专利名称：：使用微量养料作为三唑的安全剂以防治有害真菌的方法使用^L量养料作为三唑的安全剂以防治有害真菌的方法
技术领域：
：本发明涉及一种使用选自Mg、Ca、B、Mn、Fe、Co、Zn和Mo的盐和加合物的孩吏量养料作为选自戊环唑(azaconazole)、双苯三唑醇(bitertanol)、糠菌峻(bromoconazole)、环峻醇(cyproconazole)、喁醚峻(difenoconazole)、烯峻醇(diniconazole)、烯菌灵(enilconazole)、氧峻菌(epoxiconazole)、猜笨峻(fenbuconazole)、奮峻菌酉同(fluquinconazole)、氟珪唑(flusilazole)、粉峻醇(flutriafol)、己峻醇(hexaconazole)、酰胺峻(imibenconazole)、环戊峻醇(ipconazole)、环戊峻菌(metconazole)、腈菌峻(myclobutanil)、戊菌峻(penconazole)、丙环峻(propiconazole)、丙硫菌峻(prothioconazole)、娃氟峻(simeconazole)、戊峻醇(tebuconazole)、氟醚峻(tetraconazole)、峻菌醇(triadimenol)、三峻酮(triadimefon)和戊叉峻菌(triticonazole)或其盐或加合物的三唑的安全剂以防治有害真菌的方法。此外，本发明涉及一种使用微量养料与三唑的混合物防治有害真菌的方法和孩i量养料和三唑在制备这种混合物中的用途，以及包含这些混合物的组合物。Montford，F.等,PesticideScience46(4)，1996，1996，第315-322页公开了当三唑如戊叉唑菌(triticonazole)用于处理种子或作物植物时，可发生对植物生长的负面效果。用戊叉唑菌(triticonazole)处理期间的负面效果可例如为强烈降^[氐的纵向生长。对于作物植物小麦已描述了此效果。本发明的目的是提供一种消除三唑对于植物生长负面效果，同时具有杀真菌作用的安全剂。我们已经发现此目的通过开头定义的微量养料作为三唑安全剂以防治有害真菌的方法实现。此外，我们已发现^t量养料和三唑可同时，即联合或分开施用。此外，已发现微量养料和三唑可用于制备组合物。微量养料如金属盐描述于ArnoldFinck，DiingerundDtingung，VCHVerlagsgesellschaftmbH，Weinheim，1989中。含金属的加合物还包括含金属化合物和络合物，且为已知的并且公开如下代森锰锌(mancozeb)(US3379610)，代森锰(maneb),亚乙基双(二硫代氨基甲酸)锰(US2504404);代森联(metiram)，亚乙基双(二硫代氨基甲酸)氨^^(US3248400);甲基代森锌(propineb)，亚丙基双(二硫代氨基曱酸)锌聚合物(BE611960);福美铁(ferbam)，二甲基二硫代氨基甲酸铁(3+)(US1972961);福美锌(ziram),双(二甲基二硫代氨基甲酸)锌；CASRN[137-30-4代森锌(zineb)，亚乙基双(二硫代氨基甲酸)锌(US2457674);三唑、它们的制备方法和它们对有害真菌的作用通常为已知的(参见http:〃www.hclrss.demon.co.uk/index.html);它们为市售的。戊环唑(azaconazole)，l-[[2-(2，4-二氯苯基)-l，3-二氧戊环-2-基]甲基-lH誦l，2，4-三唑CASRN[50207-31-0，双苯三唑醇(bitertanol)，P-([l，l'-联苯基卜4-基氧基)-a-(l，l-二甲基乙基)-lH-l，2，4-三唑-l-乙醇(DE2324020)，糠菌唑(bromuconazole)，l-[[4-溴-2-(2，4-二氯苯基)四氢-2-呋喃基甲基画lH-l，2，4画三唑(Proc.19卯Br.Crop.Prot.Conf.—PestsDis.