含n-苯基缩氨基脲杀虫剂化合物的液体杀虫剂组合物的制作方法

专利名称：：含n-苯基缩氨基脲杀虫剂化合物的液体杀虫剂组合物的制作方法含N-苯基缩氨基脲杀虫剂化合物的液体杀虫剂组合物本发明涉及含有至少一种下文所定义的式A的N-苯基缩氨基脲的液体杀虫剂组合物。本发明还涉及一种制备液体杀虫剂组合物的方法和本发明的喷雾液以及它们在植物和材料保护中的用途。为了由最终用户施用，杀虫剂化合物可以配制成固体形式如可湿性粉末和颗粒以及液体形式如乳油(EC)或悬浮浓缩物(SC)。后者可以用水稀释而用于大田中并因此通常提供易于处理的施用方式。然而，象大多数用作杀虫剂的活性成分一样，式A的N-苯基缩M脲仅微溶于或甚至不溶于亲水性介质如水、d-C4—元醇或C2-Ci多元醇中例如它们通常在25°C/1013毫巴下具有的水溶解度不大于2g/1，并且常常小得多。然而，以稀释含水悬浮浓缩物形式，即以喷雾液形式施用杀虫剂对于易于施用是有利的。悬浮浓缩物(SC)是其中活性成分以细碎固体颗粒形式存在的配制剂，这些颗粒悬浮(分散)于液体分散介质如水或多元醇中，其中活性成分不溶或仅微溶(通常小于2000ppm)。悬浮浓缩物通常利用表面活性化合物(表面活性剂)如分歉剂和润湿剂来在^L介质中稳定活性成分颗粒。在SC中，活性成分颗粒通常具有大于2|nm，大多数情况下为>2至20inm的平均粒径。尽管使用SC具有上述优点，但由于在长期储存或高温储存期间的沉降、沉降颗粒的耐再悬浮性以及储存时形成结晶材料，有时SC会遇到许多熟练技术人员已知的问题。结果配制剂可能难以处理且生物效力可能不一致。此外，由于活性成分颗粒的粒度在SC中较大，可能常常导致较低效力。另一方面，粒度的减小据信由于活性成分的比表面增加而赋予配制剂以不稳定性。近来已经描述了含水聚合物组合物，其含有聚合物包封颗粒形式的杀虫剂化合物(例如参见WO2006/015791)。然而，制备这类组合物的方法相当费事。WO2006/002984描述了液体杀虫剂组合物，其中将至少一种有4几杀虫剂化合物溶于水溶混性溶剂和至少一种非离子嵌段共聚物的混合物中。杀虫剂化合物尤其可以是式A的N-苯基缩M脲化合物。所用溶剂能够溶解活性成分且可以含有水，条件是水与溶剂的重量比不超过1:2。式A的N-苯基缩氨基脲化合物及其可农用盐由EP0462456Al已知其中W和R2各自独立地为氢、卤素、CN、d-Q烷基、d-Ct烷氧基、C广Q卣代烷基或d-C4卣代烷氧基且R3为d-C4烷氧基、d-C4卣代烷基或d-C4卣代烷氧基。式A的化合物对节肢动物害虫和线虫，尤其是昆虫害虫具有宽杀虫谱。N-苯基缩氨基脲杀虫剂化合物A的已知配制剂的共同点在于它们在许多情况下不能提供令人满意的性能和/或存在上述问题。因此，本发明的目的是提供一种N-苯基缩氨基脲化合物A的配制剂，其显示出化合物A的改进效力且具有良好的稳定性。在用水稀释时，该配制剂应形成活性成分的稳定含水组合物。此外，该配制剂在用水稀释时不应形成粗材料且活性成分在长期储存或在高温下储存时应在液体浓缩物配制剂中稳定。此外，该杀虫剂组合物应能以简单方式生产。惊人的是该目的可以由其中化合物A以固体颗粒形式存在的液体杀虫剂组合物实现，这些颗粒分狀于溶剂和表面活性剂的混合物中且由动态光散射测定的体积平均直径不超过lnm。因此，本发明涉及一种杀虫剂组合物，其含有a)通式A的N-苯基缩氨基脲杀虫剂化合物，尤其是其中W为3-CF"间位)，W为4-CN(对位)且RS为4-OCF"对位)的式A化合物，即氰氟虫胺(metaflumizone);b)选自水和C2-C4多元醇及其混合物的溶剂，其中在25。C/1013毫巴下式A的杀虫剂化合物可以不大于2g/l的量溶于该溶剂中；c)一种或多种表面活性剂；其中化合物A以颗粒形式存在，这些颗粒^L在溶剂和表面活性剂的混合物中且由动态光散射测定的体积平均直径小于lnm，通常不超过0.9pm，优选不超过800nm，尤其不超过700nm,更优选不超过500nm，例如10至〈1000nm，通常为20-900nm，优选50-800nm，尤其是70-700nm，更优选100-500nm。本文所提到的平均粒径是体积平均粒径d(0.5)或d(v,0.5),即50体积。/。的颗粒具有的直径高于所述平均值且50体积％的颗粒具有的直径低于所述平均值。因此，平均粒径也称为"体积平均直径"。该平均粒径可以由动态光散射(通常在含有0.01-1重量％活性成分A的稀释悬浮液上进行)测定。熟练人员熟知这些方法，它们描述于例如H.Wiese(D.Distler编辑)，聚合物水分散体(WSssrigePolymerdispersionen)，Wiley-VCH1999，第4.2.1章，第40页及随后各页以及其中所引用的文献；H.Auweter，D.Horn,J.ColloidInterf.Sci.105(1985)，第399页；D.Lilge，D.Horn,ColloidPolym.Sci.269(1991)，第704页和H.Wiese，D.Horn,J.Chem.Phys.94(1991)，第6429页。本发明的液体杀虫剂组合物具有增强的生物活性，即与含有显著大于lum且尤其大于2|Lim的典型平均尺寸的活性成分颗粒的化合物A的类似浓缩物组合物相比增加高达2倍或更多。尽管粒度小，但本发明组合物在长期储存时呈现良好的稳定性，甚至在高温下也如此，而没有明显发生活性成分的相分离现象或显著附聚。本发明组合物可以容易地用水稀释至所需施用率而不形成粗材料或活性成分不分离。稀释液长时间保持稳定。本文直接以及在相关术语如d-C4烷氧基、CrC4卤代烷基或CrC4卤代烷氧基中使用的术语CrC4烷基指具有1-4个碳原子的直链或支化脂族烷基，例如甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基和叔丁基。本文直接以及在相关术语如卣代烷基或面代烷氧基中使用的卣素选自氟、氯、碘和溴，优选氟和氯，更优选氟。本文所用的术语d-Q烷氧基指经由氧原子连接的如上所定义的C广C4烷基，例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基和叔丁氧基。本文所用的术语CrC4卣代烷基指如上所定义的d-Q烷基，其额外含有一个或多个，例如2、3、4、5或6个如上所定义的卣原子，例如单-、二-和三氟甲基，单-、二-和三氯曱基，l-氟乙基，l-氯乙基，2-氟乙基，2-氯乙基，l，l-二氟乙基，l，l-二氯乙基，1,2-二氟乙基，1,2-二氯乙基，2,2-二氟乙基，2，2-二氯乙基，2，2，2-三氟乙基和2,2，2-三氯乙基。本文所用的术语CrC4卣代烷氧基指如上所定义的d-C4烷氧基，其额外含有一个或多个，例如2、3、4、5或6个如上所定义的卣原子，例如单-、二-和三氟甲氧基，单-、二-和三氯甲氧基，l-氟乙氡基，l-氯乙氧基，2-氟乙氧基，2-氯乙氧基，l，l-二氟乙氧基，1,1-二氯乙氧基，1，2-二氟乙氧基，1，2-二氯乙氧基，2,2-二氟乙氧基，2，2-二氯乙氧基，2，2，2-三氟乙氧基和2，2，2-三氯乙氧基。本文所用的Q-C4多元醇指具有2-4个碳原子且带有两个或更多个，例如3或4个OH结构部分的链烷醇，实例包括乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1,4-丁二醇和甘油。在式A的苯基缩氨基脲中，优选其中变量R1、112和113相互独立地，但尤其是组合地具有下列含义的那些R1为d-C4卣代烷基，尤其是三氟甲基；W为氰基；议3为CrC4卣代烷氧基，尤其是三氟甲氧基。最合适的是其中R1为3-CF"间位)，R2为4-CN(对位)且R3为4-OCF3(对位)的式A化合物，即氰氟虫胺。氰氟虫胺是2-[2-(4-氰基苯基)-l-[3-(三氟甲基)苯基亚乙基]-N-[4-(三氟甲氧基)苯基]肼甲酰胺(IUPAC命名(EZ)-2，-[2-(4-l基苯基)-l-(a,a,a-三氟间曱苯基)亚乙基]-4-(三氟甲氧基)苯氨基甲酰肼)的通用名称，具有下列结构(Aa):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>该化合物对于C-N双键以两种几何异构体存在，即4-((2E)-2-(U4-(三氟甲氧基)苯胺基羰基}亚肼基)-2-[3-(三氟曱基)苯基乙基}千腈和4-((2Z)-2-(U4-(三氟甲氧基)苯胺基1羰基}亚肼基)-2-[3-(三氟曱基)苯基乙基}节腈。应理解的是术语"氰氟虫胺"包括如上所定义的化合物的E-和Z-异构体以及任何比例的其混合物。化合物A和Aa的E-和Z-异构体及其相互转化通常已经描述于WO05/047235中，该文献在这里作为参考引入。