细辛醚用于防治由植物病原菌引起的植物病害的杀菌用途的制作方法

文档序号:384384
专利名称:细辛醚用于防治由植物病原菌引起的植物病害的杀菌用途的制作方法
技术领域
本发明涉及具杀菌活性化合物,特别涉及细辛醚及其作为杀菌剂在防治植物病害方面的应用。
背景技术
植物病原菌对植物的生长有很大的危害,每年均给农业生产造成巨大的损失。植物病害的防治主要以化学防治为主,由于化学杀菌剂长期大量使用,导致病原菌的抗药性逐年增加,农产品中的农药残留上升,对食品安全造成了极大的威胁。迫切需要高效、经济、安全的杀菌剂新品种用于植物病害的防治。
细辛醚,英文名称asaricin,异名sarisan。化学名1-烯丙基-2-甲氧基-4,5-亚甲二氧基苯。CAS号18607-93-7;分子式C11H12O3,分子量192.21,分子结构式为 细辛醚属苯丙素类(phenylpropanoid)化合物,微黄绿色油状液体。关于细辛醚的医药活性研究报道较多,而对其在农药方面,特别是作为杀菌活性物质的应用研究目前还没有报道。
细辛醚是一种植物源活性成分,含细辛醚的植物种类较多。除藁本(Ligusticum sinense O.)外,伞形科(Umbelliferae)的蕨叶藁本(Ligusticum pteridophyllum Franch.)根,胡椒科(Piperaceae)的假药(Piper sarmentosum Roxb.)叶,樟科(Lauraceae)的(Beilschmiediamiersii)叶,八角科(Illiciaceae)的地枫皮(Illicium difengpi K.I.B.etK.I.M.)以及马兜铃科(Aristolochiaceae)的绉花细辛(Asarumcrispulatum C.F.Liang)、牛蹄细辛(Asarum delavayi Franch.)、异长柄细辛(Asiasarum heterotropoides)等植物中皆有分布。
经在CNKI上检索,目前国内尚无关于细辛醚对农业病原菌抑制作用的报道,国内对该化合物的研究主要集中在中药及药理上。而国外对细辛醚对植物病原菌的抑制活性曾有零星报道,但没有进行系统研究的资料。

发明内容
本发明的目的在于,提供细辛醚用于制备防治由植物病原菌引起的植物病害的杀菌剂的应用。
申请人将细辛醚和溶剂、填料以及表面活性剂配制成喷雾使用的农药杀菌剂,其剂型为乳油、微乳剂或可湿性粉剂。
乳油、微乳剂和可湿性粉剂的原料物质及其重量百分比分别为可湿性粉剂细辛醚,20%~60%,填料或溶剂0~74%,表面活性剂,1%~25%,原料物质的总和为100%;乳油细辛醚5%~50%,溶剂40~95%,表面活性剂5%~35%,原料物质的总和为100%;微乳剂细辛醚10%~50%,溶剂40~84%,表面活性剂1%~20%,原料物质的总和为100%。
上述填料是白炭黑、膨润土、硅澡土或本领域公知的填料中的一种或几种混合物;上述溶剂是甲醇、乙醇、正异丙醇、乙酸乙酯、芳香烃或本领域公知的溶剂中的一种或几种混合物;上述表面活性剂是本领域常用的各类表面活性物质的一种或几种的混合物。
经申请人的进一步研究,以细辛醚制备的农药杀菌剂的制剂形态以及田间药效试验,证明了细辛醚对植物病原真菌具有良好的抑制活性。细辛醚作为杀菌剂,其高效、低毒,适合于植物病害化学防治的要求。
具体实施例方式
以下对本发明作进一步的详细描述。
申请人在对辽藁本(Ligusticum jeholense Nakaiet Kitag)的植物化学研究中,分离得到了细辛醚。
一、细辛醚得获得从含有细辛醚的植物中提取得到细辛醚的方法具体为将含有细辛醚的植物样品干燥,粉碎。用丙酮在室温下分3次提取,第一次提取时间为48小时,第二次、第三次提取时间为12h,合并3次提取液,浓缩得植物浸膏;用石油醚(沸程30~60℃)对所得植物浸膏进行萃取,浓缩石油醚萃取相,得到浓缩物。浓缩物用石油醚∶氯仿=7∶2洗脱,洗脱后的所得物再用石油醚∶氯仿=1∶1洗脱,最后得到细辛醚。
二、细辛醚杀菌剂得制备将细辛醚和溶剂、填料以及表面活性剂配制成乳油、微乳剂和可湿性粉剂等农药制剂,用于防治由植物病原菌引起的植物病害。上述各种剂型中各原料物质的重量百分比为

