专利名称：：一种生物源农用杀菌剂及其用途的制作方法一种生物微用杀翻及其用途駄领域本发明属于农药希挤扱其用途
技术领域：
，具体为一种生物源农用杀菌剂及其用途。生物质气化焦油是由植物材料及其加工剩余物热解后收集得到的气体在常温下冷凝成的黑褐色油状物质，目前主要有竹焦油、木焦油和草焦油，竹焦油是竹材加工剩余物经高温热解而得到的副产物，木焦油是*#加工剩余物和果壳经高温热解而得到的副产物，草焦油是指草本植物、农作物秸杆和农作物谷壳经高温热解而得到的副产物。在竹沐木材和秸杆加工成相应的竹炭、木炭和草炭的过程中，由于采用现代化的机器进行高效生产，在生产过程中产生的副产tJ"焦油，一直没有找到其用途而成为废物，X)t于进行环保处理，所以成为现代化生产炭的技术难题。同时，近多年来，生物农药开发成具有市场化的品种很少，i^满足不了现代绿色和有机农产品的生产的需要，尤其是杀菌剂。申请号00117725.7，名称为用7^才Tf欲去制备焦油醋酸复合乳油的生产方法的专利申请文件，公开了主要工艺流程^^粉碎千燥"^R^^离B留液，从中得到木焦油和木醋液一加工原料药，即对木焦油进行乳化、对木醋液进行氧化一配比混合，即按照产品的要求按比例选取各种药剂并进行混合一成品。申请号00117726.5，名称为多用途农药~~^油醋酸复合乳油的申请文件，公开了把煤焦油和木焦油作为农药的原药成分，使用醋酸作为增效剂，用乙醇作为、MU，将煤焦油和木焦油乳化成乳油制造而农药，其用途为抑制病毒、杀灭霉菌、调节植物生长发育。然而，采用上述公开的技术方案制得的产品主要是抑审u病毒和杀灭霉菌，并没有针对农业上发生严重的真菌病害进行研究和试验。
发明内容为克服现有技术中存在的问题，本发明的目的在于提供一种生物源农用杀菌剂及其用途的技术方案，该杀菌剂生产成本低、杀菌效果好m环境影响小。所述的一种生物源农用杀菌剂，其特征在于含有生物质气化焦油15-60%，所述的生物质气化焦油为竹焦油或草焦油。所述的一种生物源农用杀菌剂，其特征在于含有生物质气化焦油20-55%。所述的一种生物源农用杀菌剂，其特征在于含有生物质气化焦油25-50%。所述的一种生物源农用杀菌剂，其特征在于含有生物质气化焦油15-28%，乳化剂25-35%，余量为有机溶剂，制成的剂型为可溶性液剂，所述的乳化剂为农药乳化剂602，所述的有机歸伪二甲基甲醐安和无水乙醇的混合溶剂。所述的一种生物源农用杀菌剂，其特征在于含有生物质气化焦油29-60%，乳化剂15-40%，余量为有机溶剂，制成的剂型为乳油制剂，所述的乳化齐伪0P-10、十二烷基苯磺^l丐和二甲基甲酉划安的混合乳化剂，所述的有机溶剂为二甲基甲鹏安。所述的一种生物源农用杀菌剂，其特征在于生物质气化焦油为竹焦油或草焦油。所述的一种生物源农用杀菌剂，其特征在于含有生物质气化焦油24-26%，乳化剂28-32%，余量为溶剂可以做成水溶性液体制剂。所述的一种生物源农用杀菌剂，其特征在于含有生物质气化焦油30-60%，乳化剂25-40%，余量为溶剂可以做成乳油制剂。所述的一种生物源农用杀菌剂在制备防治番茄早疫病(AltemariaSolani)、梨黑星病(pearscab,venturianashicola)、水禾舀纹禾古病ricesheathblight(RhizoctoniasolaniKUhn)、玉米小斑病(Bipolarismaydis，Cochliobolusheterostrophus)、玉米大斑病(Exseroturcicum，Trichometasphaeriaturcical)、棉花枯^1^(Fsariumoxysporumf.sp.vasinfectum(Atk.)SynderandHanen)、黄瓜禾古菱病(CucumberFusariumWilt)、番莉灰毒病(tomatograymold)、黄瓜炭疽病(Cucumberanthracnose)、小麦赤霉病(WheatBreeding)、苹果腐烂病(ValsamaliMiyabeetY腿da)、炭疽病(Anthracnose)、水稻稻瘟病(riceblast)、松针褐斑病(Brownspotneedleblightfungus)、黄瓜白粉病(Cucumberpowderymildew)、大麦赤霉病(FusariumHeadBlightinBarley)、油菜菌核病(rapesclertiniose)、交链抱霉(Alternariasp.)、丝核菌(RhizoctoniasolaniKuhn)、黄瓜菌核病(CucumberSclerotiniarot)、葡萄黑痘病(Elsinoeampelina(DeB.)Shear.)