尤其参考对氰氟虫胺的上述几何异构体的描述，WO05/047235将其称为A-E和A-Z(或Aa-E和Aa-Z)，它们的合成和转化(W005/047235的实施例l-3)以及E-和Z-异构体的混合物，尤其是高E/Z比的混合物。由于E-异构体的杀虫活性通常高于Z-异构体，可能优选E/Z比大于1:1的氰氟虫胺。在本发明组合物中，化合物A以固体活性成分颗粒形式存在，即颗粒不含聚合物材料而是主要含有纯化合物A。化合物A的纯度通常为至少90重量％，优选至少95重量％,即化合物A占该组合物中所存在的不溶性材料的至少90重量％，尤其是至少95重量％。化合物A可以中性形式或作为盐存在，盐可以通过用合适的碱处理化合物A而得到。具体而言，A的盐含有为该碱的抗衡离子的阳离子。该碱和该抗衡离子优选选择为不降低苯基缩氨基脲的杀虫效果，实例包括钠或钾离子。优选化合物A以中性形式存在，如式A和Aa所示。杀虫剂化合物A的量通常可以基于该组合物总重量为5-60重量％，尤其是10-55重量％，更优选20-50重量％。根据本发明，溶剂的选择应使式A(或Aa)化合物不溶或仅微溶，即在25°C/1013毫巴下杀虫剂化合物在该组合物中所含溶剂中的溶解度小于2g/l，特别是小于0，2g/1，更特别小于0.02g/1。适用于本发明的溶剂选自水和C2-C4多元醇及其混合物。溶剂量通常可以基于该组合物总重量为30-94.9重量％，尤其是40-89.5重量％,更优选45-79重量％。若溶剂含有CVC4多元醇，则其优选选自乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、甘油和l，4-丁二醇；更优选乙二醇和1，3-丙二醇。在本发明的第一优选实施方案中，溶剂主要由水组成，即水占该组合物中所存在的溶剂总量的至少99重量％。在本发明的更优选实施方案中，溶剂为上述C2-Ct多元醇和水的混合物。在后一情形下，溶剂中水与多元醇的重量比优选为99:1-1:1;更优选50:1-2:1;最优选40:1-10:1。在本发明的另一实施方案中，溶剂b)基于该溶剂的总重量包含大于50重量％的C2-d多元醇。根据本发明，该杀虫剂组合物包含一种或多种表面活性剂。该表面活性剂可以是离子性的和/或非离子性的。表面活性剂可以具有不超过1000道尔顿或大于1000道尔顿的数均分子量MN，后者(即MN>1000道尔顿的那些)在下文也称为聚合表面活性剂。表面活性剂c)的性质并不特别关键，例如它们可以选自任何已知分散剂和润湿剂。分散剂是主要通过离子和/或疏水相互作用键于活性成分颗粒表面且在液相中稳定颗粒的那些表面活性剂。润湿剂是主要降低液相和*在液相中的活性成分(这里为式A的杀虫剂化合物)的固体颗粒表面之间的界面张力的表面活性剂，从而有助于将颗粒稳定在液相中。润湿剂可以通过物理测量接触角而选择。具体而言，合适的润湿剂具有小于卯°，尤其小于60。的接触角(根据DIN53914通过Wilhelmy方法或根据扩展的Washburn方法使用化合物A的粉末在24°C/1013毫巴下对润湿剂的1M水溶液测定)。本发明的液体杀虫剂组合物通常基于该组合物的总重量以0.1-20重量%，优选0.5-15重量％，尤其是1-10重量％的量包含至少一种表面活性剂。杀虫剂化合物A与表面活性剂的重量比通常为2:1-50:1，特别是3:l-20丄因此，本发明的优选实施方案涉及一种杀虫剂组合物，其包含a)基于该组合物总重量为5-60重量％，尤其是10-55重量％，更优选20-50重量％的通式A的N-苯基缩氨基脲杀虫剂化合物，尤其是氰氟虫胺；b)基于该组合物总重量为30-94.9重量％，尤其是40-89.5重量％，更优选45-79重量％的选自水和C2-C4多元醇及其混合物的溶剂，其中式A的杀虫剂化合物在25°C/1013毫巴下可以不超过2g/l，特别是小于0.2g/l，更特别是小于0.02g/l的量溶于该溶剂中，优选水和C2-C4多元醇的混合物，其中水与C2-C4多元醇的重量比为99:1-1:1;更优选50:1-2:1;最优选40:1-10:1;c)基于该组合物总重量为0.1-20重量％，优选0.5-15重量％，尤其是1-10重量％的一种或多种表面活性剂，其中杀虫剂化合物A与该表面活性剂的重量比通常为2:1-50:1，特别是3:1-20:1;其中化合物A以颗粒形式存在，这些颗粒分歉于溶剂和表面活性剂的混合物中且具有由动态光散射测定的体积平均直径小于lpm，通常不超过0.9jLim，优选不超过800nm，尤其不超过700nm，更优选不超过500nm，例如为10至〈1000nm,通常为20-卯0nm，优选50-800nm，尤其是70-700nm，更优选100-500nm。合适的表面活性剂正如其制备方法一样对熟练技术人员是众所周知的；它们还可以市购，例如在每种情况下以下述商品名称市购。优选其中表面活性剂包含至少一种阴离子表面活性剂的那些组合物。在本发明的非常优选实施方案中，该表面活性剂额外包含至少一种非离子表面活性剂。若该组合物含有至少一种阴离子表面活性剂和至少一种非离子表面活性剂的组合，则阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂的重量比优选为1:5-5:1，尤其是1:3-3:1。然而，该非离子表面活性剂也可以为本发明组合物中存在的唯一表面活性剂。因此，本发明的优选实施方案涉及一种杀虫剂组合物，其包含a)基于该组合物总重量为5-60重量％，尤其是10-55重量％，更优选20-50重量％的通式A的N-苯基缩氨基脲杀虫剂化合物，尤其是氰氟虫胺；b)基于该组合物总重量为30-94.9重量％，尤其是40-89.5重量％，更优选45-79重量％的选自水和C2-Cj多元醇及其混合物的溶剂，其中式A的杀虫剂化合物在25°C/1013毫巴下可以不超过2g/l，特别是小于0.2g/l,更特别是小于0.02g/l的量溶于该溶剂中，优选水和C2-C4多元醇的混合物，其中水与CVC4多元醇的重量比为99:1-1:1;更优选50:1-2:1;最优选40:1-10:1;c)基于该组合物总重量为0.1-20重量％，优选0.5-15重量％，尤其是1-10重量％的至少一种阴离子表面活性剂和至少一种非离子表面活性剂的组合，其中阴离子表面活性剂与非离子表面活性剂的重量比优选为1:5-5:1，尤其是1:3-3:1，且杀虫剂化合物A与该表面活性剂的重量比优选为2:1-50:1，特别是3:1隱20:1;其中化合物A以颗粒形式存在，这些颗粒分軟于溶剂和表面活性剂的混合物中且具有由动态光散射测定的体积平均直径小于lnm,通常不超过0.9pm，优选不超过800nm,尤其不超过700nm，更优选不超过500nm，例如为10至〈1000nm，通常为20-卯0nm，优选50-800nm，尤其是70-700nm，更优选100-500nm。因此，本发明的另一优选实施方案涉及一种杀虫剂组合物，其包含a)基于该组合物总重量为5-60重量％,尤其是10-55重量％，更优选20-50重量％的通式A的N-苯基缩M脲杀虫剂化合物，尤其是氰氟虫胺；b)基于该组合物总重量为30-94.9重量％，尤其是40-89.5重量％，更优选45-79重量％的选自水和CrC4多元醇及其混合物的溶剂，其中式A的杀虫剂化合物在25。C/1013毫巴下可以不超过2g/l，特别是小于0.2g/l，更特别是小于0.02g/l的量溶于该溶剂中，优选水和C2-C4多元醇的混合物，其中水与QrC4多元醇的重量比为99:1-1:1;更优选50:1-2:1;最优选40:1-10:1;c)基于该组合物总重量为0.1-20重量％，优选0.5-15重量％，尤其是1-10重量％的一种或多种选自非离子表面活性剂的表面活性剂，其中杀虫剂化合物A与该表面活性剂的重量比优选为2:1-50:1，特别是3:1-20:1;其中化合物A以颗粒形式存在，这些颗粒*于溶剂和表面活性剂的混合物中且具有由动态光散射测定的体积平均直径小于l|iim，通常不超过0.9|am，优选不超过800nm,尤其不超过700nm，更优选不超过500nm，例如为10至〈1000nm，通常为20-卯0nm，优选50-800nm，尤其是70-700nm,更优选100-500nm。在本发明的一个实施方案中，杀虫剂组合物含有至少一种数均分子量Mn不大于IOOO道尔顿的非聚合表面活性剂c)。在优选实施方案中，本发明的杀虫剂组合物含有至少一种MN为至少1200道尔顿，例如1200-100000道尔顿，优选1500-60000道尔顿，最优选2000-20000道尔顿的聚合表面活性剂。在非常优选的实施方案中，该表面活性剂包含至少一种聚合表面活性剂和至少一种非聚合表面活性剂的组合。若该组合物含有至少一种聚合表面活性剂和至少一种非聚合表面活性剂的组合，则聚合表面活性剂与非聚合表面活性剂的重量比优选为1:5-5:1,尤其是1:3-3:1。