专利名称：：一种水基质杀菌剂及其制备方法
技术领域：
：本发明涉及-种农药，具体的说，是涉及主要防治植物子囊菌、担子菌和半知菌引起病害的一种水基质杀菌剂及其制备方法。
背景技术：
：子囊菌所致植物病害的特点病状叶片变黄枯死，果为根腐烂。担子菌所致植物病害的特点，叶片有黄色斑点，枝梢畸形，黑穗、黑色病瘤。半知菌所致病害特点叶片、茎、枝条产生病斑，根及茎基部腐烂植株系统性萎蔫，这些病害对农业的生产影响很大，不光限制农作物的栽培，而且还降低了品质，产目前苯醚甲环唑、丙环唑、氟硅唑在蔬菜、果树和很多观赏植物上，主要用于防治白粉病、黑斑病和叶斑病。三种原药组分均具有保护、治疗和内吸活性，是甾醇脱甲基化抑制剂，抑制细胞壁甾醇的生物合成，阻止真菌的生长，杀菌谱广。三种原药目前开发的剂型主要有苯醚甲环唑水分散粒剂、苯醚甲环唑水乳剂、苯醚甲环唑微乳剂、氟硅唑水乳剂、氟硅唑乳油、丙环唑微乳剂、丙环唑乳油等。以上剂型，水乳剂、乳油、微乳剂均含有有机溶剂芳烃或醇类，对环境及使用者、生产者的安全性相对低，成本高；水分散粒剂需要将原药结晶成盐然后粉碎造粒，生产成本很高。如中国专利CN1465246A公开了一种丙环唑杀菌剂，制剂中包含有10-25%的溶剂，因为使用有机溶剂，为易燃易爆危险品，在制备中原料车间、成品车间需要进行防晒，防火、防爆。中国专利CN1233239C公开了一种氟硅唑烟雾剂及其制备方法，由氟硅唑，溶剂配制而成。因为是烟雾剂，需要在密闭环境使用，会在一定程度上限制使用范围。
发明内容本发明的目的是研究开发一种成本低，生产工艺简单，同时又能保证有效物药效的一种水基质杀菌剂及其制备方法。为达到以上目的，本发明采用如下技术方案-.本发明的一种水基质杀菌剂由原药、防冻剂、酸、表面活性剂、水组成。所述一种水基质杀菌剂各成分的重量百分比为原药550%、酸10-40%、表面活性剂4-16%、防冻剂0-8%、水余量。所述原药为丙环唑、苯醚甲环唑、氟硅唑中的一种或者两种的组合。所述酸由硫酸、硝酸、磷酸、醋酸、草酸、己酸、盐酸中的任何一种或两种的组合。酸的最佳搭配为硝酸和磷酸；硝酸和磷酸的最佳重量配比为1.20-1.25。原药与酸组合的最佳重量比例为1.1-1.3。所述表面活性剂由烷基酚聚氧乙烯醚、苯乙烯基酚聚氧乙烯醚、聚氧乙烯聚氧丙烯醚、垸基苯磺酸钙盐、垸基苯磺酸钠盐中的任何一种或若干种的组合。所述防冻剂是丙二醇、乙二醇、丙三醇、尿素、食盐中的任何一种。防冻剂最佳选择为丙二醇。一种水基质杀菌剂制备方法包括以下步骤(1)按照比例量取丙环唑、苯醚甲环唑、氟硅唑中的一种或者两种，混合均匀配制好原药，备用；(2)按照比例量取硫酸、硝酸、磷酸、醋酸、草酸、己酸、盐酸中的何一种或两种，混合均匀配制好酸，备用；(3)按照比例量取烷基酚聚氧乙烯醚、苯乙烯基酚聚氧乙烯醚、聚氧乙烯聚氧丙烯醚、烷基苯磺酸钙盐、烷基苯磺酸钠盐中的任何一种或若干种，混合均匀配制好表面活性剂，备用；(4)按照比例量取丙二醇、乙二醇、丙三醇、尿素、食盐中的任何一种，作防冻剂，备用；(5)将步骤(1)所得的原药加入搅拌釜中，在搅拌下加入水，步骤(3)所得的表面活性剂；(6)升温到40-5(TC搅拌约10分钟，之后加入步骤(2)所得的酸，步骤(4)所得的防冻剂；(7)继续搅拌至溶液透明即可。有益效果不使用有机溶剂，无臭味，对使用者和生产者安全，在防治相同病害时，由于稀释液中原药的粒径更小，分布面积大，用量少，可以降低使用成本，并减少环境污染。具体实施方式下面结合实施例对本发明作进一步说明，但本发明的实施方式不限于此。