、灰葡萄孢(Botrytiscinerea)、镰刀菌(Fusarium)、水稻稻曲病(RiceFalseSmut)或水稻纹枯病(RhizoctoniasolaniKuhn)农药中的应用。所述的一种生物源农用杀菌剂可配制成乳油、可溶性液剂、可湿性粉剂和缓释剂等剂型。上述一种生物源农用杀菌剂，具有很好的农业杀菌活性，药效好，防效率高；由于生物质气化焦油来源于天然生物物质，制得的农用杀菌齐U与环境相容性好，对农产品的安全生产具有重要的作用；同时，使用生物质气化焦油属于废物禾,，其价格低廉，使用成本约为0.2元人民币/亩，远低于现有的同类农用杀菌剂，容易产业化和市场化。本申请文件中百分含量为纯物质的重量百分含量。具鸺施力'式现结合本发明药效试验，进一步说明本发明的有益效果。实施例1:向500L反应釜内投入180kg乳化剂OP-10、120kg孚L化剂十二烷基苯磺酸韩、12kg二甲基甲醐安搅拌均匀成复合乳化剂，备用；向1000L反应釜内^A竹焦油或草焦油250kg、二甲基甲酉划安150kg搅拌，在^P溶解后，再再慢漫SA100kg备用的复合乳化剂，搅拌均匀，即成终产品50%竹焦油或草焦油乳油。实施例2:向1500L反应釜内投入二甲基甲翻安200kg、无水乙醇250kg，不断搅拌的情况下慢慢投入250kg竹焦油或草焦油直到完全溶解后，再投入300kg农药乳化剂602，并充分搅拌，即成最终产品25%竹焦油或草焦油可溶性液剂。实施例3:向500L反应釜内投入180kg孚L化剂OP-10、120kg乳化剂十二烷基苯磺酸韩、12kg二甲基甲酰胺搅拌均匀成复合乳化剂，备用；向1000L反应釜内投入草焦油或竹焦油200kg、二甲基甲酰胺150kg搅拌，在全部溶解后，再再慢慢投入150kg备用的复合乳化剂，搅拌均匀，即成终产品40%草焦油或竹焦油乳油。以下通过试验说明上述农用杀菌剂的防治效果。1.水稻纹枯:<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>2.大麦赤霉:<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>3.苹果腐烂:<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>4.小麦赤霉:<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>5.油菜菌核:<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>12.棉花枯萎:<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>13.番茄灰霉<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>14.梨黑星<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>15.松针褐斑<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>16.交链孢<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>17.丝核菌<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>18.黄瓜菌核<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>一.防治黄瓜白粉病田间药效试验1.材料及方法1.1供试药剂实施例1-3(浙江林学院提供)1.2对照药剂0.3。/。多抗霉素AS(商品名称禾康，辽宁省沈阳中科生物工程有限公司生产)1.3试验作物及防治对象试验作物黄瓜，品种为本地白皮黄瓜，防治)^为黄瓜白粉病。1.4试验设计与方法1.4.1田间设计试验共设6个处理，分别为实施例l-3的500倍，0.3。/。多抗霉素AS800倍及清水空白对照，重复3次，小区面积10m2，区组随机排列，四周不设保护行，施药时围膜保护。1.4.2试验地概况试验前作为冬大棚开菜，土质为沙壤土，PH值7.2，有机质含量3.1%，月巴力较高，整棚面积约200m2，2007年11月14日播种，1月14-15日定植，黄瓜苗长势较平衡，试验前20天未用任何杀菌剂。1.4.3施药时间及方法试验于2007年5月31日用药一次，此时黄瓜生育期为旺果末期，黄瓜白粉病极零星发生，由于当时发病极少，故施药前摘除少数几张病叶。施药采用工农一16型手动喷雾器细喷雾，每667m2用药液量均为100公斤。