专利名称：：防治有害真菌的方法防治有害真菌的方法本申请是发明名称为杀真菌混合物的中国专利申请95194218.2号的分案申请，原案国际申请曰1995年5月8曰，国际申请号PCT/EP95/02210。本发明涉及杀真菌混合物，它包含增效有效量的a)式I的肟醚羧酸酯<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>和b)选自下列化合物II和III的邻苯二甲酰亚胺<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>本发明还涉及4吏用化合物I(即Ia或Ib)和II的混合物或化合物I和III的混合物防治有害真菌的方法，以及化合物I、化合物II和化合物III用于生产这些混合物的用途。式I化合物、其制备和对有害真窗的作用已公开于文献中(EP-A253213)化合物II和III的邻苯二甲跣亚胺衍生物(US-A2,553,770;2，553，771;2，553，776)，其制备和对有害真菌的作用同样也是已知的.本发明的目的，从降低施用量和改善已知化合物的作用谱来考虑，本发明提供在施用的活性成分总量降低的同时，对有害真菌具有改善的效果的混合物(增效混合物).因此我们发现了前面提到的混合物.我们还发现，同时一块或分别使用化合物I和化合物II或化合物III，或连续使用化合物I和化合物II或化合物III,比各化合物单独使用对有害真菌的防治效果要好。由于C=X双键，式I化合物可以具有E或Z构形(相对于羧基).因此，它们在本发明混合物中，可以各以纯E或纯Z异构体或以E/Z异构体混合物形式使用。对于化合物I,优选使用E/Z异构体混合物或E异构体，且特别优选使用E异构体。在制备混合物时，优选采用纯的活性成分I和II或III,如果需要，混合物可以与防治有害真菌或其它有害生物如昆虫、蜱螨或线虫的另外的活性成分，或者与除草或调节植物生长的活性成分或化肥#^.化合物I和II或化合物I和III的混合物和同时一块或分别使用化合物i和n或化合物i和in,其优势在于对广泛的植物病原真菌，特别是对子嚢菌纲和担子菌纲的真菌有优异的作用'它们有的有内吸活性，因此还可以用作叶面和土壤杀真菌剂.它们特別可用于防治各种作物如棉花、蔬菜(例如黄瓜、豆和南瓜)、大麦、草、燕麦、咖啡、玉米、水果、稻、黑麦、大豆、葡萄、小麦、观赏植物、甘蔗和许多种子上的多种真菌.它们特别适合于防治下列植物病原真菌禾谷类上的禾白粉菌(Erysiphegraminis)、南瓜上的二孢白粉菌(Erysiphecichoracearum)和苍耳单丝壳菌(Sphaerothecafuliginea)、苹果上的苹果白粉病柄球菌(Podosphaeraleucotricha)、禾谷类上的柄锈菌(Puccinia)、棉花和草冲上的丝核菌(Rhizoctonia)、禾谷类和甘蔗上的黑粉菌(Ustilago)、苹果上的苹果黑星菌(Venturiainaequalis)、禾谷类上的长蠕孢菌(Hdminthosporium)、小麦上的颖枯病菌(Septorianodorum)、草莓和葡萄上的灰霉病菌(Botrytiscinera)、花生上的花生尾孢菌(Cercosporaarachidicola)、小麦和大麦上的眼斑病菌(Pseudocercosporellaherpotrichoides)、稻上的稻梨孢(Pyriculariaoryzae)、马铃薯和蕃茄上的致病疫霉(Phytoph也orainfestans)、葡萄上的葡萄生单轴霉(Plasmoparaviticola)、蔬菜和水果上的链格孢菌(Alternaria)，以及镰刀菌(Fusarium)和轮枝孢菌(Verticillium)。它们也可以用在材料的保护上(例如，木材保护)，例如，防治宛氏拟青霉(Paecilomycesvariotii)。化合物I和II或I和III可以同时一起或分别、或连续使用，一般而言，分别使用的顺序不影响防治的效果。化合物I和II或化合物I和III通常以重量比1:l至l:1000，优选l:l至l:500,特別优选1:3至1:300(I:II或I:III)使用。根据所需的效果，本发明混合物的使用量为0.02至5kg/ha，优选0.05至3.5kg/ha，特别是0.1至3.5kg/ha'在这些情况下，化合物I的施用量是0.005至0.5kg/ha，优选0.01至0.5kg/ha，特别是0.01至0.3kg/ha化合物ii或化合物iii的施用量相应的是0.1至5kg/ha，优选0.1至3.5kg/ha.处理种子时，混合物的施用量通常是0.001至50g/kg种子，优选O.Ol至10g/kg，特别是0.01至5g/kg.在意欲防治植物病原真菌时，通过向种子、植物或播种前或后或植物出芽前或后的土壤喷雾或喷粉，分別或联合施用化合物i和ii或化合物i和ni、或者化合物i和ii或化合物i和iii的混合物，本发明的增效混合物或化合物i和ii或化合物i和in,可以制备成(例如)可直接喷雾溶液、粉末和悬浮液形式，或高浓度水悬剂、油悬剂或其它悬浮剂、分散液、乳液、油分散液、膏剂、粉剂、撒施剂或颗粒剂，并可通过喷雾、弥雾、喷粉、撤施或浇泼使用.