在本发明的非常优选实施方案中，杀虫剂组合物含有至少一种数均分子量MN为至少1200道尔顿，例如1200-100000道尔顿，优选1500-60000道尔顿，最优选2000-20000道尔顿的非离子聚合表面活性剂。在该实施方案中，该组合物可以额外含有一种或多种可以为聚合或非聚合的阴离子表面活性剂或至少一种其他非离子非聚合表面活性剂。在本发明的另一非常优选实施方案中，杀虫剂组合物含有至少一种数均分子量MN为至少1200道尔顿，例如1200-100000道尔顿，优选1500-60000道尔顿，最优选2000-20000道尔顿的阴离子聚合表面活性剂。在该实施方案中，该组合物可以额外含有一种或多种可以为聚合或非聚合的非离子表面活性剂。因此，本发明的非常优选实施方案涉及如下杀虫剂组合物，其包含a)基于该組合物总重量为5-60重量％，尤其是10-55重量％，更优选20-50重量％的通式A的N-苯基缩氨基脲杀虫剂化合物，尤其是氰氟虫胺；b)基于该组合物总重量为30-94,9重量％，尤其是40-89.5重量％,更优选45-79重量％的选自水和C2-C4多元醇及其混合物的溶剂，其中式A的杀虫剂化合物在25°C/1013毫巴下可以不超过2g/l，特别是小于0.2g/l，更特别是小于0.02g/l的量溶于该溶剂中，优选水和C2-C4多元醇的混合物，其中水与QrC4多元醇的重量比为99:1-1:1;更优选50:1-2:1;最优选40:1-10:1;c)基于该组合物总重量为0.1-20重量％，优选0.5-15重量％，尤其是1-10重量％的至少一种如上所定义的聚合表面活性剂，尤其是非离子聚合表面活性剂与至少一种非聚合表面活性剂，尤其是非离子非聚合表面活性剂和/或阴离子非聚合表面活性剂的组合，其中聚合表面活性剂和非聚合表面活性剂的重量比优选为1:5-5:1，尤其是1:3-3:1，并且杀虫剂化合物A与该表面活性剂的重量比优选为2:1-50:1,特别是3:1-20:1;其中化合物A以颗粒形式存在，这些颗粒分歉于溶剂和表面活性剂的混合物中且具有由动态光散射测定的体积平均直径小于lpm，通常不超过0.9nm,优选不超过800nm,尤其不超过700nm，更优选不超过500nm，例如为10至〈000nm,通常为20-卯0nm，优选50-800nm，尤其是70-700nm，更优选100-500nm。阴离子表面活性剂尤其包括如下表面活性剂的钠、钾、钙或铵盐具有S03-或P0—基团的非聚合阴离子表面活性剂，例如C.1CVC22烷基磺酸盐，如月桂基磺酸盐、异十三烷基磺酸盐；C.2CVC22烷1^危酸盐，如月桂^^克酸盐、异十三烷^^t酸盐、鲸蜡基硫酸盐、硬脂基硫酸盐；c.3芳基-和d-Cw烷基芳基磺酸盐，如恭璜酸盐，单-、二-和三-d-Cw烷基萘磺酸盐如二丁基萘磺酸盐，十二烷基二苯基醚磺酸盐，单-、二-和三-d-d6烷基苯基磺酸盐如枯基磺酸盐、辛基酸盐、壬基^晴酸盐、十二烷基苯磺酸盐和十三烷基苯磺酸盐；c.4C6-C22脂肪酸和(:6-<:22脂肪酸酯的硫酸盐和磺酸盐；c.5乙氧基化CVC22链烷醇的疏酸盐如(聚)乙氧基化月桂醇的硫酸盐；c.6(聚)乙氧基化Crd6烷基酚的硫酸盐；c.7亚磷酸的单-和二酯，包括其与三酯及其盐的混合物，尤其是与C8-C22链烷醇、乙氧基化Q-C22链烷醇、CpC22烷基酚、(聚)乙氧基化OC22烷基酚、二-或三苯乙烯基酚、(聚)乙氧基化二-或三苯乙烯基酚的酯；以及c.8磺基琥珀酸的二C4-d6烷基酯如磺基琥珀酸二辛酯。具有S03-或PO,基团的聚合阴离子表面活性剂，例如c.9芳基磺酸与甲醛和任选与脲的缩合物。具有至少一个羧酸根基团的非聚合阴离子表面活性剂，例如c.10脂肪酸如硬脂酸盐，和c.llN-C6-C22酰基谷氨酸盐。具有羧酸根基团的聚合阴离子表面活性剂，例如c.12含有接枝在聚合骨架上的聚氧乙烯结构部分PEO和与聚合物骨架相连的羧酸根基团的阴离子接枝共聚物。c.13以聚合形式含有(i)C3-C5单烯属不饱和羧酸单体和任选的(ii)在20°C和1013毫巴下的水溶解度不超过60g/l的疏水单体的阴离子共聚物。在阴离子表面活性剂中优选c.l、c.3、c.8、c.9、c.12和c.13组的那些及其混合物。在c.3组表面活性剂中，优选单-或二-CrCs烷基萘磺酸和单-或二-Crd6烷基^t酸及其碱金属盐，如钠或钾盐，以及碱土金属盐，尤其是其4丐盐。特别合适的实例是Morwet⑧EFW(AkzoNobel)，等等。在c.8组表面活性剂中，优选磺基琥珀酸二(CVd2烷基)酯的碱金属盐，其中C6-Cu烷基为具有6-12个碳原子的直链或支化烷基，例如正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十二烷基、2-己基、2-庚基、2-辛基、2-壬基和2-乙基己基。优选使用磺基琥珀酸二辛基酯的碱金属盐，其中辛基结构部分可以是线性或支化的且其中碱金属选自钠和钾。特别合适的实例是AerosolOTB(Cytec)，等等。在c.9组表面活性剂中，芳基磺酸可以为例如未取代或被一个或多个，例如l、2、3或4个d-C2。烷基取代的苯酚磺酸和萘璜酸。在优选实施方案中，表面活性剂c.9为萘磺酸和甲醛的反应产物(缩合物)的碱金属盐或碱土金属盐；特别合适的实例是MorwetD425(AkzoNobel)。优选的c.12组接枝共聚物以聚合形式含有(i)C3-Cs单烯属不饱和羧酸单体，如丙烯酸、甲基丙烯酸和马来酸，(ii)经由酯键或醚键与聚合物骨架连接的聚氧乙烯基团和任选的(iii)在20°C和1013毫巴下的水溶解度不超过60g/1的疏水单体，例如C3-Cs单烯属不饱和羧酸单体的d-C6烷基酯如丙烯酸d-C6烷基酯和曱基丙烯酸d-C6烷基酯，乙烯基芳族单体如苯乙烯和Qrd2单烯烃如乙烯、丙烯、l-丁烯、异丁烯、己埽、2-乙基己烯、二异丁烯(异丁烯二聚体混合物)、三丙烯、四丙烯、三异丁烯等。在优选实施方案中，c.l2组表面活性剂的阴离子骨架以聚合形式含有曱基丙烯酸、1甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸的聚氧乙烯酯。优选的c.13组聚合表面活性剂是以聚合形式含有(i)至少一种C3-C5单烯属不饱和羧酸单体和(ii)至少一种如上所定义的疏水单体的那些。合适的C3-Cs单烯属不饱和羧酸单体和合适的疏水单体是在c.13组中所提到的那些。优选的C3-Cs单烯属不饱和羧酸单体包括丙烯酸、曱基丙烯酸和马来酸。优选的疏水单体选自乙烯基芳族单体如苯乙烯单体和Crd2单烯烃。优选聚合表面活性剂c.13以聚合形式含有(i)至少一种C3-Cs单烯属不饱和羧酸单体，尤其是丙烯酸或甲基丙烯酸，和(ii)至少一种选自苯乙烯单体和C2-d2单烯烃的疏水性单体。酸单体与疏水性单体的重量比优选为10:1-1:3;优选5:1-1:2。表面活性剂c.13的特别合适实例是AtloxMetasperse500L(Uniqema)，等等。非离子表面活性剂尤其包括C.14聚乙二醇d-Qj2烷基醚，聚乙二醇/聚丙二醇d-C22烷基醚，尤其是线性或支化C8-C2o链烷醇的聚乙氧基化物和聚乙氧基化物/丙氧基化物共聚物，更优选聚乙氧基化Cs-C22脂肪醇和聚乙氧基化Q-C22羰基合成醇，如聚乙氧基化月桂醇、聚乙氧基化异十三烷醇、聚乙氧基化鲸蜡醇、聚乙氧基化硬脂醇、月桂醇的聚乙氧基化物/丙氧基化物共聚物、鲸蜡醇的聚乙氧基化物/丙氧基化物共聚物、异十三烷醇的聚乙氧基化物/丙氧基化物共聚物、硬脂醇的聚乙氧基化物/丙氧基化物共聚物，以及其酯，如乙酸酯；C.15聚乙二醇芳基醚和聚乙二醇/聚丙二醇芳基醚，尤其是单-或二-d-d6烷基酚的聚乙氧基化物和聚乙氧基化物/丙氧基化物共聚物，如壬基酚、癸基酚、异癸基酚、十二烷基酚或异十三烷基酚的聚乙氧基化物和聚乙氧基化物/丙氧基化物共聚物，单-、二-和三苯乙烯基酚的聚乙氧基化物和聚乙氧基化物/丙氧基化物共聚物；以及其酯，如乙酸酯；C.16CVC22烷基葡糖苷和CVC22烷基聚葡糖苷；C.17多元醇与C6-C22链烷酸的部分酯，尤其是甘油的单-和二酯以及脱水山梨糖醇的单-、二-和三酯，如甘油单硬脂酸酯、脱水山梨糖醇单油酸酯、脱水山梨糖醇三硬脂酸酯；c.18CVC22烷基葡糖苷的聚乙氧基化物和CVC22烷基聚葡糖苷的聚乙氧基化物；c,19CVC22脂肪胺的聚乙氧基化物和聚乙氧基化物/丙氧基化物共聚物；c.20CVC22脂肪酸的聚乙氧基化物和聚乙氧基化物/丙氧基化物共聚物以及羟基C6-C22脂肪酸的聚乙氧基化物和聚乙氧基化物/丙氧基化物共聚物；c.21多元醇与C6-C22链烷酸的部分酯的聚乙氧基化物，尤其是甘油的单-和二酯的聚乙氧基化物以及脱水山梨糖醇的单-、二-和三酯的聚乙氧基化物，如甘油单硬脂酸酯的聚乙氧基化物、脱水山梨糖醇单油酸酯的聚乙氧基化物、脱水山梨糖醇单硬脂酸酯的聚乙氧基化物和脱水山梨糖醇三硬脂酸酯的聚乙氧基化物；c.22植物油或动物脂肪的聚乙氧基化物如玉米油乙氧基化物、蓖麻油乙氧基化物、牛油乙氧基化物；c.23脂肪胺、脂肪酰胺或脂肪酸二乙醇酰胺的聚乙氧基化物；c.24单-、二-和三苯乙烯基酚的聚乙氧基化物和聚乙氧基化物/丙氧基化物共聚物；以及其酯，如乙酸酯；和c，25包含至少一个聚(氧乙烯)结构部分PEO和至少一个f斤生于C3-do氧化烯和/或氧化苯乙烯的聚醚结构部分PAO的非离子嵌段共聚物，尤其是聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物；c.26含有接枝在非离子亲水聚合骨架上的聚氧乙烯结构部分PEO的非离子接枝共聚物。