1.4.4调查内容和方法试验于药后7天，每小区随机取样2点，每点调查相连4株，共8株，分级调査每株全部叶片，计算病情指数和防效，并进行邓肯氏新复极差(DMRT)显著性分析，分级标准和计算方法按照GB/T17980.30-2000规定执行。试验还于各调查日目领鹏药对黄瓜生长的影响情况，对安全性进行了考察。2.试验结果2.1对黄瓜白粉病的防治效果从表1可以看出，实施例1-3的500倍，药后7，黄瓜白粉病的平均防效分别为78.0%、71.7%，63.6%，对照药剂0.3%多抗霉素AS800倍防效为52.2%，经(DMRT)显著性分析，实施例l-2的500倍显著优于0.3。/。多抗霉素AS800倍、实施例2500倍与0.3%多抗霉素AS800倍无差异显著性。2.2安全性药后目测各药剂处M黄瓜均无任何影响。3.小结3.1试验结果表明在本试验^j牛下，实施例l、2杀菌剂在j顿浓度500倍的情况下，对黄瓜白粉病的平均防效优于当前市场上^顿的已登记生物杀菌剂0.3%多抗霉素AS800倍处理；实施例3杀菌剂与500倍禾卩0.3%多抗霉素AS800倍防效相当。因此，从本试验看浙江林学院提供的实施例1-3杀菌剂对黄瓜白粉病有很好的防治效果，在生产上具有较好的推广应用价ft，一般的使用浓度为500-800倍。表1实施例1-3防治黄瓜白粉病药效试验结果表单位倍、片、％<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>实施例l-3(浙江林学院提供)1.2对照药剂2(F。三唑酮EC(江苏省南京红太阳股份有限公司生产、市售)1.3试验作物及防治鄉试验作物杂交水稻，品种为"二优培九"；防治皿为水稻稻曲病。L4试验设计与方法1.4.1田间设计试验在单季杂交稻田内进行，试验共设5个处理，分别为实施例1-3的500，2(Fo三唑酮EC1000倍及清水空白对照，重复3次，小区面积30m2，区组随机排列，四周设保护行。1.4.2试验地概况试验前作为冬油菜，土质为沙壤土，PH值6.5，有机质含量2.9%，肥力中等，整田面积约650m2，2007年5月24日播种，6月19日移栽，7乂稻苗长势较平衡，试验前未用任何杀菌剂。1.4.3施药时间及方法试验于2007年8月23日用药一次，此时7jC稻生育期为孕穗期，8月26日始穗。施药采用工农一16型手动喷雾器细喷雾，每6671112用药液量均为50公斤。1.4.4调査内容和方法试验于药后水稻黄熟期10月5日调查，由于今年稻曲病发病较轻，本试验取每小区中间250丛，调査发病粒数，计算防效，并进行邓肯氏新复极差(DMRT)显著性分析。试验还于各调査日目观i鹏药X寸水稻生长的影响情况，对安全性进行了考察。2.试验结果2.1对水稻稻曲病的防治效果从表2可以看出，实施例1-3的500倍，对水稻稻曲病的平均防效分别为73.6%、64.6%，56.3%,对照药剂20。/。三唑酮EC1000倍防效为59.2G/。，经(DMRT)显著性分析，实施例1500倍显著优于其余三个药剂处理，其余药剂处理间无差异显著性。2.2安全性药后目测各药剂处W"水稻均无任何影响。3.小结试验结果表明在本试验条件下，实施例1-3对水稻安全，在使用浓度500倍的情况下，对水稻稻曲病的平均防效和当前市场上使用的己登记杀菌剂20%三唑酮EC1000倍相当。因此，可以看出杀菌剂实施例1-3的500倍对水稻稻曲病有较好的防治效果，在生产上具有较好的推广应用价值，一般的使用使用浓度为500-800倍，严重发生年份使用浓度可提高到300倍。表2实施例1-3防治7ja辭舀曲病药效i微结果表<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>注显著性经反正弦转换后分析三、防治水稻纹枯病药效试验试验作物水稻防治对象水稻纹枯病供试药剂试验药剂，实施例1-3(浙江林学院提供)；对照药剂，5%井冈霉素WC(浙江桐庐汇丰生物化工有限公司)方法喷雾;用水量675升/公顷.小区面积22M2,重复次数4次施药方法喷雾。新加坡利农私人有限公司生产的HD400背负式喷雾器，扇形喷头，压力45帕，喷射速率1250毫升/分钟。施药时间和次数2007年10月3日第一次施药，隔7天用第二次药。使用容量40kg。调査时间和次数药前调査基数，第二次药后7天调査防治效果。调查方法每小区对角线五点取样，每点调査相连5丛，共25丛。0级全株无病；l级第四叶片及其以下各叶鞘、叶片发病(以剑叶为第一片叶)；2级第三叶片及其以下各叶鞘、叶片发病；3级第二叶片及其以下各叶鞘、叶片发病；4级剑叶片及其以下各叶鞘、叶片发病；5级全株发病，提早枯死。药效计算方法防效。/cF(l-Pt/Cko)W00;Pt:处理区的病指增长数；Cko对照区的病指增长数。对作物的直接影响无药害。