专利名称：阿维菌素·杀虫双杀虫剂组合物及其微乳剂制备方法
技术领域：
本发明涉及阿维菌素和杀虫双复配杀虫剂及其微乳剂的制备方法，属于杀虫剂及其制备方法技术领域。
背景技术：
阿维菌素是一种抗生素类杀虫杀螨剂，具有触杀、胃毒和很强的渗透作用。其杀虫机理主要是作用于昆虫神经元突触或神经肌肉突触的Y-氨基丁酸(GABA)系统，致使神经膜处于抑制状态，从而阻断神经冲动传导使昆虫麻痹、拒食、死亡。阿维菌素对常见鳞翅目、鞘翅目害虫及害螨均有效，但其作用方式单一，长期连续使用造成许多害虫(螨)对其敏感性降低，抗性倍数逐年增高，据报道，小菜蛾、家蝇、马铃薯甲虫、德国蜚蠊、斑潜蝇等害虫对阿维菌素均产生了一定的抗药性，其中室内对小菜蛾抗性汰选13代后.抗性指数可发展到选育前的93.55倍的高抗水平。
杀虫双是我国自行研制的沙蚕毒素类似物杀虫剂，具有触杀、胃毒和一定的熏蒸作用。其作用机理是阻断昆虫神经脉冲传递，阻断乙酰胆碱受器，使昆虫失去调节机能、陷入麻痹、拒食而亡。主要防治水稻上的二化螟、三化螟、稻纵卷叶螟、蓟马、叶蝉等害虫，在其他多数作物鲜见使用报道，应用范围和杀虫谱较窄，速效性较差。
苹果金纹细蛾(Lithocolletis ringoniella Matsumura)是多年来在北方苹果产区一直猖獗发生的一种重要潜叶害虫，防治困难，生产上一直以苯甲酰脲类杀虫剂，如灭幼脲、除虫脲、氟铃脲等作为主要防治用药，由于连年使用，害虫抗药性不断增强，造成近年来此类药剂的防效不断下滑，部分地区甚至表现无效。因此，针对金纹细蛾等潜叶害虫的防治面临无特效药剂可用的现状。本申请的发明人经过多年研究发现，阿维菌素、杀虫双对金纹细蛾均表现出杀虫活性，两种药剂作用机理独特，无交互抗药性，复配后可明显增加药物对害虫的作用点，大大提高杀虫活性，从而产生增效作用，是抵御抗性、延缓抗性发展的有效途径之一。
微乳剂是一种新型高效、环保剂型。以水为基质，降低了农药的生产成本，减轻了环境污染，对发展绿色农业，维持生态平衡具有重要意义。其胶束粒径小于光波长，颗粒细度小，助剂含量高，因此药液的展着、渗透、润湿、成膜作用都优于乳油制剂和悬浮剂，有效利用率和药效较相同剂量的乳油、悬浮剂和粉剂提高20％以上。而目前国内外大部分阿维菌素产品剂型多为乳油，对环境污染重，环保部门已对此类含有有害芳烃溶剂的农药产品展开监控。
发明内容
本发明的目的是针对阿维菌素和杀虫双各自单独使用存在的不足，综合吸收二者的优点并加以提高，提供一种具有协和作用的阿维菌素·杀虫双杀虫剂组合物及其微乳剂的制备方法，主要用于防治苹果金纹细蛾等疑难性害虫，同时对其他鳞翅目、双翅目、同翅目及害螨具有良好的防治效果。
本发明采用的技术解决方案是阿维菌素·杀虫双杀虫剂组合物，有效成分包括阿维菌素和杀虫双组成，组合物制备原料重量百分配比为阿维菌素0.1～5％、杀虫双10～50％，添加物余量。
阿维菌素·杀虫双杀虫剂组合物的剂型采用微乳剂，以水代替大量易燃的苯类有机溶剂，降低产品毒性和生产成本，提高生产和贮运的安全性；通过表面活性剂以及添加增效剂提高药剂的展着、润湿、渗透、成膜性，提高农药的有效利用率。其中还包括，按照原料重量百分配比，乳化剂5～25％、助溶剂1～15％、增效剂1～10％、稳定剂1～10％、余量水。