细辛醚制剂配制中所用的填料是白炭黑、膨润土、硅澡土或本领域工作人员共知的物质中的一种或几种混合物;所用的溶剂是甲醇、乙醇、正异丙醇、乙酸乙酯、芳香烃或本领域工作人员共知的物质中的一种或几种混合物;所用的表面活性剂是本领域常用的各类表面活性物质的一种或几种的混合物。
实验实施例一、细辛醚对20种植物病原菌菌丝生长的抑菌效果细辛醚对20种植物病原菌的离体抑菌作用生测结果见表1。
表1细辛醚对20种病原菌菌丝生长的抑制作用测定结果(72h)

注试验中每个处理设三次重复,表中数据为三次重复的平均值,下同;细辛醚的供试浓度为100mg/L。
从表1中可知,细辛醚在100mg/L时,对半知菌亚门、子囊菌亚门、担子菌亚门、鞭毛菌亚门的20种病原菌中的16种病原菌都有一定的抑制作用,其中对棉花枯萎、棉花黄萎、番茄早疫等12种病原菌的抑制率均在60%以上,对辣椒疫霉病菌、黄瓜菌核病菌、小麦纹枯病菌、番茄灰霉病菌、水稻纹枯病菌、小麦全蚀病菌、甘蓝黑斑病原菌抑制率高达100%。
二、细辛醚对7种病原菌菌丝生长抑制作用毒力测定结果系统测定了细辛醚对辣椒疫霉病菌、黄瓜菌核病菌、小麦纹枯病菌、番茄灰霉病菌、水稻纹枯病菌、小麦全蚀病菌、甘蓝黑斑病菌7种病原菌菌丝抑制作用的毒力,结果见表2。
表2细辛醚对7种病原菌菌丝生长抑制作用毒力测定结果(72h)

由表2可知,细辛醚对黄瓜菌核病菌、水稻纹枯病菌、小麦纹枯病菌、甘蓝黑斑病菌、辣椒疫霉病菌、小麦全蚀病菌、番茄灰霉7种病原菌均具有较好的抑制作用,72h的EC50分别为30.9280mg/L、34.6906mg/L、37.7185mg/L、40.2228mg/L、58.0917mg/L、63.2608mg/L、70.6609mg/L。
三、细辛醚对4种病原菌孢子萌发抑制作用毒力的测定结果测定了细辛醚对4种病原菌孢子萌发的影响(表3)。
表3细辛醚对4种病原菌孢子萌发的抑制作用毒力测定结果(12h)

细辛醚对番茄叶霉病菌、苹果炭疽病菌、玉米大斑病菌、黄瓜炭疽病菌的孢子萌发均有较好的抑制作用,其EC50分别为39.1881mg/L、43.0003mg/L、74.2928mg/L、86.3728mg/L。
四、细辛醚杀菌剂的配制需要说明的是,以下给出的实施例仅是较佳的例子,本发明不限于这些实施例,在本发明的范围内均能够得到符合要求的杀菌剂。
实施例125%细辛醚可湿性粉剂的制备。在锥形混合机中,加入粉碎至200目左右的填料白碳黑40kg、膨润土25kg,将25kg细辛醚通过高压喷嘴喷入混合器中,混合均匀;再加入拉开粉7.5kg、皂素2.5kg。充分混和,即可制得25%细辛醚可湿性粉剂100kg。制剂的水中分散性、稀释液稳定性、冷热贮稳定性符合商品农药制剂得要求。
实施例255%细辛醚可湿性粉剂的制备。将填料白碳黑30kg加入锥形混合机中,通过高压喷嘴将55kg细辛醚喷入混合器中,充分混合均匀;再加入木质素磺酸钠10kg,月桂醇聚氧乙烯醚5kg,充分混合均匀,即可制得55%细辛醚可湿性粉剂。制剂的水中分散性、稀释液稳定性、冷热贮稳定性符合商品农药制剂得要求。
实施例35%细辛醚乳油的制备。将5kg细辛醚,溶解于80kg甲醇和苯乙烯酸聚氧乙烯醚15kg,加入到200L反应釜中,在40~50℃温度下搅拌0.5小时,即制得100kg 5%细辛醚乳油。乳油的水分散性、稀释液稳定性、冷热贮稳定性符合商品农药制剂得要求。
实施例450%细辛醚乳油的制备。200L反应釜中,将50kg细辛醚,溶于35kg乙酸乙酯中,再加入苯乙烯酸聚氧乙烯醚5kg,辛基酚聚氧乙基醚10kg,在40~50℃温度下搅拌0.5小时,即制得100kg50%细辛醚乳油。乳油的水分散性、稀释液稳定性、冷热贮稳定性符合商品农药制剂得要求。
实施例510%细辛醚微乳剂的制备。称取细辛醚原药10kg,溶解于15kg异丙醇中,再加入10kg十二烷基苯磺酸钙,10kg辛基酚聚氧乙基醚,在高速搅拌下混和,加热至40℃左右;高速搅拌下滴加去离子水55kg,控制水的滴加速度,使温度保持在40℃左右;水滴加完毕,升温至50℃,搅拌1小时,制得10%细辛醚微乳剂100kg。制剂的稳定性、外观等符合商品制剂的要求。
实施例620%细辛醚微乳剂的制备。称取细辛醚原药20kg,溶解于30kg乙酸乙酯中,再加入15kg十二烷基苯磺酸钙,5kg苯乙烯酸聚氧乙烯醚,在高速搅拌下混和,加热至40℃左右;高速搅拌下滴加去离子水30kg,控制水的滴加速度,使温度保持在40℃左右;水滴加完毕,升温至50℃,搅拌1小时,制得20%细辛醚微乳剂100kg。制剂的稳定性、外观等符合商品制剂的要求。
五、大田试验实验实施例将本发明涉及的活性化合物细辛醚,用本发明的制剂配制方法,配制成15%微乳剂、20%乳油和30%可湿性粉剂,在大田进行了防治番茄灰霉病的药效试验,清水为对照,不同浓度药液喷雾后的防治效果见表4~5。药效调查方法采取平行线2行取样,每行调查1.5cm以上果子的发病情况,按以下分级标准对果实灰霉病的发生分级。据病情指数计算防治效果,以DMRT法分析各处理间的差异显著性。同时在盆栽试验条件下,用50%细辛醚EC进行了防治小麦白粉病的试验。
在实验中,对于细辛醚组成的各种制剂、填料或溶剂、表面活性剂的重量百分比,按本发明的技术方案配制,均可达到理想的效果。
1、细辛醚防治小麦白粉病盆栽试验结果在测定了细辛醚对小麦白粉病的保护作用和治疗作用(表4),结果表明7d后,细辛醚对小麦白粉的保护作用比治疗作用效果好。在保护作用中,随着浓度的升高,防治效果也越高,在1000mg/L的供试浓度下,其防效可达68.64%,略低于对照药剂粉锈宁在100mg(a.i.)/L剂量处理的药效。细辛醚对小麦白粉的治疗作用不明显,防治效果较差。
表4细辛醚对小麦白粉病的防治效果(7d)