应用适期在7jC稻纹枯病初发时即用，喷雾;一般2次(发病初用1次，药后7_10天再用l次)，视病情发生瞎况决定后面的用药用。齐lj量500-1000倍液。安全性:对水稻安全。试验过禾呈中未见7jC稻有药害发生，试验结果见表3-1、3-2。表3-l防治水稻纹枯病试验原始数据统计表<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>通M"大量的农业病害进行活性筛选试验，包括室内筛选和室外田间药效试验可以看出焦油并不^t所有的农业病害都有活性作用，只是针对其中很少一部分病害有效，而且在有效的病菌中，由于病害种类不同和作物不同而表现出的活性大小差别很大，本专利申请文件中公开的25种病害都是经过大量筛选试验发现用该农用杀菌剂防治有效果的农业病菌，未公开的都是防治没有效果的病菌。权利要求1、一种生物源农用杀菌剂，其特征在于含有生物质气化焦油15-60％，所述的生物质气化焦油为竹焦油或草焦油。2、如权禾腰求1所述的一种生物源农用杀菌剂，其特征在于含有生物质气化焦油20-55%。3、如权利要求1所述的一种生物源农用杀菌剂，其特征在于含有生物质气化焦油25-50%。4、如权利要求1所述的一种生物源农用杀菌剂，其特征在于含有生物质气化焦油15-28%，乳化剂25-35%，余量为有机输1」，帝喊的剂型为可溶性液剂，所述的乳化剂为农药乳化剂602，所述的有机溶剂为二甲基甲酉划安和无水乙醇的混合溶剂。5、如权利要求1所述的一种生物源农用杀菌剂，其f寺征在于含有生物质气化焦油29-60%，乳化剂30-40%,余量为有机,l」，制成的剂型为乳油制剂，所述的乳化剂为0P-10、十二烷基苯磺酸韩和二甲基甲鹏安的混合乳化剂，所述的有机溶剂为二甲基甲酰胺。6、如权利要求1所述的一种生物源农用杀菌剂，其特征在于生物质气化焦油为竹焦油或草焦油。7、如权利要求4所述的一种生物源农用杀菌剂，其特征在于含有生物质气化焦油24—26%,乳化剂28-32。％。8、如权利要求5所述的一种生物源农用杀菌剂，其特征在于含有生物质气化焦油35-50%,乳化剂18-23%。9、根据权利要求1-8所述的任意一种生物源农用杀菌剂在制备防治番茄早疫病(AlternariaSolani)、梨黑星病(pearscab,venturianashicola)、水禾S纹枯病ricesheathblight(RhizoctoniasolaniKilhn)、玉米小斑病(Bipolarismaydis，Cochliobolusheterostrophus)、玉米大斑病(Exseroturcicum，Trichometasphaeriaturcical)、棉花枯菱病(Fsariumoxysporumf.sp.vasinfectum(Atk.)SynderandHanen)、黄瓜禾古^)^(CucumberFusariumWilt)、番茄灰霉病(tomatograymold)、黄瓜炭疽病(Cucumberanthracnose)、小麦赤霉病(WheatBreeding)、苹果腐烂病(ValsamaliMiyabeetYamada)、炭疽病(Anthracnose)、水稻稻瘟病(riceblast)、松针褐斑病(Brownspotneedleblightfungus)、黄瓜白粉病(Cucumberpowderymildew)、大麦赤霉病(FusariumHeadBlightinBarley)、油菜菌核病(rapesclertiniose)、交链孢霉(Alternariasp.)、丝核菌(RhizoctoniasolaniKuhn)、黄瓜菌核病(CucumberSclerotiniarot)、葡萄黑痘病(Elsinoeampelina(DeB.)Shear.)、灰葡萄孢(Botrytiscinerea)、镰刀菌(Fusarium)、水稻稻曲病(RiceFalseSmut)或水稻纹枯病(RhizoctoniasolaniKiihn)农药中的应用。全文摘要一种生物源农用杀菌剂及其用途，属于农药制剂及其用途
技术领域：
。其特征在于含有生物质气化焦油15-60％，所述的生物质气化焦油为竹焦油或草焦油。上述一种生物源农用杀菌剂，具有很好的农业杀菌活性，药效好，防效率高；由于生物质气化焦油来源于自然生物物质，制得的农用杀菌剂与环境相容性好，对农产品的安全生产具有重要的作用；同时，使用生物质气化焦油属于废物利用，其价格低廉，使用成本约为0.2元人民币/亩，远低于现有的同类农用杀菌剂，容易产业化和市场化。文档编号A01N61/00GK101176472SQ200710157028公开日2008年5月14日申请日期2007年11月22日优先权日2007年11月22日发明者张齐生,王品维,马建义,鲍滨福申请人:浙江林学院