本发明适合的乳化剂选自烷基酚聚氧乙烯醚系列、三苯乙基苯酚聚氧丙稀聚氧乙烯嵌段聚合物、蓖麻油聚氧乙烯醚系列、苯乙基酚聚氧乙烯醚甲醛聚合物、异丙苯基酚聚氧乙烯醚、十二烷基苯磺酸盐中的一种或两种以上的复合物。
本发明适合的助溶剂选自甲醇、正丁醇、丙酮、环己酮、DMF、氮甲基吡咯烷酮或具有相似特征或性能的物质中的任一种或两种以上的组合物。
本发明适合的增效剂选自增效醚、增效磷、八氯二丙醚、氮酮、噻酮、脂肪醇聚氧乙烯醚、山梨酸乙酯、三甲基硅氧烷或具有相似特征或性能的表面活性物质中的一种或两种以上的组合物。
本发明适合的稳定剂选自乙二醇、聚乙二醇、丙三醇、苯甲酸盐、黄原胶或具有相似特性或性能的物质中的任一种或两种以上的组合物。
本发明适合的水选自自来水、地下水、去离子水、蒸馏水中的任意一种。
杀虫剂组合物微乳剂的制备方法为1、根据上述配比称量阿维菌素、杀虫双和添加剂原料；2、先将阿维菌素用油膏溶解在助溶剂当中，加入乳化剂，加或不加增效剂，加或不加稳定剂，然后加入杀虫双水剂，搅拌均匀；3、缓慢补足余量水，充分搅拌至匀相透明液体，即获得阿维菌素·杀虫双微乳剂。
本发明采用阿维菌素和杀虫双进行复配，具有明显增效作用，同时拓宽了使用范围，扩大了杀虫谱，且二者无交互抗性，能够有效延缓害虫(螨)抗药性的产生，主要用于防治多种农作物上发生的各类虫(螨)害，尤其对当前防治困难的苹果金纹细蛾等疑难性害虫表现出极强的杀虫活性，有别于现有的其他农药杀虫剂。
该组合杀虫微乳剂应用范围广，在多数作物上均可使用，安全性好，成本低，防效显著。经测试证明，本发明制剂化学性质稳定，互补增效显著，对靶标害虫表现出增效作用。使用方法为兑水喷雾，用药浓度因作物和防治对象而不同，一般为200～800μg/ml。
该杀虫剂组合物及其微乳剂型的优点1、两种有效成分组合使用，防治对象扩大，应用范围和杀虫谱明显扩大，对苹果、葡萄、梨树、香蕉、玉米、小麦、水稻、蔬菜等作物上发生的多种害虫(螨)均具有良好防效，尤其对苹果金纹细蛾防效显著，填补了当前防治该类害虫无高效药剂的空白。克服了单剂速效性差的缺点，例如对水稻二化螟1天防效，杀虫双单剂为70％，而混剂提高至85％，且持效期较杀虫双延长了5天左右。此外，两种药剂无交互抗性，对单剂产生抗性的害虫个体对组合物表现敏感，且作用方式和位点较单剂明显增加，从而延缓了害虫(螨)抗药性的产生。
2、增效作用显著。阿维菌素、杀虫双单独使用对金纹细蛾幼虫毒力EC50分别为1.52μg/ml、1.14μg/ml，而以重量百分配比阿维菌素0.1～5％、杀虫双10～50％组合使用EC50均小于1.0μg/ml，共毒系数CTC均大于154(混合杀虫剂生物测定国标NY/T1154.7-2006规定，CTC≥120表现为增效作用；CTC≤80表现为拮抗作用；80＜CTC＜120表现为相加作用)，混配增效作用显著。田间试验初步证明，20％阿维菌素·杀虫双微乳剂对水稻二化螟药后15天防效较20％杀虫双水剂提高30％左右，较1.8％阿维菌素乳油防效提高35％，增效明显。