实施例1:各成分的重量百分比为原药25%、酸17%、表面活性剂9%、防冻剂5%、水44%。制备步骤(1)取丙环唑25%，作原药，备用；(2)按照比例量取硝酸5%、硫酸12%，混合均匀配制好酸17%，备用；(3)按照比例量取单体表面活性剂聚氧乙烯聚氧丙烯醚6%、烷基酚聚氧乙烯醚3%，混合均匀配制好表面活性剂9%，备用；(4)将步骤(1)所得的原药加入搅拌釜中，在搅拌下分别加入水44%，步骤(3)所得的表面活性剂9%;(5)升温到40-5(TC搅拌约IO分钟，再分别加入防冻剂丙二醇5%，步骤(2)所得的酸17%;(6)继续搅拌至溶液透明即得25%丙环唑水剂。目前国内外使用的丙环唑的产品，主要是25%乳油，用作对比25%丙环唑乳油25%丙环唑水剂原料对比丙环唑25%+二甲苯(或其有机溶剂)+聚氧乙烯聚氧丙烯醚4%+烷基酚聚氧乙烯醚3%+烷基苯磺酸钙盐2.5%丙环唑25%+酸17%+聚氧乙烯聚氧丙烯醚6%+垸基酚聚氧乙烯醚3%+水原药以外成本对比表面活性剂1520元+有机溶剂5200元=6720元酸510元+表面活性剂1840元+防冻剂300元+水50元=2700元生产工艺将设备干燥好，加入计量好的有机溶剂、丙环唑原药搅拌至原药溶解(冬季生产时需要将原药加热，否则不能投入设备)，加入表面活性剂搅拌40分钟左右至溶液透明即可。按实例1中所列歩骤，制得成品，车间要求干燥通风、防水、防火、防暴，干燥通风，防水使用效果使用有机溶剂，污染环境，消耗有限能源，生产和贮存不安全不使用有机溶剂，无臭味，对环境相对友好，对使用者和生产者相对安全。对比结果25%丙环唑乳油因为使用有机溶剂，为易燃易爆危险品，需要进行防火、防爆管理。25%丙环唑水剂水剂在原料成本和存贮、运输、使用安全等方面优势明显，主要防治小麦白粉、锈病;玉米黑苞；水稻条斑、纹枯病；香蕉叶斑病害。安全性和药效试验选取典型病害——香蕉叶斑病进行防治效果对比试验各试剂各稀释2000倍，病害作物综合病指65%，试验分5个小区进行，分别进行了统计:<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>实施例2:各成分的重量百分比为原药10%、酸15%、表面活性剂10%、防冻剂6%、水58.4%。制备步骤(1)取苯醚甲环唑原油10%，作原药，备用；(2)按照比例量取硝酸6%、磷酸9%，混合均匀配制好酸，备用；(3)按照比例量取聚氧乙烯醚3.5%、聚氧乙烯聚氧丙烯醚6.5%，混合均匀配制好表面活性剂，备用；(4)将步骤(1)所得的原药加入搅拌釜中，在搅拌下加入水58.4%，步骤(3)所得的表面活性剂；(5)升温到45。C搅拌约10分钟，再分别加入防冻剂丙二醇6%，步骤(2)所得的酸；(6)搅拌并反应至物料完全透明即得10%苯醚甲环唑水剂。用10%苯醚甲环唑水分散颗粒作对比10%苯醚甲环唑水分散颗粒10%苯醚甲环唑水剂原料对比苯醚甲环唑精粉10.4%+烷基萘磺酸盐6%+十八烷基硫酸钠3%+羧基萘磺酸盐甲醛縮合物3%+硫酸铵10°/。+改性淀粉5%+碳酸钙。苯醚甲环唑原油10%+聚氧乙烯醚3.5%+聚氧乙烯聚氧丙烯醚6.5+酸15%+丙二醇6%+水。生产工艺将苯醚甲环唑原粉、烷基萘磺酸盐、十八烷基硫酸钠、羧基萘磺酸盐甲醛縮合物、硫酸铵、淀粉、碳酸钙混合并进行气流粉碎，细度达到500目，需要粉碎2遍，每吨粉碎约计8小时，加入水进行造粒、造粒约计100kgZ小时，造粒结束，干燥，日均加工量约计300公斤。按实例2中所列步骤，制得成品，以2吨的加工釜设计，日产量约6吨。