专利名称：：一种含有吡氟草胺的麦田除草剂组合物的制作方法
技术领域：
：本发明涉及一种具有改进性能的除草组合物，具体地说是一种用于有效防除麦田禾本科杂草和阔叶杂草的除草剂。
背景技术：
：施用化学除草剂是农田杂草防除中最为有效的手段。但长期连续高剂量地使用品种或作用方式单一的化学除草剂，容易造成除草剂的残留、环境污染以及杂草耐药和抗性发展等问题。合理的化学除草剂复配或混配具有扩大杂草谱，提高防除效果、延长施药适期、减少用药量、降低药害、减少残留、延缓杂草耐药性和抗药性的发生与发展等特点，是解决上述问题的最为有效的方法之一。开发新品种除草剂价格不断攀升，而相比之下，开发高效、低毒、低残留的复配与混配品种具有投资少、研制周期短等优势，从而受到国内外科研者的重视。纷纷加大力度开发研制除草剂的复配剂和混配剂。吡氟草胺是一种广谱的选择性麦田除草剂。土壤中持效期较长，作用机理是抑制类胡萝卜的生物合成作用，被处理的植株中类胡萝卜含量降低，导致叶绿素破坏，细胞膜破裂，可用于麦类作物芽前或苗后防除禾本科杂草和阔叶杂草，尤其是猪殃殃、婆婆纳等麦田恶性杂草有很好效果，但其对于部分未本科杂草，如看麦娘、鼠尾看麦娘等防效不高。异丙隆为选择性脲类除草剂，主要用于防除小麦田间禾本科杂草和阔叶杂草，尤其对看麦娘、鼠尾看麦娘等抗药性强且危害夏熟作物恶性杂草具有很好的防效。其主要是以根系吸收为主，为光合作用抑制剂，使作物饥饿而死，使用期较长，同时持效期长，一般可达到2-3个月，挥发性弱，分解少，主要由土壤微生物降解，所以对后茬作物安全，环境污染小等特点。异丙隆价格稍高，而且对多年生杂草防效差等缺陷。溴苯腈或碘苯腈或它们的衍生物的苄氰类型的除草剂，其作用机理主要是呼吸作用过程中的氧化磷酸化解偶联剂和光合磷酸化反应的抑制剂，使ATP产生受阻。在该类除草剂中，尤其要提及的是"溴苯腈"或称3，5-二溴-4-羟基节氰以及溴苯腈的钾盐或钠盐；"碘苯腈"或称3,5-二碘-4-羟基苄氰，以及碘苯腈的钾盐或钠盐。此类除草剂也是目前麦田常用的除草剂，价格适中，对当、后茬作物安全，该药剂对麦田阔叶杂草有很好的防除效果，对禾本科杂草的杀草活性很低
发明内容本发明的目的针对上述吡氟草胺等农药各自在使用过程中的优越性和不足，提供了一种具有增效作用的除草组合物，以期进一步发明一种具有高效、低毒、低残留、低成本且对未本科以及阔叶杂草均有很好防效的一次性除草组合物。另外还可以起到扩大杀草谱、提高除草效果、减少残留活性、降低对作物的药害、减缓杂草抗药性的发生及群落演替等积极作用。具体而言，本发明提供了一种三元复配的除草组合物，活性成分为吡氟草胺、异丙隆以及化合物(1)，其中，R为H、Na、K或-C(0)-C3-C7烷基，X为Br或I。(I)在上述的除草组合物中，吡氟草胺、异丙隆以及化合物(I)的重量比为1-85:1-85:1-85，优选1-50:1-50:1-50，最优选1-5:1-5:l-5。通常，本发明的除草组合物包含790重量份的活性成分和9310重量份的农药常规助剂。本发明组合物的常规助剂可以为载体、表面活性剂、粘合剂及分散剂等。本文中的术语"载体"表示一种有机或无机、天然或合成的物质。它们有助于活性成分的施用，该载体一般是惰性的且必须是农业上可接受的，特别是被处理的植物所接受。载体可以是固体的，如陶土、天然或合成的硅酸盐、二氧化硅、树脂、蜡、固体肥料等；或者液体的，如水、醇类、酮类、石油馏份、芳烃或蜡烃、氯代烃、液化气等。表面活性剂可包括乳化剂、分散剂或湿润剂，它可以是离子型或非离子型的。可提及的实例是聚丙烯酸的盐、木质素磺酸盐、苯酚磺酸或萘磺酸的盐、环氧乙烷与脂肪族醇或与脂族酸或与脂肪族胺与取代苯酚(特别是烷基苯酚或芳基苯酚)的聚合物，磺基琥珀酸盐，牛磺酸衍生物(特别是牛磺酸烷酯)及醇的磷酸酯或多羟乙基化的苯酚的磷酸酯。至少需要一种表面活性剂存在，以有利于活性成分在水中的分散并有利于使它们能正确地施用于植物。上述组合物也可含有各种其他的组分，如保护胶体、粘合剂、增稠剂、触变剂、渗透剂、稳定剂、螯合剂、染料、着色剂和聚合物。简而言之，本发明的组合物可以和现有技术的配方中常规使用的固体和液体添加剂混合。本发明的组合物可以加工的剂型可以有悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、颗粒剂等。