注采用DMRT对试验结果进行统计分析,同数列标后不同字母是指在α=0.05水平上呈显著差异;下同。
2、各种细辛醚制剂对番茄灰霉病菌的防治效果测定了细辛醚各种制剂对番茄灰霉病的防治效果,结果见表5。
表5各种细辛醚制剂对番茄灰霉病的防效


从表5可知,细辛醚各种制剂形态对番茄灰霉病均具较好防治效果,在供试剂量为1000mg/L时,药后14d防治效果高于80%。
权利要求
1.细辛醚用于制备防治由植物病原菌引起的植物病害农药杀菌剂的应用。
2.如权利要求1所述的应用,其特征在于,所述的细辛醚的化学名称为1-烯丙基-2-甲氧基-4,5-亚甲二氧基苯,分子式C11H12O3,分子量192.21,其化学结构式为 细辛醚和溶剂、填料以及表面活性剂配制成喷雾使用的农药杀菌剂,其剂型为乳油、微乳剂或可湿性粉剂。
3.如权利要求2所述的的应用,其特征在于,所述的乳油、微乳剂和可湿性粉剂的原料物质及其重量百分比分别为可湿性粉剂细辛醚,20%~60%,填料或溶剂0~74%,表面活性剂,1%~25%,原料物质的总和为100%;乳油细辛醚5%~50%,溶剂40~95%,表面活性剂5%~35%,原料物质的总和为100%;微乳剂细辛醚10%~50%,溶剂40~84%,表面活性剂1%~20%,原料物质的总和为100%。
4.如权利要求3所述的细辛醚杀菌剂制剂,其特征在于,所述的填料是白炭黑、膨润土、硅澡土或本领域公知的填料中的一种或几种混合物;所述的溶剂是甲醇、乙醇、正异丙醇、乙酸乙酯、芳香烃或本领域公知的溶剂中的一种或几种混合物;所述的表面活性剂是本领域常用的各类表面活性物质的一种或几种的混合物。
全文摘要
本发明公开了辛醚用于制备防治由植物病原菌引起的植物病害的杀菌剂的应用。将细辛醚和溶剂、填料以及表面活性剂配制成喷雾使用的农药杀菌剂,其剂型为乳油、微乳剂或可湿性粉剂。并证明了细辛醚对植物病原真菌具有良好的抑制活性。细辛醚作为杀菌剂,其高效、低毒,适合于植物病害化学防治的要求。
文档编号A01N25/18GK101027990SQ20071001749
公开日2007年9月5日 申请日期2007年3月13日 优先权日2007年3月13日
发明者马志卿, 何军, 江志利, 王智辉, 冯俊涛, 张兴 申请人:西北农林科技大学无公害农药研究服务中心
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