第1巻，第459页)，环唑醇(cyproconazole)，2-(4-氯苯基)-3-环丙基-l-[l，2，4j三唑-l-基丁-2-醇(US4664696);"悉醚唑(difenoconazole)，1-{2-[2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯基卜4-甲基-[1，3二氧戊环-2-基甲基〉-lH-[l，2，4j三唑(GB-A2098607);烯唑醇(diniconazole)，((5E)-p-[(2，4-二氯苯基)亚甲基-a-(l，l-二甲基乙基)-lH-l，2，4-三唑-l-乙醇(NoyakuKagaku，1983，第8巻，第575页)，烯菌灵(enilconazole)(烯菌灵(imazalil))，l画[2-(2，4-二氯苯基)-2-(2画丙烯基氧基)乙基卜lH-咪唑(Fruits，1973，第28巻，第545页)；氧唑菌(epoxiconazole),(2RS，3SR)-l漏[3画(2-氯苯基)画2，3画环氧基-2-(4-氟苯基)丙基-lH-l，2，4-三唑(EP-A196038);壹唑菌酮(fluquinconazole)，3-(2，4-二氯苯基)-6-氟-2-[1，2，4三唑-l-基画3H画会唑啉-4-酮(Proc.Br.CropProt.Conf.-PestsDis.，5画3，411(1992));腈苯唑(fenbuconazole)，a画2画(4画氯苯基)乙基-a-苯基-lH國l，2，4-三唾-l-丙腈(Proc.1988Br.CropProt.Conf.—PestsDis.第1巻，第33页)，氟硅唑(flusilazole)，1-{[双-(4-氟苯基)曱基硅烷基]曱基)-lH-[l，2，4三唑(Proc.Br.CropProt.Conf.-PestsDis.，1，413(1984));粉唑醇(flutriafol)，01-(2-氟苯基)-01-(4-氟苯基)-111-1，2，4-三唑-1-乙醇(EP15756)，己唑醇(hexaconazole)，2-(2，4-二氯苯基)-1-[1，2，4]三峻-l-基己-2-醇[CAS陽RN79983-71-4];酰胺唑(imibenconazole)，(4-氯苯基)曱基N-(2，4-二氯苯基)-lH-l，2，4-三峻画l陽乙烷亚^J^克代盐(Proc.1988Br.CropProt.Conf.-PestsDis.第2巻，第519页)，环戊唑醇(ipconazole),2-[(4-氯苯基)甲基-5-(l-甲基乙基)-l-(lH-l，2，4誦三唑-l-基甲基)环戊醇(EP267778)，环戊唑菌(metconazole)，5-(4-氯千基)-2，2-二甲基-l-[l，2，4三唑-l-基甲基环戊醇(GB857383);腈菌唑(myclobutanil),2-(4-氯苯基)-2-[1，2,4]三唑-l-基甲基戊腈[CASRN88671-89-0；戊菌唑(penconazole),l-[2-(2，4-二氯苯基)戊基-lH-[l，2，4三唑(PesticideManual,第12版(2000)，第712页)；丙环唑(propiconazole)，1-[[2-(2，4-二氯苯基)-4-丙基-1,3-二氧戊环-2-基甲基卜1H-1，2，4-三唑(BE835579)，丙硫菌唑(prothioconazole)，2-[2-(l-氯环丙基)-3-(2-氯苯基)-2-羟基丙基-2，4-二氢-[l，2，4]三唑-3-硫酮(WO96/16048);硅氟唑(simeconazole)，a-(4-氟苯基)-a-[(三曱基甲硅烷基)曱基]-lH隱l，2，4-三唑画l-乙醇[CASRN149508-90-7；三唑酮(triadimefon)，1-(4-氯苯氧基)-3，3-二甲基-1-(111-1，2，4-三唑-1-基)-2-丁酮；唑菌醇(triadimenol)，p-(4-氯苯氧基)-a-(l，l-二甲基乙基)-lH-l，2，4-三唑-l-乙醇；戊唑醇(tebuconazole)，1-(4-氯苯基)-4，4_二甲基-3-[1，2，4三唑-1-基甲基戊-3-醇(EP-A40345);氟醚唑(tetraconazole)，l-[2-(2，4-二氯苯基)-3-(l，l，2，2-四氟乙氧基)丙基]-lH-l，2，4-三唑(EP234242)，戊叉唑菌(triticonazole)，(5E)-5-[(4-氯苯基)亚甲基-2，2-二甲基-l誦(lH-l，2，4-三唑-l-基甲基)环戊醇(FR2641277)。