3、采用微乳剂型，大量减少有机溶剂的使用，降低了生产成本和对环境的污染，产品不易燃，不易爆，生产、贮运安全。药剂兑水后有效成分粒径仅为乳油制剂的1/100倍以下，对靶标昆虫的穿透能力极强；药液的润湿能力较乳油提高20～30倍，药液展着性好，有效利用率高；药效明显优于乳油和悬浮制剂。因其以水为基质，减轻了乳油制剂中有机溶剂对幼果和嫩叶的伤害，提高了使用安全性；喷洒时无异味，降低了对使用者的伤害。
具体实施例方式
下面结合实施例对本发明作更具体的说明，但实施例不限制本发明，实施例中的百分数均为质量百分数。
实施例1 20％阿维菌素·杀虫双微乳剂阿维菌素0.1％杀虫19.9％环己酮 5％
DMP 5％BRT-1115％水加至100％制备方法将阿维菌素原药用环己酮溶解后，加入DMF，搅拌均匀后加入杀虫双水溶液至标准含量19.8％，再加入BRT-11乳化剂，搅拌均匀，缓慢加入余量水，充分搅拌至匀相透明液体。
实施例212％阿维菌素·杀虫双微乳剂阿维菌素 2％杀虫双10％环己酮5％DMF 5％BRT-1115％601乳化剂 2％水加至100％制备方法将阿维菌素原药用环己酮溶解后，加入DMF，搅拌均匀后加入杀虫双水溶液至标准含量20％，加入BRT-11和601乳化剂，搅拌均匀，缓慢加入余量水，充分搅拌至匀相透明液体。
实施例330％阿维菌素·杀虫双微乳剂阿维菌素 5％杀虫双25％异丙醇8％DMF 5％BRT-1115％农乳500 5％水加至100％实施例441％阿维菌素·杀虫双微乳剂阿维菌素 1％杀虫双40％环己酮8％正丁醇5％BRT-1115％601乳化剂 5％水加至100％实施例545％阿维菌素·杀虫双微乳剂阿维菌素 5％杀虫双40％
环己酮 1％正丁醇 10％BRT-11 15％601乳化剂 5％水 加至100％实施例655％阿维菌素·杀虫双微乳剂阿维菌素 5％杀虫双 50％环己酮 10％正丁醇 1％BRT-11 15％601乳化剂 10％水 加至100％实施例733％阿维菌素·杀虫双微乳剂阿维菌素 3％杀虫双 33％环己酮 10％正丁醇 8％BRT-11 15％601乳化剂 5％水 加至100％实施例3-7的制备方法与实施例1、2相同。
配制的微乳剂理化性能如下外观淡黄色均相透明液体透明温度区域-5～60℃经时稳定性常温下贮放2年稳定低温稳定性-10～0℃两周不分层，不析出，不混浊乳液稳定性合格(200倍液)以上实施例采用阿维菌素和杀虫双进行复配，具有明显增效作用，同时拓宽了使用范围，扩大了杀虫谱，且二者无交互抗性，能够有效延缓害虫(螨)抗药性的产生，主要用于防治多种农作物上发生的各类虫(螨)害，表现出极强的杀虫活性，有别于现有的其他农药杀虫剂。
该组合杀虫微乳剂应用范围广，在多数作物上均可使用，安全性好，成本低，防效显著。经测试证明，本发明制剂化学性质稳定，互补增效显著，对靶标害虫表现出增效作用。使用方法为兑水喷雾，用药浓度因作物和防治对象而不同，一般为200～800μg/ml。
权利要求
1.阿维菌素·杀虫双杀虫剂组合物，其特征在于有效成分包括阿维菌素和杀虫双，组合物制备原料重量百分配比为阿维菌素0.1～5％、杀虫双10～50％，添加物余量。