使用效果贮存、运输、使用方便，生产工艺繁琐、产量小，生产过程能耗大生产工艺简单，投入少产出多药效对比选用10%苯醚甲环唑水剂和10%苯醚甲环唑水分散颗粒，针对西红柿黑星病进行防治，设计使用倍数为1000倍，1200倍、1500倍，病指在60%-75%之间，分别选四个小区进行试验和观察跟踪，<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>对比结果相同用量下10%苯醚甲环唑水剂的防治效果优于10%苯醚甲环唑水分散颗粒，主要用于防治西红柿、黄瓜、茄子等蔬菜，苹果、西瓜、梨等水果的炭疽、白粉、黑星、锈病，水稻的纹枯病。实施例3:各成分的重量百分比为原药35%、酸25%、表面活性剂12%、防冻剂5%、水12%。制备歩骤(1)取丙环唑30%，氟硅唑5%作原药，备用；(2)按照比例量取硝酸15%、硫酸10%,混合均匀配制好酸，备用；(3)按照比例量取聚氧乙烯聚氧丙烯醚7%、烷基酚聚氧乙烯醚3%、烷基苯磺酸钠盐2%，混合均匀配制好表面活性剂，备用；(4)将步骤(1)所得的原药加入搅拌釜中，在搅拌下加入水12%，步骤(3)所得的表面活性剂；(5)升温到45。C搅拌约10分钟，再分别加入防冻剂丙二醇5%，步骤(2)所得的酸，；(6)搅拌并反应至物料完全透明即得35%氟硅唑丙环唑水剂。用35%氟硅唑丙环唑乳油作对比:35%氟硅唑丙环唑乳油35%氟硅唑丙环唑水剂原料对比丙环唑30°/。(折百)+氟硅哔5°/。+聚氧乙烯聚氧丙烯醚4%+烷基酚聚氧乙烯醚4%+烷基苯磺酸钙盐2.5%+二甲苯(或其它有机溶剂)。丙环唑30%(折百)+氟硅唑5%+混合酸35%+聚氧乙烯聚氧丙烯醚7%+烷基酚聚氧乙烯醚3%+烷基苯磺酸钠盐2%+丙二醇5%+水原料以外成本对比表面活性剂1645元+有机溶剂4350元=5995元酸1050元+表面活性剂1900元+水35元+丙二醇400元=3385元生产工艺将设备千燥好，加入计量好的有机溶齐ij、丙环哗原药搅拌至原药溶解(冬季生产时需要将原药加热，否则不能投入设备)，加入表面活性剂搅拃40分钟左右至溶液透明即可。按实例3中所列歩骤，制得成品，车间要求干燥通风，防水、防晒、防火、防暴干燥通风，防水、防火、防晒使用效果使用有机溶剂，污染环境，消耗有限能源，生产和贮存不安全不使用有机溶剂，无臭味，对环境相对友好，对使用者和生产者相对安全。对比结果:35%丙环唑氟硅唑乳油因为使用有机溶剂，为易燃易爆危险品，需要进行防火、防爆管理。35%氟硅唑丙环唑水剂在原料成本和存贮、运输、使用安全等方面优势明显。安全性和药效试验-35%丙环唑氟硅唑乳油、35%丙环唑氟硅唑水剂，各稀释2000倍、2500倍进行药害试验，在相同作用剂量下，均无无明显药害表现。香蕉叶斑病进行防治效果对比试验:<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>对香蕉植物全程进行推广，可以有效防治其黄萎、枯萎、叶斑病害；在花期安全；同时因为不使用有机溶剂，可以保护环境，多次使用不产生抗性；药液中有效物粒径小，可以有效提高作用面积，减少用量，主要用于防治香蕉叶斑、炭疽、黑斑、炭疽；水稻纹枯、稻瘟病等。实施例4与实施例1所述的步骤相同条件下，用各成分的重量百分比为原药(丙环唑)40%、酸(硝酸磷酸=1:2)28%、表面活性剂(聚氧乙烯醚4%+聚氧乙烯聚氧丙烯醚8%)、水20%，代替实施例1各成分的重量百分比为原药25%、酸17%、表面活性剂9%、丙二醇5%、水44%，制得40%丙环唑水剂。