术语聚乙二醇、聚乙氧基化物和聚乙氧基化指衍生于氧化乙烯的聚醚基团。同样，术语聚乙氧基化物/丙氧基化物共聚物指衍生于氧化乙烯和氧化丙烯的混合物的聚醚基团。因此，聚乙氧基化物具有式[CH2CH20的重复单元，而聚乙氧基化物/丙氧基化物共聚物具有式[CH2CH20j和1CH(CH3)CH20]的重复单元。表面活性剂c.14、c.15和c.18-c.24可能属于非聚合表面活性剂组或聚合表面活性剂组，这取决于氧化烯重复单元数。在这些組的表面活性剂中，该类重复单元数通常为2-200，尤其是3-100，特别是3-50。c.17和c.18组表面活性剂属于非聚合表面活性剂，而c.25和c.26组表面活性剂通常为聚合表面活性剂。在非离子表面活性剂中，优选c.14、c.15、c.24、c.25和c.26组的那些及其混合物。在c.14组表面活性剂中，优选线性Cs-C22链烷醇的聚乙氧基化物和聚乙氧基化物/丙氧基化物共聚物。同样优选的是Crdo链烷醇(特别优选丁醇)的聚乙氧基化物/丙氧基化物共聚物。在c.14组表面活性剂中，优选数均分子量MN不超过5000道尔顿的那些。特别优选d-do链烷醇的聚乙氧基化物/丙氧基化物共聚物，其数均分子量MN为500-5000道尔顿。特别合适的实例包括AtloxG5000(AkzoNobel),TergitolXD等。在c.24组表面活性剂中，苯氧基带有1、2或3个苯乙烯结构部分和聚氧乙烯结构部分PEO或聚氧乙烯/氧丙烯共聚物结构部分PEO/PPO。PEO结构部分通常包含5-50个氧化乙烯基团。优选的表面活性剂c.24可以由式(C2KUO)n'QjoHboO表示，其中n为5-50的整数且C30H3。O表示三(苯乙烯基)苯酚基团。特别合适的实例是Sopr叩ho,BSU(Rhodia)。c.25组表面活性剂的非离子嵌段共聚物包含至少一个聚氧乙烯结构部分PEO和至少一个疏水聚醚结构部分PAO。PAO结构部分通常包含至少3个，优选至少5个，尤其是10-100个衍生于C3-d。氧化烯的重复单元(数均)，所述氧化烯如氧化丙烯、1，2-氧化丁烯、顺-或反-2，3-氧化丁烯或氧化异丁烯、1,2-氧化戊烯、1，2-氧化己烯、1,2-氧化癸烯和氧化苯乙烯，其中优选C3-Ct氧化烯。优选PAO结构部分包含至少50重量％，更优选至少80重量％衍生于氧化丙烯的重复单元。PEO结构部分通常包含至少3个，优选至少5个，更优选至少10个衍生于氧化乙烯的重复单元(数均)。PEO结构部分与PAO结构部分的重量比(PEO:PAO)通常为1:10-0:1,优选1:10-2:1，更优选2:8-7:3，尤其是3:7-6:4。优选那些数均分子量MN大于1200-100000道尔顿，优选2000-60000道尔顿，更优选2500-50000道尔顿，尤其是3000-20000道尔顿的表面活性剂c3)。PEO结构部分和PAO结构部分通常占非离子嵌段共聚物表面活性剂c3)的至少80重量％，优选至少90重量％,例如90-99.5重量％。合适的表面活性剂c3)例如描述于WO2006/002984中，尤其是其中所给的具有式Pl-P5的那些。本文所述的c.25组非离子嵌段共聚物表面活性剂可以下列商品名市售Pluronic,如PluronicP65，P84，P103，P105，P123以及PluronicL31,L43,L62，L62LF，L64，L81，L92和L121，Pluraflo⑧，如PlurafloL860，L1030和L1060;Tetronic,如Tetronic704，709，1104，1304,702，1102，1302，701，901，1101，1301(BASFAktiengesellschaft)，AgrilanAEC167和AgrilanAEC178(AkcrosChemicals),AntaroxB/848(Rhodia)，Berol370和Berol374(AkzoNobelSurfaceChemistry),Dowfax50C15，63N10，63N30，64N40和81N10(DowEurope)，GenapolPF(Clariant)，Monolan,如MonolanPB,MonolanPC,MonolanPK(AkcrosChemicals),PanoxPE(PanAsianChemicalCorporation)，Symperonic,如SymperonicPE/L，SymperonicPE/F，SymperonicPE/P,SymperonicPE/T(ICI表面活性剂)，TergitolXD，TergitolXH和TergitolXJ(UnionCarbide),TritonCF-32(UnionCarbide),TericPESeries(Huntsman)和Witconol，如WitconolAPEB，WitconolNS500K等。其中优选？1111011^@和Pluraflc^嵌段共聚物，特别合适的实例是PluronicP105和Pluraflo1060等。优选的c.26组接枝共聚物以聚合形式包含(i)C3-Q单烯属不饱和羧酸单体的甲基酯或羟基-C2-C3烷基酯，如丙烯酸曱酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸羟基乙基酯和甲基丙烯酸羟基乙基酯以及(ii)经由酯键或醚键与聚合物骨架连接的聚氧乙烯基团。在优选实施方案中，表面活性剂c.26的骨架以聚合形式包含甲基丙烯酸甲酯和曱基丙烯酸的聚氧乙烯酯，特别合适的实例是Atlox⑧4913(AkzoNobel)，等等。在本发明的非常优选实施方案中，液体杀虫剂组合物包含至少一种c.24、c.25和c.26组的聚合表面活性剂和至少一种其他表面活性剂，后者选自非聚合非离子表面活性剂、阴离子非聚合表面活性剂和阴离子聚合表面活性剂。优选该其他表面活性剂选自c.8、c.9、c.l4和c.l5组。因此，本发明的非常优选实施方案涉及一种杀虫剂组合物，其包含a)基于该组合物总重量为5-60重量％，尤其是10-55重量％,更优选20-50重量％的通式A的N-苯基缩氨基脲杀虫剂化合物，尤其是氰氟虫胺；b)基于该组合物总重量为30-94.9重量％，尤其是40-89.5重量％,更优选45-79重量％的选自水和C2-C4多元醇及其混合物的溶剂，其中式A的杀虫剂化合物在25°C/1013毫巴下可以不超过2g/l，特别是小于0.2g/l,更特别是小于0.02g/l的量溶于该溶剂中，优选水和C2-C4多元醇的混合物，其中水与QrC4多元醇的重量比为99:1-1:1;更优选50:1-2:1;最优选40:1-10:1;c)基于该组合物总重量为0.1-20重量％,优选0.5-15重量％，尤其是1-10重量％的至少一种c.24、c.25和c.26组非离子聚合表面活性剂和至少一种其他表面活性剂的组合，所述其他表面活性剂尤其是非离子非聚合表面活性剂和/或阴离子表面活性剂，优选选自c.8、c.9、c.l4和c.l5组表面活性剂，其中聚合表面活性剂与其他表面活性剂的重量比优选为1:5-5:1，尤其是1:3-3:1，并且杀虫剂化合物A与该表面活性剂的重量比优选为2:1-50:1，特别是3:1-20:1;其中化合物A以颗粒形式存在，这些颗粒分歉于溶剂和表面活性剂的混合物中且具有由动态光散射测定的体积平均直径小于ljLim，通常不超过0.9jam，优选不超过800nm，尤其不超过700nm，更优选不超过500nm,例如为10至〈1000nm,通常为20-900nm，优选50-800nm，尤其是70-700nm，更优选100-500nm。在本发明的另一优选实施方案中，该组合物包含至少一种选自上述c.9组表面活性剂的阴离子聚合表面活性剂和任选的一种或两种其他表面活性剂，后者选自非聚合非离子表面活性剂、聚合非离子表面活性剂和阴离子非聚合表面活性剂。若存在的话，该其他表面活性剂优选选自c.8、c.14、c.15、c.24、c.25和c.26组表面活性剂。