2.权利要求1所述的阿维菌素·杀虫双杀虫剂组合物微乳剂，其特征在于，按照原料重量百分配比，包括阿维菌素0.1～5％、杀虫双10～50％，乳化剂5～25％、助溶剂1～15％、增效剂1～10％、稳定剂1～10％、余量水。
3.根据权利要求2所述的阿维菌素·杀虫双杀虫剂组合物微乳剂，其特征在于乳化剂选自烷基酚聚氧乙烯醚系列、三苯乙基苯酚聚氧丙稀聚氧乙烯嵌段聚合物、蓖麻油聚氧乙烯醚系列、苯乙基酚聚氧乙烯醚甲醛聚合物、异丙苯基酚聚氧乙烯醚、十二烷基苯磺酸盐中的一种或两种以上的复合物。
4.根据权利要求2所述的阿维菌素·杀虫双杀虫剂组合物微乳剂，其特征在于助溶剂选自甲醇、乙醇、正丁醇、丙酮、环己酮、DMF、氮甲基吡咯烷酮或具有相似特征或性能的物质中的任一种或两种以上的组合物。
5.根据权利要求2所述的阿维菌素·杀虫双杀虫剂组合物微乳剂，其特征在于增效剂选自增效醚、增效磷、八氯二丙醚、氮酮、噻酮、脂肪醇聚氧乙烯醚、山梨酸乙酯、三甲基硅氧烷或具有相似特征或性能的表面活性物质中的一种或两种以上的组合物。
6.根据权利要求2所述的阿维菌素·杀虫双杀虫剂组合物微乳剂，其特征在于稳定剂选自乙二醇、聚乙二醇、丙三醇、苯甲酸盐、黄原胶或具有相似特性或性能的物质中的任一种或两种以上的组合物。
7.根据权利要求2所述的阿维菌素·杀虫双杀虫剂组合物微乳剂，其特征在于适合的水选自自来水、地下水、去离子水、蒸馏水中的任意一种。
8.权利要求2-7中任一权利要求所述的阿维菌素·杀虫双杀虫剂组合物微乳剂的制备方法，其特征在于(1)、根据上述配比称量阿维菌素、杀虫双和添加剂原料；(2)、先将阿维菌素溶解在助溶剂当中，加入乳化剂，加或不加增效剂，加或不加稳定剂，然后加入杀虫双水剂，搅拌均匀；(3)、缓慢补足余量水，充分搅拌至匀相透明液体，即获得阿维菌素·杀虫双微乳剂。
9.权利要求2-7中任一权利要求所述的阿维菌素·杀虫双杀虫剂组合物微乳剂的应用，其特征在于在防治果树、蔬菜、小麦、水稻多种农作物害虫(螨)中应用。
10.权利要求2-7中任一权利要求所述的阿维菌素·杀虫双杀虫剂组合物微乳剂的应用，其特征在于应用于苹果金纹细蛾潜叶害虫。
全文摘要
本发明涉及阿维菌素和杀虫双复配杀虫剂及其微乳剂的制备方法。阿维菌素·杀虫双杀虫剂组合物，其特征在于有效成分包括阿维菌素和杀虫双，组合物制备原料重量百分配比为阿维菌素0.1～5％、杀虫双10～50％，添加物余量。还包括乳化剂5～25％、助溶剂1～15％、增效剂1～10％、稳定剂1～10％、余量水。剂型为微乳剂，既能降低产品毒性有利于环保，又能降低产品的成本。杀菌组合物具有高效、低毒、广谱、安全等优点，对多种害虫(螨)表现出极强的杀虫活性，尤其对苹果金纹细蛾等疑难性潜叶害虫特效，有别于现有其他农药杀虫剂，可在南北方多种作物上广泛应用，虫螨兼治。
文档编号A01N41/08GK101019542SQ20071001363
公开日2007年8月22日 申请日期2007年2月14日 优先权日2007年2月14日
发明者王英姿, 王继秋, 王培松 申请人:山东省烟台市农业科学研究院