由于其碳原子的碱性性能，化合物II能分别与无机或有机酸和金属离子形成盐或加合物。无机酸的实例为氢卣酸，例如氟化氢、氯化氢、溴化氢和碘化氬、碳酸、；充酸、磷酸和硝酸。适合的有机酸例如为甲酸和链烷酸如乙酸、三氟乙酸、三氯乙酸和丙酸，以及羟基乙酸、硫氰酸、乳酸、琥珀酸、柠檬酸、苯甲酸、肉桂酸、草酸、烷基磺酸(具有1-20个碳原子的直链或支化烷基的磺酸)、芳基磺酸或二磺酸(带有1个或2个磺酸基团的芳族基如苯基和萘基)、烷基膦酸(具有1-20个碳原子的直链或支化烷基的膦酸)、芳基膦酸或二膦酸(带有1个或2个磷酸基团的芳族基如苯基和萘基)，其中烷基或芳基可带有其他取代基，例如对甲苯磺酸、水杨酸、对氨基水杨酸、2-苯氧基苯甲酸、2-乙酰氧基苯甲酸等。适合的金属离子尤其是第二主族元素的离子，尤其是钩和镁，第三和第四主族元素的离子，尤其是铝、锡和铅，以及1-8过渡族元素的离子，尤其是铬、锰、铁、钴、镍、铜、锌等。特别优选第四周期的过渡族元素的金属离子。金属离子可以以它们可呈现的各种化合价存在。适合的微量养料包括Mg、Ca、Mn、Fe、Co、Zn和Mo的金属阳离子与上述无机或有机酸阴离子的盐或加合物和以H2BCV和HBO,金属盐形式的B、硼酸以及四硼酸盐和多硼酸盐的盐。优选Mg、Ca、Mn和Zn阳离子与阴离子如氯离子、溴离子、硫酸根、碳酸根、碳酸氢才艮、磷酸根、亚磷酸根、磷酸氢根、亚磷酸氢根、曱酸根和乙酸根的金属盐。另外还有硼酸钠和硼酸钩、四硼酸钠(硼砂、)、多硼酸钠和硼酸。特别优选Mn和Zn阳离子与阴离子如氯离子、溴离子、碳酸根和磷酸#>的金属盐和硼酸钠和硼酸钙、四硼酸钠和硼酸。优选的金属加合物或络合物为代森锰锌(mancozeb)、代森锰(maneb)、代森联(metiram)、福美4失(ferbam)、甲基代森锌(propineb)、福美锌(ziram)和代森锌(zineb)。特别优选代森锰锌、代森锰、代森联、甲基代森锌、福美锌和代森锌。尤其优选代森锰锌和代森锰。优选安全剂与三唑的如下组合。代森锰锌作为氧唑菌(epoxiconazole)、会唑菌酮(fluquinconazole)、环戊峻菌(metconazole)、丙疏菌峻(prothioconazole)、戊峻醇(tebuconazole)或戊叉峻菌(triticonazole)的安全剂。代森锰作为氧唑菌、会唑菌酮、环戊唑菌、丙石克菌喳、戊喳醇或戊叉峻菌的安全剂。代森联作为氧哇菌、会喳菌酮、环戊喳菌、丙石克菌哇、戊峻醇或戊叉峻菌的安全剂。福美4失作为氧唑菌、会唑菌酮、环戊唑菌、丙石危菌唑、戊喳醇或戊叉峻菌的安全剂。代森锌作为氧唑菌、喹唑菌酮、环戊唑菌、丙硫菌哇、戊唑醇或戊叉喳菌的安全剂。福美锌作为氧唑菌、会唑菌酮、环戊唑菌、丙石危菌唑、戊唑醇或戊叉哇菌的安全剂。优选与本发明安全剂组合的如下三唑。氧唑菌、会峻菌酮、环戊哇菌、丙》克菌峻、环戊哇菌、戊哇醇和戊叉唑菌。尤其优选氧峻菌、壹喳菌酮、环戊峻菌、戊峻醇和戊叉峻菌。另外优选环戊唑菌和戊叉唑菌。特别优选环戊唑菌。如开头所述，在许多作物中，用杀真菌剂拌种延緩或降低出苗并且当开始耕种时产生更差的群丛(stand)建立。使用微量养料与三唑混合物，或同时，即联合或分开使用微量养料和三唑之一的方法特征在于三唑对于植物的负面效果不发生或不明显。另夕卜，混合物对尤其选自子嚢菌纲(Ascomycetes)、担子菌纲(Basidiomycetes)、半知菌纲(Deuteromycetes)和Peronosporomycetes(又名卵菌纲(Oomycetes))的宽范围才直物病原性真菌具有极好活性。它们中一些内吸有活性并可以在作物保护中用作叶面杀真菌剂，作为杀真菌剂用于拌种，以及用作土壤杀真菌剂。