征在于含有如权利要求1所述的通式I化合物和农业上可接受的载体,组合物中活性组分的重量百分含量为0.5-90%。全文摘要本发明公开了邻甲酰氨基苯甲酰胺类化合物及其应用。化合物结构如通式I所示,各取代基的定义见说明书。本发明的邻甲酰氨基苯甲酰胺类化合物具有广谱杀虫活性,对鳞翅目害虫,包括欧洲玉米螟、甘蔗螟、苹果小卷蛾、苹果食心虫、舞毒蛾等十分有效,特别是对小菜蛾活性更好,在很低的剂量下就可以获得很好的效果。同时,本发明的部分化合物还具有很好的杀菌活性,可用于防治水稻稻瘟病、黄瓜霜霉病、炭疽病。文档编号A01P5/00GK101298435SQ200710011178公开日2008年11月5日申请日期2007年4月30日优先权日2007年4月30日发明者刘长令,弘张,淼李,李志念,杨吉春,柴宝山,静袁,迟会伟申请人:中国中化集团公司;沈阳化工研究院
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