实施例5与实施例1所述的步骤相同条件下，用各成分的重量百分比为原药(苯醚甲环唑)20%、酸(硝酸磷酸=1:1.8)22%、表面活性剂(聚氧乙烯醚4.2%+聚氧乙烯聚氧丙烯醚6.8%)、水47%，代替实施例1各成分的重量百分比为原药25%、酸17%、表面活性剂9%、丙二醇5°/。、水44%，制得20%苯醚甲环唑水剂。实施例6与实施例1所述的步骤相同条件下，用各成分的重量百分比为原药(丙环唑30%+苯醚甲环唑15%)、酸(硝酸磷酸=1:1.8)28%、表面活性剂(聚氧乙烯醚5%+聚氧乙烯聚氧丙烯醚8%)、水14%，代替实施例l各成分的重量百分比为原药25%、酸17%、表面活性剂9°/。、丙二醇5%、水44%，制得45%丙苯水剂。实施例7与实施例1所述的步骤相同条件下，用各成分的重量百分比为原药(苯醚甲环唑10%+氟硅唑5%)、酸(硝酸磷酸=1:2)20%、表面活性剂(聚氧乙烯醚4%+聚氧乙烯聚氧丙烯醚12%)、乙二醇5%、水44°/。，代替实施例l各成分的重量白'分比为原药25%、酸17%、表面活性剂9%、丙二醇5%、水44%，制得15%苯氟水剂。权利要求1、一种水基质杀菌剂由原药、防冻剂、酸、表面活性剂、水组成，其特征在于各成分的重量百分比为原药5～50％、酸10-40％、表面活性剂4-16％、防冻剂0-8％、水余量。2、根据权利要求l所述的一种水基质杀菌剂，其特征在于所述原药为丙环唑、苯醚甲环唑、氟硅唑中的一种或者两种的组合。3、根据权利要求1所述的一种水基质杀菌剂，其特征在于所述酸由以下成分组成硫酸、硝酸、磷酸、醋酸、草酸、己酸、盐酸中的任何一种或两种的组合。4、根据权利要求3所述的一种水基质杀菌剂，其特征在于硝酸和磷酸，重量配比为1.20-1.25。5、.根据权利要求1所述的一种水基质杀菌剂，其特征在于原药与酸的重量配比为1.H.25。6、根据权利要求1所述的一种水基质杀菌剂，其特征在于所述表面活性剂由烷基酚聚氧乙烯醚、苯乙烯基酚聚氧乙烯醚、聚氧乙烯聚氧丙烯醚、烷基苯磺酸钙盐、烷基苯磺酸钠盐中的任何一种或若干种的组合。7、根据权利要求l所述的一种水基质杀菌剂，其特征在于所述防冻剂是丙二醇、乙二醇、丙三醇、尿素、食盐中的任何一种。8、.一种水基质杀菌剂的制备方法，其特征在于包括以下步骤(1)按照比例量取丙环唑、苯醚甲环唑、氟硅唑中的一种或者两种，混合均匀配制好原药，备用；(2)按照比例量取硫酸、硝酸、磷酸、醋酸、草酸、己酸、盐酸中的何一种或两种，混合均匀配制好酸，备用；(3)按照比例量取垸基酚聚氧乙烯醚、苯乙烯基酚聚氧乙烯醚、聚氧乙烯聚氧丙烯醚、烷基苯磺酸钙盐、烷基苯磺酸钠盐中的任何一种或若干种，混合均匀配制好表面活性剂，备用；(4)按照比例量取丙二醇、乙二醇、丙三醇、尿素、食盐中的任何一种，作防冻剂，备用；(5)将步骤(1)所得的原药加入搅拌釜中，在搅拌下加入水，步骤(3)所得的表面活性剂；(6)升温到40-5(TC搅拌约10分钟，之后加入步骤(2)所得的酸，步骤(4)所得的防冻剂；(7)继续搅拌至溶液透明即可。全文摘要本发明公开了一种水基质杀菌剂及其制备方法，由原药、防冻剂、酸、表面活性剂、水组成。该方法成本低，生产工艺简单，同时又能保证有效物药效，主要用于防治植物子囊菌、担子菌和半知菌引起的病害。文档编号A01P3/00GK101243794SQ200710115810公开日2008年8月20日申请日期2007年12月20日优先权日2007年12月20日发明者云李,杨丙芹,王晓红申请人:山东亿嘉农化有限公司