因此，本发明的非常优选实施方案涉及一种杀虫剂组合物，其包含a)基于该组合物总重量为5-60重量％,尤其是10-55重量％，更优选20-50重量％的通式A的N-苯基缩氨基脲杀虫剂化合物，尤其是氰氟虫胺；b)基于该组合物总重量为30-94.9重量％，尤其是40-89.5重量％，更优选45-79重量％的选自水和C2-C4多元醇及其混合物的溶剂，其中式A的杀虫剂化合物在25。C/1013毫巴下可以不超过2g/l，特别是小于0.2g/l，更特别是小于0.02g/l的量溶于该溶剂中，优选水和C2-C4多元醇的混合物，其中水与C2-C4多元醇的重量比为99:1-1:1;更优选50:1-2:1;最优选40:1-10:1;c)基于该组合物总重量为0.1-20重量％，优选0.5-15重量％，尤其是1-10重量％的至少一种c.9组阴离子聚合表面活性剂和一种或两种其他表面活性剂的组合，所述其他表面活性剂选自非聚合非离子表面活性剂、聚合非离子表面活性剂和阴离子非聚合表面活性剂，优选选自c.8、c.14、c.15、c.24、c.25和c.26组表面活性剂，其中阴离子表面活性剂与其他表面活性剂的重量比优选为1:10-10:1，尤其是1:3-3:1，并且杀虫剂化合物A与表面活性剂的重量比优选为2:1-50:1，特别是3:1-20:1;其中化合物A以颗粒形式存在，这些颗粒分散于溶剂和表面活性剂的混合物中且具有由动态光散射测定的体积平均直径小于lpm，通常不超过0.9pm，优选不超过800nm,尤其不超过700nm，更优选不超过500nm，例如为10至〈1000nm，通常为20-900nm，优选50-800nm，尤其是70-700nm，更优选100-500nm。在特别优选的实施方案中，本发明组合物含有一种或多种选自c.25组的非离子聚合表面活性剂，一种或多种选自和c.8和c.9组的阴离子表面活性剂和任选的其他非离子表面活性剂，后者选自c.14、c.l5和c.24组。因此，本发明的非常优选实施方案涉及一种杀虫剂组合物，其包含a)基于该组合物总重量为5-60重量％，尤其是10-55重量％,更优选20-50重量％的通式A的N-苯基缩氨基脲杀虫剂化合物，尤其是氰氟虫胺；b)基于该组合物总重量为30-94.9重量％，尤其是40-89.5重量％，更优选45-79重量％的选自水和C2-C4多元醇及其混合物的溶剂，其中式A的杀虫剂化合物在25。C/1013毫巴下可以不超过2g/l，特别是小于0.2g/l，更特别是小于0.02g/l的量溶于该溶剂中，优选水和C2-C4多元醇的混合物，其中水与Q-C4多元醇的重量比为99:1-1:1;更优选50:1-2:1;最优选40:1-10:1;c)基于该组合物总重量为0.1-20重量％，优选0.5-15重量％,尤其是1-10重量％的一种或多种选自c.25组的非离子聚合表面活性剂、一种或多种选自c.8和c.9组的阴离子表面活性剂和任选的一种或多种选自c.14、c.15和c.24组的其他非离子非聚合表面活性剂的组合，并且杀虫剂化合物A与表面活性剂的重量比优选为2:1-50:1，特别是3:1-20:1;其中化合物A以颗粒形式存在，这些颗粒分軟于溶剂和表面活性剂的混合物中且具有由动态光散射测定的体积平均直径小于lpm，通常不超过0.9pm,优选不超过800nm，尤其不超过700nm，更优选不超过500nm，例如为10至〈1000nm,通常为20-900nm，优选50-800nm，尤其是70-700nm，更优选100-500nm。组分a)、b)和c)(即化合物A、溶剂和表面活性剂)通常占该组合物总重量的至少90重量％，优选至少95重量％。该组合物通常不包含聚合材料，但聚合表面活性剂和聚合粘度改性剂除外。本发明组合物还可包含常规添加剂，例如粘度改性添加剂(增稠剂)，消泡剂，杀菌剂和防冻剂。该类添加剂可以在进行本文所述制备方法的步骤(i)之前或之后引入本发明组合物中。优选这些添加剂在进行本文所述制备方法的步骤(ii)之后加入。添加剂的量通常不超过该组合物总重量的10重量％，尤其是5重量％。合适的增稠剂是赋予配制剂假塑性流动行为的化合物，即静止时的高粘度和搅动状态下的低粘度。就此而言可以提到例如基于多糖的市售增稠剂，ft口XanthanGum⑧(Kelco的Kelzan;RhonePoulenc的Rhodopol23或R.T.Vanderbilt的Veegum)，或可以疏水化的层状珪酸盐，如Attaclay(Engdhardt)。XanthanGum⑧为优选的增稠剂。适合本发明分散体的消泡剂例如为乳化硅油(例如SilikonSRE，Wacker或Rhodia的Rhodorsil),长链醇，脂肪酸，有才几氟化合物及其混合物。可以加入杀菌剂以稳定本发明的组合物而抵抗微生物的侵袭。合适的杀菌剂例如基于异瘗哇啉酮如由Avecia(或Arch)以商标Proxel⑧或由ThorChemie以商标ActicideRS和由Rohm&Haas以商标KathonMK销售的化合物。本发明组合物还可以任选包含颜料或染料，尤其是若要将该组合物用于种子处理目的。对种子处理配制剂合适的颜料或染料是颜料蓝15:4、颜料蓝15:3、颜料蓝15:2、颜料蓝15:1、颜料蓝80、颜料黄1、颜料黄13、颜料红112、颜料红48:2、颜料红48:1、颜料红57:1、颜料红53:1、颜料橙43、颜料橙34、颜料橙5、颜料绿36、颜料绿7、颜料白6、颜料棕25、碱性紫IO、碱性紫49、酸性红51、酸性红52、酸性红14、酸性蓝9、酸性黄23、碱性红IO、碱性红108。此外，本发明的含水活性化合物组合物可以用常规粘合剂如聚合物水分散体、水溶性树脂如水溶性醇酸树脂或蜡配制。本发明组合物通过包括下列步骤的方法制备(i)提供化合物A在溶剂和表面活性剂的混合物中的悬浮液；(ii)将存在于步骤(i)的悬浮液中的化合物A的粒度降至由动态光散射测定的体积平均直径小于ipm,通常不超过0.9jim，优选不超过800nm,尤其不超过700nm，更优选不超过500nm，例如为10至〈1000nm，通常为20-900nm,优选50-800nm,尤其是70-700nm，更优选100-500應。为了制备步骤(i)的悬浮液，在任何能够提供足够剪切的常规混合装置中混合杀虫剂化合物A、溶剂和表面活性剂而形成所需悬浮液。合适的混合装置尤其包括高剪切混合机，如Ultra-Turrax设备，静态混合机，例如具有混合喷嘴的系统，搅拌珠磨机，胶体磨，锥形磨和其他均化机。其中各组分的混合顺序通常并不重要。然而，可能有利的是通过首先混合溶剂和表面活性剂直到得到均勾混合物并随后在剪切下将杀虫剂化合物a)加入所述均匀混合物中而进行步骤(i)。因此步骤(i)得到组分a)、b)和c)的混合物，其中杀虫剂化合物A以固体颗粒形式存在，这些颗粒^在由溶剂和表面活性剂形成的均匀相中。组分a)、b)和c)的混合物通常由步骤(i)以固体含量基于淤浆的总重量为5-70重量％，特别是15-60重量％，更特别是25-50重量％的淤浆形式得到。在制备步骤(i)的悬浮液中使用的式(A)的固体杀虫剂化合物a)通常可以是无定形的、结晶的或半结晶的且以颗粒状形式使用，例如用作粉末、晶体、颗粒或用作粉碎的固化熔体。固体活性化合物的颗粒可以具有规则或不规则形状，例如为球形或基本球形形式或为针状形式。通常在引入步骤(i)中之前，固体杀虫剂化合物颗粒基本具有大于lpm，例如为1.5-100(Him，特别是2-100pm，更特别是2.5-10nm的平均尺寸，由动态光散射测定。由步骤(i)得到的混合物，即以悬浮液形式，经过合适的装置将该混合物中的活性成分颗粒的粒度减小到小于lnm的粒度，通常为不超过0.9pm，优选不超过800nm，尤其不超过700nm，更优选不超过500nm，例如10至〈1000nm，通常为20-卯0nm，优选50-800nm，尤其是70-700nm，更优选100-500nm的体积平均直径，由动态光散射测定。步骤(ii)可以通过任何物理研磨方法如磨碎、粉碎或研磨进行，尤其通过湿磨碎或湿研磨，包括例如珠磨、锤磨、喷射研磨、气流分级研磨、钉式研磨、深冷研磨方法等。步骤(i)和(ii)通常依次进行。然而，还可以一起进行这些步骤。在本发明的优选实施方案中，步骤(ii)通过珠磨进行。尤其已经发现0.05-5mm，更优选0.2-2.5mm,最优选0.5-1.5mm的珠粒尺寸是合适的。通常可以使用40-99%,特别是70-97%，更特别是65-95%的珠粒负载。步骤(ii)在适于该目的的设备中进行，尤其是在适合因存在溶剂b而必需的湿磨碎或湿研磨的设备中进行。该类设备通常是已知的。因此，步骤(ii)优选在磨机如球磨机或珠磨机、搅拌球磨机、循环磨机(带有钉式研磨系统的搅拌球磨机)、圆盘式粉碎机、环形室磨机、双锥磨机、三辊磨、间歇式操作磨机、胶体磨和介质磨如砂磨机中进行。