它们对在各种作物植物如香蕉、棉花、蔬菜品种(例如黄瓜、豆类、西红柿和葫芦科植物)、大麦、禾草、燕麦、咖啡、土豆、玉米、水果品种、稻、黑麦、豆类(如大豆、豌豆、菜豆、扁豆)、葡萄藤、小麦、观赏植物、甘蔗以及大量种子中防治大量真菌尤其重要。它们可用于通过包括基因方法的栽培而对昆虫或真菌有耐受性的植物。另外，它们适于防治对藤和它们的根具有活性的葡萄座腔菌(Botryosphaeria)属、柱孢属(Cylindrocarpon)属、葡萄顶枯病菌(Eutypalata)、Neonectrialiriodendri和毛韦刃革菌(Stereumhirsutum)。它们尤其适于防治如下植物病害-蔬菜、油籽油菜、糖用甜菜、水果、稻、大豆和马铃薯(例如早疫链M(A.solani)或链糾包(A.alternata))和西红柿(例如早疫链格孢(A.solani)或链格孢(A.alternata))上的链格孢(Alternaria)属，和小麦上的链格孢(Alternaria)属，-糖用甜菜和蔬菜上的丝嚢霉(Aphanomyces)属，画禾谷类和蔬菜上的壳二孢(Ascochyta)属，例如小麦上的Ascochytatritici，-玉米、禾谷类、稻和草坪上的平脐蠕孢(Bipolaris)属和内脐蠕孢(Drechslera)属，例如玉米上的玉蜀黍平脐蠕孢(D.maydis)，-禾谷类(例如小麦或大麦)上的禾白粉菌(Blumeriagraminis)(白粉病)；-草莓、蔬菜、花卉、葡萄藤和小麦上的灰葡萄孢(Botrytiscinerea)(灰霉病)，-莴苣上的莴苣盘梗霉(Bremialactucae)，-玉米、大豆、稻、糖用甜菜上的尾孢(Cercospora)属，例如大豆上的大豆灰斑病菌(Cercosporasojina)或大豆紫斑病菌(Cercosporakikuchii)、小麦上的多主枝抱菌(cladosporiumherbarum)，-玉米、禾谷类、稻上的旋孢腔菌(Cochliobolus)属(例如禾谷类上的禾旋孢腔菌(Cochliobolussativus)，稻上的宫部4t孢腔菌(Cochliobolusmiyabeaiius》，-大豆和棉花上的剌盘孢(Colletotricum)属，例如大豆上的炭疽病菌(Colletotrichumtruncatum),-大豆上的主棒抱菌(Corynesporacassiicola)，-大豆上的白紋羽束丝菌(Dematophoranecatrix),-大豆上的大豆茎溃疡病菌(Diaporthephaseolorum),-玉米、禾谷类、稻和草冲上的内脐蠕孢(Drechslera)属、核腔菌(Pyrenophora)属，大麦上(大麦网斑内脐蠕孢(D.teres))和小麦上(D.tritci陽repentis);-由Phaeoacremoniumchlamydosporiuin、Ph.Aleophilum和Formitiporapunctata(同义词斑孔木层孔菌(Phellinuspunctatus))引起的葡萄上的埃斯卡(Esca);-葡萄上的痂嚢腔菌(Elsinoeampelina)，陽小麦上的附球菌属(Epicoccumssp.)，-玉米上的突脐蠕孢(Exserohilum)属，-黄瓜上的二孢白粉菌(Erysiphecichoracearum)和单丝壳白粉菌(Sphaerothecafuliginea)，-各种植物上的镰孢霉(Fusarium)属和轮枝孢(Verticillium)属，例如禾谷类(如小麦或大麦)上的禾本科镰孢(F.graminearum)或大刀镰孢(F.culmorum)或例西红柿上的尖镰孢(F.oxysporum)和大豆上的茄镰孢(Fusariumsolani)，隱禾谷类上的禾丁贞嚢壳(Gaeumanomycesgraminis)属，-禾谷类和稻上的赤霉(Gibberella)属(例如稻上的藤仓赤霉(Gibberellafujikuroi)),-葡萄和其他植物上的围小丛壳菌(Glomerellacingulata)，画稻上的革兰氏染色配合物(Grainstainingcomplex);-葡萄上的Guignardiabudwelli，-玉米和稻上的长蠕孢(Helminthosporium