施用形式取决于使用的目的；在每一种情况下，应确保本发明混合物的分散尽可能的细微和均匀。制剂以本身已知的方式生产，例如，添加溶剂和/或栽体。惰性添加剂适合的表面活性物质是芳族磺酸例如木素磺酸、笨酚磺酸、萘磺酸和二丁基恭璜酸的碱金属盐、碱土金属盐和铵盐，和脂肪酸、烷基磺酸和烷基芳基磺酸、烷基硫酸、月桂i醚硫酸和脂肪醇硫酸的碱金属盐、碱土金属盐和铵盐，以及辟l酸化的十六-、十七-和十八烷醇或脂肪醇醚的盐，磺化萘和其与甲醛的衍生物的缩合产物，萘或萘磺酸与笨酚和甲醛的缩合产物，聚氧乙烯辛基朌醚、乙氧基化的异辛基-、辛基-或壬基酚、烷基笨酚或三丁基笨基聚乙二醇醚，烷基芳基聚醚醇、异十三烷基醇、脂肪醇环氧乙烷缩合物，乙氧基化蓖麻油，聚氧乙烯-或聚氧丙烯烷基醚月桂醇聚乙二醇醚乙酸酯、脱水山梨醇酯，木素亚硫酸盐废液或甲基纤维素。粉剂、撒播和喷粉组合物可以通过将化合物i和ii或化合物i和in或者将化合物I和II或化合物I和III的混合物与固体栽体一起混合或研磨而制备.颗粒剂(例如，涂敷、浸渍或均质颗粒剂)通常是通过将一或多种活性化合物粘结到固体载体上而制备。可以使用的填料和固体载体的实例是矿石土如硅胶、硅酸、硅酸盐、滑石、高岭土、石灰石、石灰、白垩、红玄武土、黄土、陶土、白云石、硅藻土、硫酸钙和疏酸镁、氧化镁，塑料粉，和化肥如硫酸铵，磷酸铵，硝酸铵，尿素，和植物产物如面粉、树皮粉、木粉和坚果壳粉、纤维素粉，和其它固体载体。制剂中通常含有O.l至95%(重量)、优选0.5至卯％(重量)的化合物I和II或化合物I和III之一或化合物I和II或化合物I和III的混合物。为此目的所采用的活性成分纯度为90%至100%，优选95%至100%(根据NMR或HPLC谱)。化合物I和II或者化合物I和III以及混合物或相应的制剂，是通过用杀真菌有效量混合物或化合物I和II或化合物I和III分别施用处理真菌或处理意欲防除有害真菌的植物、种子、土壤、区域、材'料或空间来使用的，.使用可以在真菌侵染前或后进行。本发明混合物对有害真菌的增效效果的实施例化合物和混合物的杀真菌作用由下列试t说明用70%(重量)的环己酮、20%(重量)的Nekanil⑧LN(LutensolAP6，基于乙氧基化烷基酚的具有乳化和分散作用的润湿剂)和10%(重量)'的Emulphor⑧EL(EmuIan⑧EL，基于乙氧基化脂肪醇的乳化剂)的混合物，将活性成分分别或一起制成浓度为20%的乳液，并用水稀释至所需浓度。然后评价叶面积侵染情况，以百分率计.将这些数据转化成作用效果.活性成分混合物的预期的作用效果由Cloby公式确定〔R.S.Colby，《杂草》(Weeds),g，20-22(1967)〕，并与观测到的作用效果相比较.Colby公式E=X+Y-XxY/100E预期的作用效果，用活性成分A和B以浓度m和n的混合物使用时，相对于未处理对照的防治°/。表示X作用效果，用活性成分A以浓度m使用时，相对于未处理对照的防治%表示Y作用效果，用活性成分B以浓度n使用时，相对于未处理对照的防治%表示作用效果0是指处理的植物上的侵染与未处理的植物上的侵染相当；作用效果100是指处理的植物未显示侵染.A.防治辣椒灰霉病(Botrytiscinera)试验用活性成分制剂将品种为NeusiedlerIdealEliter的生长至4到5叶的辣椒秧喷雾至喷雾液滴流。喷雾液层干燥后，将植物用灰霉病茵(Botrytiscinera)分生孢子悬浮液处理，并将试验植物在22-24r和高湿度下放置5天。然后，通过目测评估叶片的侵染情况.<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>权利要求1.一种防治有害真菌的方法，它包括用式Ia或Ib的肟醚羧酸酯化合物与式II或式III的邻苯二甲酰亚胺衍生物处理真菌或处理意欲防除有害真菌的植物、种子、土壤、区域、材料或空间，其中，式Ia或Ib的肟醚羧酸酯化合物为b)式II或式III的邻苯二甲酰亚胺衍生物化合物为3.按照权利要求1中所要求的方法，其中有害真菌、其栖生地或意欲防除有害真菌的植物、种子、土壤、区域、材料或空间是用0.005至0.5kg/ha式Ia或Ib化合物处理的。4.按照权利要求1中所要求的方法，其中有害真菌、其栖生地或意欲防除有害真菌的植物、种子、土壤、区域、材料或空间是用0.1至5kg/ha式II化合物或式III化合物处理的。全文摘要本发明涉及防治有害真菌的方法，它包括用式Ia或Ib的肟醚羧酸酯化合物与式II或式III的邻苯二甲酰亚胺衍生物处理真菌或处理意欲防除有害真菌的植物、种子、土壤、区域、材料或空间。文档编号A01P3/00GK101129139SQ20071015361公开日2008年2月27日申请日期1995年6月8日优先权日1994年6月17日发明者D·马普斯,E·阿莫曼,G·劳伦兹,K·舍尔伯格,M·哈姆派尔申请人:巴斯福股份公司