为了耗散在磨碎工艺过程中引入的热能，磨碎室优选装配有冷却系统。特别合适的是球磨机DraisSuperflowDCPSF12(来自DRAISWERKE，INC.,40WhitneyRoad.Mahwah，NJ07430USA),DraisPerlMillPMC(来自DRAISWERKE,INC.),循环磨才几系统ZETA(来自Netzsch-FeinmahltechnikGmbH)，圆盘式粉碎机(NetzschFeinmahltechnikGmbH，Selb，德国)，珠磨机EigerMini50(来自EigerMachinery，Inc.，888EastBelvidereRd.,Grayslake,IL60030USA)和珠磨机DYNO-MillKDL(来自WABachofenAG，瑞士)。减d、粒度所要求的时间以本身已知的方式取决于活性化合物颗粒的所需细度或所需粒度并且可以由本领域熟练技术人员在标准试验中确定。已经发现例如l-48小时的磨碎时间是合适的，但更长的时间也是可能的。优选2-24小时的磨碎时间。在粉碎过程中的压力和温度条件通常并不重要；因此，例如已经发现大气压力是合适的。已经发现例如10-100。C的温度是合适的；选择的温度通常是活性化合物a)以固体存在的温度。本发明的液体杀虫剂组合物可以在用添加剂配制之前或尤其是在用添加剂配制之后通过常规干燥方法，尤其是通过喷雾干燥或冷冻干燥转化成粉末组合物。在干燥之前或之中，可以加入干燥或喷雾助剂。对干燥水^体合适的干燥或喷雾助剂是已知的。这些包括保护性胶体，如聚乙烯醇，尤其是水解度>70%的聚乙烯醇，羧化聚乙烯醇，苯酚磺^/曱醛缩合物，苯酚磺^/脲/甲醛缩合物，M^/甲醛缩合物，M^/甲醛/脲缩合物，聚乙烯基吡咯烷酮，马来酸(或马来酸酐)和乙烯基芳经如苯乙烯的共聚物及其乙氧基化衍生物，马来酸或马来酸酐与CVd。烯烃如二异丁烯的共聚物及其乙氧基化衍生物，阳离子聚合物，例如N-烷基-N-乙烯基咪唑错化合物的均聚物和与N-乙烯基内酰胺等的共聚物，还有无机抗粘连剂(有时也称为防结块剂)，如硅酸，尤其是热解二氧化硅，氧化铝，碳酸钓等。干燥助剂通常基于本发明液体杀虫剂组合物中活性化合物颗粒重量以0.1-20重量％的量使用。具有与液体组合物相同的优点。尤其是用水稀释该粉末组合物得到的化合物A颗粒在含水液体中的平均粒度与上面对液体组合物所给的范围相同。本发明的粉末组合物象液体组合物一样适合作物保护和材料保护，因而下面对使用液体组合物所述那些相应地还适用于粉状组合物。此时本发明的粉末组合物取决于应用领域可以直接施用，以含水再悬浮配制剂形式施用或者可以将它们用于制备固体配制剂如可湿性粉末或颗粒。含有本发明粉末组合物的固体配制剂通常含有惰性固体载体。固体载体例如包括矿土，如硅胶、细碎珪酸、硅酸盐、滑石、高岭土、活性粘土(attaclay)、石灰石、石灰、白垩、红玄武土、黄土、粘土、白云石、硅藻土、硫酸钩、硫酸镁、氧化镁；磨碎的合成材料；肥料如硫酸铵、磷酸铵、硝酸铵、脲；植物来源的产品如谷粉、树皮粉、木粉和坚果壳粉，纤维素粉和其它固体载体。作为聚集过程的结果，在干燥过程完成之后通常观察到例如500nm-10(Him或高达几百微米的更大粒度。然而，实际粒度通常大得多，即聚集杀虫剂化合物颗粒的初级粒度小得多且位于步骤(ii)完成之后最初得到的范围内。因此，在干燥时形成的聚集体在再悬浮于含水介质中时基本被打碎，从而再次得到小于Mm的所需粒度，通常是不超过0.9nm,优选不超过800nm，尤其不超过700nm，更优选不超过500nm，例如为10至〈1000nm，通常为20-卯0nm，优选50-800nm，尤其是70-700nm,更优选100-500nm的体积平均直径，由动态光散射测定。本文所述液体杀虫剂组合物通常可以用于防治害虫，包括节肢动物害虫和线虫害虫。为此，組合物可以直接施用或优选在用水稀释之后施用。对于最终用户施用的各种目的，优选通过用水，例如自来水稀释本发明的液体杀虫剂浓缩物组合物而制备所谓的含水喷雾液。然而，还可以使用本发明的液体杀虫剂组合物制备其他配制剂类型和/或含有与式A的活性成分不同的活性成分的配制剂，尤其是与杀真菌剂或其他杀虫剂的复配剂。纯杀虫剂化合物a)的施用率通常为0.01-0.5kg/ha，优选0.05-0.4kg/ha，尤其是0.1-0.3kg/ha的活性化合物A。为了施用于大田，主要通过喷雾，尤其是叶面喷雾将稀释的组合物(喷雾液)施用于例如植物或土i泉上。施用可以通过使用例如水作为载体和约100-10001/ha(例如300-4001/ha)的喷雾液率的常规喷雾技术进行。通过低体积和超低体积方法施用配制剂是可能的，正如以微颗粒形式施用一样。中以防治有害生物体或促进植物生长。具体而言，本发明的组合物可以用于保护植物和保护材料以防该类动物害虫侵袭。还可以用本发明组合物处理已经被侵袭的植物和材料并破坏损害性生物体或至少抑制其生长，从而使它们不造成损害。本发明组合物特别适合不同的材料保护领域以防动物害虫侵袭。例如可以使用本发明组合物保护含纤维素的材料如木材以及皮肤、生皮、皮革、织物、无纺织物等以有效防止动物害虫的侵袭。本发明组合物通常可以对下列害虫施用如下目的昆虫*鳞翅目昆虫(鳞翅目(L印idoptera))，例如小地老虎(Agrotisypsilon)、黄地老虎(Agrotissegetum)、木冲帛虫(Alabamaargillacea)、黎豆夜蛾(Anticarsiagemmatalis)、Argyresthiaconjugella、叉纟文夜蛾(Autographagamma)、树尺獲(B叩aluspiniarius)、Cacoeciamurinana、Capuareticulana、Cheimatobiabrumata、云杉色巻域(Choristoneurafumiferana)、Choristoneuraoccidentalis、二化螺(Cirphisunipuncta)、苹果小巻蛾(Cydiapomonella)、松毛虫(Dendrolimuspini)、Diaphanianitidalis、西南玉米軒草螺(Diatraeagrandiosella)、埃及钻夜蛾(Eariasinsulana)、南美玉米苗斑螟(Elasmopalpuslignosellus)、女贞细巻域(Eupoeciliaambiguella)、Evetriabouliana、Feltiasubterranea、蜡螟(Galleriamellonella)、李小食心虫(Grapholithafunebrana)、梨小食心虫(Grapholithamolesta)、才帛铃虫(Heliothisarmigera)、烟芽夜蛾(Heliothisvirescens)、玉米穗虫(Heliothiszea)、菜螟(Hellulaundalis)、Hiberniadefoliaria、美国白蛾(Hyphantriacunea)、苹果巢蛾(Hyponomeutamalinellus)、番痴虫蛾(Keiferialycopersicella)、Lambdinafiscellaria、甜菜夜蛾(Laphygmaexigua)、咖啡潜叶蛾(Leucopteracoffeella)、旋纟丈潜蛾(Leucopterascitella)、Lithocolletisblancardella、葡萄浆果小巻蛾(Lobesiabotrana)、甜菜网螟(Loxostegesticticalis)、舞毒蛾(Lymantriadispar)、模毒蛾(Lymantriamonacha)、桃潜蛾(Lyonetiaclerkella)、黄褐天幕毛虫(Malacosomaneustria)、甘蓝夜蛾(Mamestrabrassicae)、黄杉毒蛾(Orgyiapseudotsugata)、玉米螟(Ostrinianubilalis)、小目艮夜蛾(Panolisflammea)、棉花红铃虫(Pectinophoragossypiella)、疆夜蛾(Peridromasaucia)、圆掌舟蛾(Phalerabucephala)、马铃薯麦蛾(Phthorimaeaoperculella)、才甘桔潜叶蛾(Phyllocnistisckrella)、欧洲粉蝶(Pierisbrassicae)、苜蓿绿夜蛾(Plathypenascabra)、菜蛾(Plutellaxylostella)、大豆夜蛾(Pseudoplusiaincludens)、Rhyacioniafrustrana、Scrobipalpulaabsoluta、麦蛾(Sitotrogacerealella)、葡萄巻叶蛾(Sparganothispilleriana)