)属；-葡萄上的褐斑拟棒束孢(Isariopsisclarispora)，—大豆上的菜豆壳球孢(Macrophominaphaseolina)，-禾谷类上的Michrodochiumnivale;-大豆上的大豆白粉病菌(Microsphaeradiffusa),國禾谷类、香蕉和花生上的球腔菌(Mycosphaerella)属，例如小麦上的禾生球腔菌(M.graminicola)或香蕉上的变济球腔菌(M.fijiensis)，-巻心菜(例如芸苔霜霉(P.brassicae))、洋葱(例如大葱霜霉(P.destructor))上的霜霉(Peronospora)属，例如大豆上的霜霉病菌(Peronosporamanshurica)，-大豆上的豆薯层锈菌(Phakopsorapachyrhizi)和山马蟥层锈菌(Phakopsarameibomiae)，画大豆(例如Phomopsisphaseoli)、向日葵和葡萄(例如葡萄生单轴霉(P.Viticola))上的拟茎点霉(Phomopsis)属，画不同植物上的疫霉(Phytophthora)属，例如柿子椒上的辣椒疫霉(P.capsici)、大豆上的大豆疫霉病菌(P.megasperma)、马铃薯和西红柿上的致病疫霉(Phytophthorainfestans)，画葡萄藤上的葡萄生单轴霉(Plasmoparaviticola)，-苹果上的苹果白粉病菌(Podosphaeraleucotricha)，-禾谷类(小麦或大麦)上的小麦基腐病菌(Pseudocercosporellaherpotrichoides),画哞酒花(例如萚草假霜(P.Humili))和黄瓜(例如古巴假霜霉(P.Cubensis))上的假霜霉(Pseudoperonospora)属,-葡萄上的Pseudopeziculatracheiphilai,-不同植物上的柄锈菌(Puccinia)属，例如禾谷类(例如小麦或大麦)上的小麦柄锈菌(P.triticina)、条形柄锈病(P.striformis)、大麦柄锈病(P.hordei)或禾柄锈菌(P.graminis)，或芦笋上的(天门冬属柄锈病(P.asparagi)),-稻上的稻痘病菌(Pyriculariaoryzae)、笹木伏革菌(Corticiumsasakii)、帚梗柱孢属(Sarocladiumoryzae)、稻叶鞘腐败病(S.attenuatum)、稻叶黑粉菌(Entylomaoryzae)，-小麦上的小麦褐麦病菌(Pyrenophoratritici-repentis)或大麦上的大麦网斑病菌(Pyrenophorateres),_草冲和禾谷类上的稻梨孢菌(Pyriculariagrisea)，画草坪、小麦、稻、玉米、棉花、油籽油菜、向日葵、马铃薯、糖用甜菜、蔬菜和其他植物上的腐霉(Pythium)属(例如终极腐霉菌(P，ultiumum)或瓜果腐霉(P.aphanidermatum))，-大麦上的Rumulariacollo-cygni，-棉花、稻、土豆、草畔、玉米、油籽油菜、糖用甜菜、蔬菜和其他植物上的丝核菌(Rhizoctonia)属，例如大豆上的立枯丝核病菌(Rhizoctoniasolani)或小麦或大麦上的禾谷丝核菌(Rhizoctoniacerealis)，大麦、黑麦和黑'J、麦上的黑麦味孢(Rhynchosporiumsecalis)，—油籽油菜和向日葵上的核盘菌(Sclerotinia)属，例如大豆上的核盘菌(Sclerotiniasclerotiorum)或齐整小菌核菌(Sclerotiniarolfsii)，大豆上的Septoriaglycine，画小麦上的小麦壳针孢(Septoriatritici)和颖枯壳多孢(Stagonosporanodomm)，-葡萄藤上的葡萄钩丝壳(Erysiphe(同义词Uncinula)necator)，-玉米和草冲上的Setospaeria属，-玉米上的丝轴黑粉菌(Sphacdothecareilinia)，-小麦上的颖枯壳多孢(Stagonosporanodorum)，-大豆和棉花上的才艮串珠霉(Thievaliopsis)属，-禾谷类上的腥黑粉菌(Tilletia)属，画小麦或大麦上的Typhulaincarnata，-禾谷类、玉米和糖用甜菜上的黑粉菌(Ustilago)属，和-苹果和梨上的黑星菌(Venturia)属(黑星病)。