可湿性粉剂一般用这样的方法制备，即以使其含有10-92重量份的活性成分为准，除固体载体外，它们一般含有0-7重量份的湿润剂，3-IO重量份的分散剂，必要时，再含有0-10重量份的一种或多种其他的添加剂。如染料、着色剂、渗透剂、粘合剂或抗结块剂等。4颗粒剂可以以如下的方法来制备的，将含有5-40重量份的活性成分，0.1-45重量份的稳定剂，以及30-90重量份的载体混合造粒。适合于本发明的造粒方法没有特别的限定，可以是选择制造农药颗粒的一般方法，如湿法制粒、干法制粒、搅拌制粒法、挤压制粒法等，特别地，利用挤压制粒法可以简便板且廉价地制造颗粒剂。水分散粒剂(其活性成分的含量一般比较高，通常在50%-90%之间)，通常是通过可湿性粉末型组合物在合适的颗粒体系中的附聚作用加以制备，制得该剂型。适合于本发明的液体形式的组合物可以为悬浮剂，其可以通过下列方法来制备即以得到不形成沉积物的稳定的流体为准，它们一般含有4-85重量份的活性成分，0.5-45重量份的表面活性剂，0-IO重量份适当的诸如染料、着色剂、抗泡沫剂、防蚀剂、稳定剂和渗透剂及粘合剂等的添加剂，载体可以是水或有机液体，活性成分难溶或不溶于水中，可将某些固体有机物质或无机盐溶于液体中以便有助于沉积物形成或作为水的防冻剂。本发明的组合物可通过喷雾的方法被施甩于待处理植物的表面上，即施用于被杂草，特别是对作物生长有害的杂草侵扰或易侵扰影响的表面上，这些活性成分的施用剂量通常在260-2200克/公顷，优选300-2000克/公顷。当施用本发明的除草组合物时，获得了预料不到的增效效果。并且除草活性比使用单个除草剂的活性预期总和，以及单个除草剂单独活性更为显著。增效效果表现为施用量减少、更宽的杂草控制谱、除草作用更快、更持久的防治效果。这些特性是杂草控制实践过程中所需要的。就所描述的特性来说，这些新组合物明显地优越于现有的除草剂。本发明的除草组合物还具有下述优点1、本发明的组合物属于环境友好型除草剂，在环境中均易于降解，克服了其他一些残效除草剂对后茬作物安全性差的特点缺陷，对当茬小麦和后茬作物均很安全。2、本发明除草剂组合物成本低、使用方便，其推广应用有巨大的经济效益和社会效益。3、本发明的除草剂组合物有效成分相互间增效作用明显，一次施药可有效控制小麦生长期大多数禾本科以及阔叶杂草，减少施药次数。具体实施例方式下列实施例并非限制本发明，而只是用来说明本发明是如何实现的。对于某些杂草，这些实施例显示出特别显著的有效性。A、实施例1)、可湿性粉剂当化合物(工)中，R为Na，X为Br时，可以将42重量份的活性成分混合物(7重量份的溴苯腈钠盐+23重量份的异丙隆+12重量份的吡氟草胺)，3重量份十二烷基苯磺酸钠、4重量份烷基萘甲醛縮合物磺酸盐、l重量份的丙三醇，50重量份白碳黑加以混合，经超微粉碎，使粉粒达到细度要求，并使用双螺旋型混合机和犁刀式混合机经多次混合，使产品混合均匀，从而制得该剂型。2)、悬浮剂当化合物(I)中，R为H;X为Br时，可以将38重量份的活性成分混合物(9重量份的溴苯腈+14重量份的异丙隆+15重量份的吡氟草胺)，9重量份的木质素磺酸钙，5重量份的羧甲基纤维素，1重量份的丙二醇以及47重量份的水，通过混合、搅拌、砂磨等主要工序制得该混合物。3)、颗粒剂当化合物(I)中，R为H，X为I时，可以将65重量份的活性成分混合物(15重量份的溴苯腈+31重量份的异丙隆+19重量份的吡氟草胺)，3.5重量份的聚乙烯醇、7重量份的液体石蜡、4重量份的硬酯酸钙，20.5重量份的黏土，将上述物质混合得到100份粉末混合物，并添加适量的水，用小型捏合机混合，再进行造粒，用整粒机整粒后干燥，过筛，即可得到该制剂。4)、水分散粒剂将75重量份的活性成分混合物(16重量份的溴苯腈+33重量份的异丙隆+26重量份的吡氟草胺)，4重量份甲基纤维素，5重量份皂素，2重量份聚乙烯醇，14重量份高岭土，将上述物质均匀混合、研磨、掺入适量水并造粒，干燥后即得该制剂。B、药效试验1)、利用实施例3的组合物测定对麦田猪殃殃、看麦娘的室内毒力测定。在室内盆栽猪殃殃，待猪殃殃子叶完全展开并长出1-2片真叶，用于药剂处理。喷药13天后计数各处理的猪殃殃存活数和死亡数，计算死亡率。用机率值法计算实施例3的毒力回归式和LCs。值，并按孙云沛法计算共毒系数，确定实施例3与单剂之间是否有增效作用。(共毒系数小于80表明各组分之间有颉抗作用；大于80表明组分之间有相加作用；大于120表明组分之间有增效作用)，试验结果如下表(表l)。