微量养料和三唑也可用于在材料(例如木材、纸、油漆*体、纤维或织物)保护中和储存产品保护中防治有害真菌如拟青霉(Paecilomycesvariotii)。微量养料和三唑可同时，即一起或分开，或依次施用，在分开施用的情况下，顺序通常对植物生长和防治措施的结果不具有任何影响。在本发明使用期间，优选使用纯微量养料和三唑，可根据需要向其中加入对有害真菌或其他害虫如昆虫、蜘蛛或线虫有活性的其他化合物，或除草或生长调节活性化合物或肥料。通常使用微量养料和三唑的混合物。然而，在某种情况下也可有利地使用微量养料和三唑与如果合适的话多种活性组分的混合物，例如微量养料和三唑与其他杀真菌剂的混合物。微量养料与三唑的混合比(重量比)的选择使得发生所述安全剂作用，例如微量养料:三唑如100:1-1:100，特别是10:1-1:10，例如5:1-1:5，特别是3:1-1:3，优选2:1-1:2。混合物的安全剂作用本身表明三唑对植物生长的负面效果不存在或不明显。如果需要的话，其他活性组分以20:1-1:20的比加入微量养料和三唑中。取决于化合物类型和所需效果，所用混合物的施用率，尤其基于农作物面积为5-2000g/ha，优选20-900g/ha,尤其是50-750g/ha。相应地，微量养料的施用率通常为l-1000g/ha,优选10-900g/ha，尤其是20-750g/ha。相应地，三唾的施用率通常为l-1000g/ha，优选10-900g/ha，尤其是40-750g/ha。在种子处理中，所用微量养料与三唑的混合物的施用率通常为l-1000g/100kg种子，优选l-750g/100kg种子，尤其是5-500g/100kg种子。根据本发明，微量养料与三唑在防治有害真菌的方法中的使用通过在植物播种之前或之后或在植物出苗之前或之后对种子、植物或土壤喷雾或撒粉分开或联合施用微量养料和三唑或微量养料与三唑的混合物而进行。当使用本发明微量养料和三唑时，可将它们转化成常规配制剂，例如溶液、乳液、悬浮液、粉剂、粉末、糊和颗粒。使用形式取决于特定的意欲目的；在每种情况下，应确保微量养料和三唑精细且均匀地分布。配制剂以已知方式制备，例如通过将活性化合物与溶剂和/或载体混合而制备，若需要的话使用乳化剂和^t剂。适于该目的的溶剂/助剂主要为-水、芳族溶剂(如Solvesso产品、二甲苯)、石蜡(如矿物油馏分)、醇类(如甲醇、丁醇、戊醇、爷醇)、酮类(如环己酮、Y-丁内酯)、吡咯烷酮(NMP、NOP)、乙酸酯(乙二醇二乙酸酯)、二元醇、脂肪酸二甲基酰胺、脂肪酸和脂肪酸酯。原则上还可以使用溶剂混合物。-载体如磨碎的天然矿物(如高岭土、粘土、滑石、白垩)和磨碎的合成矿物(如高度^t的硅石、硅酸盐)；乳化剂如非离子和阴离子乳化剂(如聚氧乙烯脂肪醇醚、烷基磺酸盐和芳基磺酸盐)以及分散剂如木素亚疏酸盐废液和甲基纤维素。适用作表面活性剂的有木素磺酸、萘磺酸、苯酚磺酸、二丁基萘磺酸的碱金属盐、碱土金属盐和铵盐，烷基芳基磺酸盐，烷^i^L酸盐，烷基磺酸盐，脂肪醇硫酸盐，脂肪酸和硫酸化脂肪醇乙二醇醚，还有磺化萘和萘衍生物与甲醛的缩合物，萘或萘磺酸与苯酚和甲醛的缩合物，聚氧乙烯辛基苯基醚，乙氧基化异辛基酚，辛基酚，壬基酚，烷基苯基聚乙二醇醚，三丁基苯基聚乙二醇醚，三硬脂基苯基聚乙二醇醚，烷基芳基聚醚醇，醇和脂肪醇/氧化乙烯缩合物，乙氧基化蓖麻油，聚氧乙烯烷基醚，乙氧基化聚氧丙烯，月桂醇聚乙二醇醚缩醛，山梨醇酯，木素亚硫酸盐废液和甲基纤维素。适于制备可直接喷雾溶液、乳液、糊或油分散体的物质为中至高沸点的矿物油馏分如煤油或柴油，还有煤焦油和植物或动物来源的油，脂族、环状和芳族烃如甲苯、二甲苯、石蜡、四氢化萘、烷基化萘或它们的衍生物，曱醇，乙醇，丙醇，丁醇，环己醇，环己酮，异佛尔酮，高度极性溶剂如二曱亚砜、N-甲基吡咯烷酮和水。粉末、撒播用材料和可撒粉产品可以通过将活性物质与固体栽体混合或一起研磨来制备。颗粒如涂敷颗粒、浸渍颗粒和均质颗粒可以通过使活性化合物与固体载体粘附而制备。固体载体实例为矿土如硅胶、硅酸盐、滑石、高岭土、活性粘土(attaclay)、石灰石、石灰、白垩、红玄武土、黄土、粘土、白云石、硅藻土、硫酸钓、硫酸镁、氧化镁，磨碎的合成材料，肥料如硫酸铵、磷酸铵、硝酸铵、尿素以及植物来源的产品如谷粉、树皮粉、木粉和坚果壳粉，纤维素粉和其它固体载体。配制剂通常包含0.01-95重量％，优选0.1-卯重量％微量养料和三唑。微量养料和三唑以90-100%,优选95-100。/o的纯度(根据NMRi普)使用。下列为配制剂实例1.用水稀释的产品A)水溶性浓缩物CSL)将10重量份本发明微量养料和三唑溶于90重量份水或水溶性溶剂中。作为选择，加入湿润剂或其它助剂。活性化合物经水稀释溶解。这样得到具有10重量％活性化合物含量的配制剂。B)分散性浓缩物(DC)将20重量份本发明微量养料和三唑随着加入10重量份分散剂如聚乙烯基吡咯烷酮而溶于70重量份环己酮中。用水稀释得到*体。活性化合物含量为20重量％。C)可乳化浓缩物(EC)将15重量份本发明微量养料和三唑随着加入十二烷基M酸钩和蓖麻油乙氧基化物(每种情况下5重量份)而溶于75重量份二甲苯中。用水稀释得到乳液。配制剂的活性化合物含量为15重量％。D)乳液(EW、EO)将25重量份本发明微量养料和三唑随着加入十二烷基M酸钓和蓖麻油乙氧基化物(每种情况下5重量份)而溶于35重量份二甲苯中。通过乳化机(例如Ultraturrax)将该混合物引入30重量份水中并制成均匀乳液。用水稀释得到乳液。配制剂的活性化合物含量为25重量％。E)悬浮液(SC、OD)在搅拌球磨冲几中，将20重量份本发明微量养料和三唑随着加入10重量份介軟剂和润湿剂和70重量份水或有机溶剂而粉碎以得到细活性化合物悬浮液。用水稀释得到活性化合物的稳定悬浮液。配制剂中活性化合物含量为20重量％。F)水分散性颗粒和水溶性颗粒(WG、SG)将50重量份本发明微量养料和三唑随着加入50重量份M剂和润湿剂而精细磨碎并通过技术应用(例如挤出机、喷雾塔、流化床)而制得水分散性或水溶性颗粒。用水稀释得到活性化合物的稳定*体或溶液。配制剂的活性化合物含量为50重量％。G)水分狀性和水溶性粉末(WP、SP)将75重量份本发明微量养料和三唑在转子-定子研磨机中随着加入25重量份M剂、润湿剂和硅胶而磨碎。用水稀释得到活性化合物的稳定分散体或溶液。配制剂的活性化合物含量为75重量％。2.不经稀释而施用的产品H)可撒粉粉末(DP)将5重量份本发明微量养料和三唑细碎研磨并与95重量份的细碎高岭土充分混合。这得到活性化合物含量为5重量％的可撒粉产品。J)颗粒(GR、FG、GG、MG)将0.5重量份本发明微量养料和三唑细碎研磨并结合99.5重量份载体。现行方法是挤出、喷雾干燥或流化床方法。这得到活性化合物含量为0.5重量°/。的不经稀释而施用的颗粒。K)ULV溶液(UL)将10重量份本发明微量养料和三唑溶于90重量份有机溶剂如二甲苯中。这得到活性化合物含量为10重量。/。的不经稀释而施用的产物。微量养料和三唑可以直接、以其配制剂形式或由其制备的使用形式，例如可直接喷雾溶液、粉末、悬浮液或M体、乳液、油M体、糊、可撒粉产品、撒播用材料或颗粒形式，借助喷雾、雾化、撒粉、撒播或浇灌而使用。使用形式完全取决于意欲的目的；它们意欲在每种情况下确保本发明活性化合物的最佳可能分布。含水^使用形式可通过加入水由乳液浓缩物、糊或可湿性粉末(可喷雾粉末、油分^L体)制备。为制备乳液、糊或油分lt体，可借助湿润剂、增粘剂、分散剂或乳化剂将微量养料和三唑直接或溶于油或溶剂中后在水中均化。然而，也可制备包含微量养料和三唑、湿润剂、增粘剂、*剂或乳化剂和如果合适的话'溶剂或油的浓缩物且这种浓缩物适于用水稀释。即用制剂中^:量养料和三唑的浓度可在相对宽范围内变化。通常为0.0001-10%,优选0.01-1%。微量养料和三唑也可成功用于超低容量法(ULV)，其中可以施用包含超过95重量％微量养料和三唑的配制剂，或甚至施用不含添加剂的微量养料和三唑。