<table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table>上述试验结果表明，实施例3的组合物对猪殃殃具有很高的活性，防除效果明显高各单剂，共毒系数显著高于120，说明组合中，各组分之间具有明显的增效作用。2)、利用制备实施例l、4制得的除草剂组合物防除小麦田杂草试验。试验方法将杂草种子浸种至露白后，在27-28'C下，沙培，待苗高7-10厘米时，进行喷雾处理，测定杂草地上部鲜重，(表中鲜重为4次重复平均值)计算杂草鲜重抑制率，于试验45天后统计试验情况，结果如下:表3、本发明的除草剂对小麦田杂草的防除效果<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>从表中试验结果可以看出，本发明的组合物对防除小麦田间杂草具有很好的防除效果。三种活性成分之间具有显著的增效作用，尤其对看麦娘，表现效果尤为明显。单剂中，50%吡氟草胺可湿性粉剂，75%异丙隆可湿性粉剂使用高剂量不仅对小麦有一定的药害，而且由于其在土壤中的单位残留量积累增多，对后茬的玉米、大豆以及某些蔬菜都产生一定的药害。2)、本发明组合物防治麦田杂草的示范试验2006年在江苏东台、海门、泰兴、丹阳、东海等5个地区25个麦区试验点进行推广示范性试验。试验方法在小麦返青期、杂草株高5-10厘米时候进行茎叶喷雾处理，每亩施用有效成分的本发明组合物68克/升，对水35公斤(具体试验药剂见表2)，小区面积50平方米，每处理重复4次，小麦品种为扬麦18号。试验过程中各处理均未发生药害(对照药剂22.5%溴苯腈乳油28克/亩(ai)、50%吡氟草胺可湿性粉剂26克/亩(ai)、75%异丙隆可湿性粉剂75克/亩(ai)。于施药后48天调查防除效果(表2)。杂草株防效(％)=清水对照区杂草株数一药剂处理区杂草株数清水对照区杂草株数100%表2.本发明组合物的大田示范试验<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>注各示范点内杂草群落类型东台(日本看麦娘+佛座+播娘蒿+罔草+野燕麦+雀麦+猪殃殃+荠菜)，海门(佛座+大巢菜+早熟禾+猪殃殃+佛座+泽漆+看麦娘)，泰兴(狗尾草+猪殃殃+波斯婆婆纳+荠菜+播娘蒿+野燕麦)，丹阳(野燕麦+早熟禾+荠菜+繁缕+狗尾草+粘毛巻耳+猪殃殃+鼠尾看麦娘)，东海(看麦娘+麦瓶草+野燕麦+荠菜+繁缕+日本看麦娘)。权利要求1.一种除草组合物，活性成分为吡氟草胺、异丙隆以及化合物(I)，其中，R为H、Na、K或-C(O)-C3-C7烷基，X为Br或I，三者之间的重量比为1-85∶1-85∶1-85。2.根据权利要求1的除草组合物，吡氟草胺、异丙隆以及式(I)化合物之间的重量比为1-50:1-50:1-50。3.根据权利要求1的除草组合物，吡氟草胺、异丙隆以及式(I)化合物之间的重量比为1-5:1-5:1-5。4.根据权利要求1的除草组合物，其中，化合物(I)中的X为Br。5.根据权利要求1的除草组合物，其中，化合物(I)中的X为I。6.根据权利要求1的除草组合物，其中，化合物(I)中的R为Na。7.根据权利要求1的除草组合物，其中，化合物(I)中的R为-C(0)-C6H13。8.根据权利要求1-7项中任一的除草组合物，包含790重量份的活性成分和9310重量份的农药常规助剂。9.权利要求1-7项中任一的除草组合物防除麦类作物田中杂草的用途。全文摘要本发明公开了一种除草组合物，具体地说是一种用于有效防除麦田禾本科杂草和阔叶杂草的除草剂组合物，活性成分为吡氟草胺、异丙隆以及化合物(I)，其中，R为H、Na、K或-C(O)-C<sub>3</sub>-C<sub>7</sub>烷基，X为Br或I，该组合物能有效防除麦田禾本科以及阔叶杂草，室内生测和田间药效试验表明，该组合物具有互补性强、增效作用明显、杀草谱扩大、施用量减少、施药适期延长、对作物安全性高、环境污染降低、与环境兼容性强等积极特点。文档编号A01N43/40GK101292660SQ20071009809公开日2008年10月29日申请日期2007年4月28日优先权日2007年4月28日发明者仲汉根,季红进,季自珍,陈新中,韦广权申请人:江苏辉丰农化股份有限公司