可将各种类型的油、湿润剂或辅助剂加入微量养料和三唑中，甚至如果合适的话，恰在紧邻使用前加入(桶混合)。这些试剂通常与本发明组合物以1:100-100:1，优选1:10-10:1的重量比混合。微量养料和三唑或混合物或对应的配制剂通过用杀真菌有效量的混合物，或在分开施用的情况下微量养料和三唑处理有害真菌或待保护以防它们的植物、种子、土壤、区域、材料或空间而施用。施用可以在有害真菌侵染之前或之后进行。微量养料和三唑的安全剂作用通过以下试验证实。将种子单独用微量养料和三唑或用微量养料与三唑的混合物处理，然后观察植物的t艮。当使用混合物时，在单独施用的情况下一种或两种混合伙伴的负面效果，如果有的话以降低的水平观察到。试验l测试大豆植物的植物毒性将几种大豆在温室中在约93F度下种植6周直至它们达到约5三叶的大小。然后将它们用环戊唑菌(Caramba)、代森锰锌(Fore(Dow)80DF)的商业配制剂和它们的混合物以给定比率喷雾。4周以后以。/。中间叶的叶面积萎黄率(chlorosis)评价植物损害。变种GH3946___I|萎黄率(％叶面积)<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>试验2测试大豆植物的植物毒性将几种大豆在温室中在约93F度下种植6周直至它们达到约5三小叶的大小。然后将它们用环戊唑菌(Caramba)、代森锰锌(Fore(Dow)洲DF)的商业配制剂和它们的混合物以给定比率喷雾。4周以后以。/。中间叶的叶面积坏死率评价植物损害。变种RC3624<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>权利要求1.一种使用选自Mg、Ca、B、Mn、Fe、Co、Zn和Mo的盐和加合物的微量养料作为选自戊环唑、双苯三唑醇、糠菌唑、环唑醇、噁醚唑、烯唑醇、烯菌灵、氧唑菌、腈苯唑、喹唑菌酮、氟硅唑、粉唑醇、己唑醇、酰胺唑、环戊唑醇、环戊唑菌、腈菌唑、戊菌唑、丙环唑、丙硫菌唑、硅氟唑、戊唑醇、氟醚唑、唑菌醇、三唑酮和戊叉唑菌或其盐或加合物的三唑的安全剂以防治有害真菌的方法。2，根据权利要求l的方法，其中所述微量养料选自代森锰锌、代森锰、代森联、福美铁、曱基代森锌、代森锌和福美锌。3.根据权利要求2的方法，其中所述微量养料选自代森锰锌、代森锰、代森联、甲基代森锌、代森锌和福美锌。4.根据权利要求3的方法，其中所述微量养料选自代森锰锌和代森锰。5.根据权利要求l的方法，其中所述三唑选自氧唑菌、喹唑菌酮、环戊哇菌、丙石克菌峻、戊喳醇和戊叉峻菌。6.根据权利要求1的方法，其中微量养料与三唑的重量比为100:1-1:100。7.根据权利要求l的方法，其包括用所述微量养料和所述三唑处理真菌、它们的栖息地或待保护以防它们的植物、种子、土壤、区域、材料或空间。8.根据权利要求7的方法，其中根据权利要求1的微量养料和三唑同时，即一起或分开，或依次施用。9.根据权利要求7或8的方法，其中根据权利要求1的微量养料和三唑以5-2000g/ha的量施用。10.根据权利要求7或8的方法，其中根据权利要求1的微量养料和三唑以l-1000g每100kg种子的量施用。11.一种使用孩史量养料和三唑制备适于防治有害真菌的组合物的方法。12.根据权利要求11的方法，其中除微量养料和三唑外，所述组合物还包含固体或液体栽体。全文摘要本发明涉及一种使用选自Mg、Ca、B、Mn、Fe、Co、Zn和Mo的盐和加合物的微量养料作为选自戊环唑、双苯三唑醇、糠菌唑、环唑醇、噁醚唑、烯唑醇、烯菌灵、氧唑菌、腈苯唑、喹唑菌酮、氟硅唑、粉唑醇、己唑醇、酰胺唑、环戊唑醇、环戊唑菌、腈菌唑、戊菌唑、丙环唑、丙硫菌唑、硅氟唑、戊唑醇、氟醚唑、唑菌醇、三唑酮和戊叉唑菌或其盐或加合物的三唑的安全剂以防治有害真菌的方法。文档编号A01N59/14GK101384173SQ200780005533公开日2009年3月11日申请日期2007年2月7日优先权日2006年2月14日发明者A·C·埃弗森,C·W·芬奇,H·克勒,M·P·马斯西安尼卡,T·J·霍尔特,T·R·巴迪奈里申请人:巴斯夫欧洲公司