、草地夜蛾(Spodopterafrugiperda)、海灰翅夜蛾(Spodopteralittoralis)、斜紋夜蛾(Spodopteralitura)、Thaumatopoeapityocampa、绿色橡木飞蛾(Tortrixviridana)、粉故夜域(Trichoplusiani)和Zeirapheracanadensis,曱虫(鞘翅目(Coleoptera)),例如梨窄吉丁(Agrilussi顧tus)、直条叩头虫(Agrioteslineatus)、暗色叩头虫(Agriotesobscurus)、Amphimallussolstitialis、Anisandrusdispar、墨西哥棉铃象(Anthonomusgrandis)、苹花象(Anthonomuspomorum)、甜菜隐食甲(Atomarialinearis)、纵坑切梢小蠹(Blastophaguspiniperda)、Blitophagaundata、香豆象(Bruchusrufimanus)、豌豆象(Bruchuspisorum)、欧洲兵豆象(Bruchuslentis)、苹巻象(Byctiscusbetulae)、甜菜大龟甲(Cassidanebulosa)、Cerotomatrifurcata、白菜籽龟象(Ceuthorrhynchusassimilis)、充胥龟象(Ceuthorrhynchusnapi)、甜菜胚逸匕甲(Chaetocnematibialis)、Conoderusvespertinus、石刁柏负泥虫(Criocerisasparagi)、长角叶甲(Diabroticalongicornis)、Diabrotica12-punctata、玉米才艮叶甲(Diabroticavirgifera)、墨西哥豆胍虫(Epilachnavarivestis)、烟草跳曱(Epitrixhirtipennis)、棉灰蒙象变种(Eutinobothrusbrasiliensis)、欧洲+〉树皮象(Hylobiusabietis)、埃及苜蓿叶象(Hyperabnmneipennis)、紫苜蓿叶象(Hyperapostica)、云杉八齿小蠹(Ipstypographus)、烟草负泥虫(Lemabilineata)、黑角负泥虫(Lemamelanopus)、马铃薯叶甲(Leptinotarsadecemlineata)、Limoniuscalifornicus、稻水象曱(Lissorhoptrusoryzophilus)、Melanotuscommunis、油菜露尾曱(Meligethesaeneus)、大栗食恩金龟(Melolonthahippocastani)、五月务S金龟(Melolonthamelolontha)、7jc稻负泥虫(Oulemaoryzae)、葡萄黑耳味象(Ortiorrhynchussulcatus)、草莓才艮象曱(Otiorrhynchusovatus)、辣才艮猿叶曱(Phaedoncochleariae)、Phyllotretachrysocephala、食叶親金龟属(Phyllophagasp.)、庭园发丽金龟(Phylloperthahorticola)、大豆淡足萄匕曱(Phyllotretanemorum)、黄曲条菜逸匕甲(Phyllotretastriolata)、日本金龟子(Popilliajaponica)、豌豆叶象(Sitonalineatus)和谷象(Sitophilusgranaria)，*双翅目昆虫(双翅目(Diptera))，例如埃及伊蚊(Aedesaegypti)、剌扰伊蚊(Aedesvexans)、墨西哥果錄(Anastrephaludens)、五斑按蚊(Anophelesmaculipennis)、地中海实錄(Ceratitiscapitata)、虫且症金錄(Chrysomyabezziana)、Chrysomyahominivorax、Chrysomyamacellaria、高粱癱坟(Contariniasorghicola)、嗜人瘤螞虫且(Cordylobiaanthropophaga)、尖音库蚊(Culexpipiens)、瓜錄(Dacuscucurbitae)、油椒揽实錄(Dacusoleae)、油菜叶瘦坟(Dasineurabrassicae)、小毛厕竭(Fanniacanicularis)、马绳(Gasterophilusintestinalis)、刺舌绳(Glossinamorsitans)、Haematobiairritans、Haplodiplosisequestris、花生田灰地种錄(Hylemyiaplatura)、纟丈皮錄(Hypodermalineata)、蔬菜斑潜绳(Liriomyzasativae)、美国潜叶竭(Liriomyzatrifolii)、Luciliacaprina、铜绿竭(Luciliacuprina)、丝光绿錄(Luciliasericata)、Lycoriapectoralis、麦癭蚊(Mayetioladestructor)、家绳(Muscadomestica)、厭腐錄(Muscinastabulans)、羊狂蝇(Oestrusovis)、欧洲麦秆蝇(Oscindlafrit)、天仙子泉蝇(Pegomyahysocyami)、葱錄(Phorbiaantiqua)、萝卜錄(Phorbiabrassicae)、麦地种錄(Phorbiacoarctata)、櫻桃实蝇(Rhagoletiscerasi)、苹果实竭(Rhagoletispomonella)、牛虻(Tabanusbovimis)、Tipulaoleracea和欧洲大蚊(Tipulapaludosa)，，蓟马(缨翅目(Thysan叩tera))，例如烟褐蓟马(Frankliniellafusca)、苜蓿花蓟马(Frankliniellaoccidentals)、东方花蓟马(Frankliniellatritici)、桔硬蓟马(Scirtothripscitri)、稻蓟马(Thripsoryzae)、棕榈蓟马(Thripspalmi)和烟蓟马(Thripstabaci)，*膜翅目昆虫(膜翅目(Hymenoptera))，例如新疆菜叶蜂(Athaliarosae)、切叶蚊(Attacephalotes)、Attasexdens、Attatexana、Hoplocampaminuta、Hoplocampatestudinea、小黄家蚊(Monomoriumpharaonis)、热带火蚊(Solenopsisgeminate)和红火妖(Solenopsisinvicta)，异翅目昆虫(异翅目(Heteroptera)，例如拟绿蝽(Acrosternumhilare)、玉米长棒(Blissusleucopterus)、黑斑烟盲棒(Cyrtopeltisnotatus)、棉红棒(Dysdercuscingulatus)、Dysdercusintermedius、麦扁盾棒(Eurygasterintegriceps)、烟草棒(Euschistusimpictiventris)、才帛红铃味缘棒(Leptoglossusphyllopus)、美洲牧草盲棒(Lyguslineolaris)、牧草盲蝽(Lyguspratensis)、矛舀纟录棒(Nezaraviridula)、甜菜扣乂网蝽(Piesmaquadrata)、Solubeainsularis和Thyantaperditor，同翅目昆虫(同翅目(Homoptera))，例:i(口Acyrthosiphononobrychis、落叶松球蜂(Adelgeslaricis)、Aphidulanasturtii、甜菜椅(Aphisfabae)、草每才艮辨(Aphisforbesi)、苹果辨(Aphispomi)、棉蜂(Aphisgossypii)、北美茶簏子对(Aphisgrossulariae)、Aphisschneideri、巻叶蜂(Aphisspiraecola)、Aphissambuci、婉豆对(Acyrthosiphonpisum)、马铃薯对(Aulacorthumsolani)、Brachycauduscardui、杏圓尾辨(Brachycaudushelichrysi)、Brachycauduspersicae、Brachycauduspnmicola、甘蓝辨(Brevicorynebrassicae)、Capitophorushorni、Cerosiphagossypii、Chaetosiphonfragaefolii、Cryptomyzusribis、高力口索冷杉推球对(Dreyfusianordmannianae)、云杉推球辨(Dreyfusiapiceae)、居根西圓尾蜂(Dysaphisradicola)、Dysaulacorthumpseudosolani、Dysaphisplantaginea、Dysaphispyri、香豆孩支叶蜂(Empoascafabae)、杉匕大尾辨(Hyaloptemspruni)、Hyperomyzuslactucae、麦长管蜂(Macrosiphumavenae)、大戟长管坊(Macrosiphumeuphorbiae)、蔷薇管蜂(Macrosiphonrosae)、Megouraviciae、巢莱修尾对(Melanaphispyrarius)、麦无网辨(Metopolophiumdirhodum)、Myzodespersicae、冬葱瘤额奸(Myzusascalonicus)、Myzuscerasi、李瘤椅(Myzusvarians)、Nasonoviaribis-nigri、稻飞虱(Nilaparvatalugens)、嚢柄瘦纟帛对(Pemphigusbursarius)、蔗飞虱(Perkinsiellasaccharicida)、忽布疯蜂(Phorodonhumuli)、苹木虱(Psyllamali)、梨木虱(Psyllapiri)、冬葱瘤域奸(Rhopalomyzusascalonicus)、玉米对(Rhopalosiphummaidis)、禾谷溢管对(Rhopalosiphumpadi)、Rhopalosiphuminsertum、Sappaphismala、Sappaphismali、麦二叉对(Schizaphisgraminum)、Schizoneuralanuginosa、麦长管蜂(Sitobionavenae)、白粉氩(Trialeurodesvaporariorum)、Toxopteraaurantiiand和葡萄根瘤对(Viteusvm謹)；白议(等翅目(Isoptera))，例i口Calotermesflavicollis、Leucotermesflavipes、欧洲散白蚊(Reticulitermeslucifugus)和Termesnatalensis;直翅目昆虫(直翅目(Orthoptera))，例如居屋艾蟠(Achetadomestica)、东方蜚蠊(Blattaorientalis)、德国小蠊(Blattellagermanica)、欧洲球螋(Forficulaauricularia)、埃蛄(Gryllotalpagryllotalpa)、飞埴(Locustamigratoria)、双紋黑鳇(Melanoplusbivittatus)、红足黑虫皇(Melanoplusfemur画rubrum)、墨西哥黑虫皇(Melanoplusmexicanus)、迁飞黑虫皇(Melanoplussanguinipes)、石栖黑埴(Melanoplusspretus)、条纟丈红虫皇(Nomadacrisseptemfasciata)、美洲蟑,(Periplanetaamericana)、美洲沙漠嫂(Schistocercaamericana)、Schistocercaperegrina、Stauronotusmaroccanus和庭疾灶螽(Tachycinesasynamorus);蜘蛛纲(Arachnoidea))，如蜘蛛(蜱螨目(Acarina)),例如软蜱科(Argasidae)、硬蜱科(Ixodidae)和济螨科(Sarcoptidae)，如长星形壁鼠(Amblyommaamericanum)、热带花蜱(Amblyommavariegatum)、波斯锐缘蜱(Argaspersicus)、牛壁虱(Boophilusannulatus)、Boophilusdecoloratus、微小牛蜱(Boophilusmicroplus)、Dermacentorsilvarum、Hyalommatruncatum、蓖子硬蜱(Ixodesricinus)、Ixodesrubicundus、Ornithodorusmoubata、Otobiusmegnini、鸡皮刺竭(Dermanyssusgallinae)、纟帛羊齊病(Psoroptesovis)、Rhipicephalusappendiculatus、Rhipicephalusevertsi、人齊螨(Sarcoptesscabiei)，癭螨(Eriophyidae)属，如苹果刺錄竭(Aculusschlechtendali)、Phyllocoptrataoleivora和Eriophyessheldoni;细螨(Tarsonemidae)属，i口Phytonemuspallidus和#]多食厨于线螨(Polyphagotarsonemuslatus);细须螨(Tenuipalpidae)属，如紫红短须螨(Brevipalpusphoenicis);叶螨(Tetranychidae)属，如朱砂、叶螨(Tetranychuscinnabarinus)、神泽叶螨(Tetranychuskanzawai)、太平洋叶虫萬(Tetranychuspacificus)、才帛叶螨(Tetranychustelarius)和二点叶螨(Tetranychusurticae)，苹果叶螨(Panonychusulmi)、材梧叶螨(Panonychuscitri)和Oligonychuspratensis;线虫，尤其是植物寄生线虫如根结线虫，北方根结线虫(Meloidogynehapla)、南方才艮结线虫(Meloidogyneincognita)、爪唾才艮结线虫(Meloidogynejavanica)和其他才艮结线虫属(Meloidogyne);形成月包嚢的线虫，马铃薯金线虫(Globoderarostochiensis)和其他球胞嚢属(Globodera);禾谷胞嚢线虫(Heteroderaavenae)、大豆胞嚢线虫(Heteroderaglycines)、甜菜胞嚢线虫(Heteroderaschachtii)、三叶草胞嚢线虫(Heteroderatrifolii)和其他胞嚢线虫属(Heterodera);种子肿瘘线虫，粒线虫属(Anguina);茎叶线虫，滑刃线虫属(Aphelenchoides);刺线虫，杂草刺线虫(Belonolaimuslongicaudatus)和其他针刺线虫属(Belonolaimus);木〉线虫，木〉材线虫(Bursaphelenchusxylophilus)和其他伞滑刃线虫属(Bursaphelenchus);环形线虫，环紋线虫属(Criconema)、小环线虫属(Criconemella)、轮线虫属(Criconemoides)、中环线虫属(Mesocriconema);球茎线虫，腐烂茎线虫(Ditylenchusdestructor)、甘薯茎线虫(Ditylenchusdipsaci)和其他茎线虫属(Ditylenchus);锥线虫，锥线虫属(Dolichodorus);虫累4t形线虫，Heliocotylenchusmulticinctus和其他Helicotylenchus属；鞘线虫和鞘形(sheathoid)线虫，鞘线虫属(Hemicycliophora)和Hemicriconemoides属；Hirshmanniella属；冠线虫，Hoploaimus属；伪才艮结线虫，珍珠线虫属(Nacobbus);针线虫，Longidoruselongatus和其他长4十线虫属(Longidorus);才艮腐线虫，Pratylenchusneglectus、穿刺才艮腐线虫(Pratylenchuspenetrans)、Pratylenchuscurvitatus、Pratylenchusgoodeyi和其他根腐线虫属(Pratylenchus);穿孔线虫，香蕉穿孔线虫(Rad叩holussimilis)和其他穿孔线虫属(Radopholus);肾形线虫，Rotylenchusrobustus和其他盘旋线虫属(Rotylenchus);Scutellonema属；残才艮线虫,Trichodorusprimitivus和其他毛刺线虫属(Trichodorus)、拟毛刺属(Paratrichodorus);阻长线虫，Tylenchorhynchusclaytoni、Tylenchorhynchusdubius和其他矮化线虫属(Tylenchorhynchus);柑桔线虫，垫刃线虫属(Tylenchulus);剑线虫，剑线虫属(Xiphinema);以及其他植物寄生线虫。本发明组合物还可以用于对抗稻病原体如稻水象甲(Lissorhoptrusoryzaphilus)、二化螟(Chilosuppresalis)、稻纵巻叶螟、稻负泥虫、美洲斑潜蝇(Agromycaoryzae)、叶蝉(叶蝉属(Nephotettix);尤其是较小的褐叶蝉、水稻叶蝉)、飞虱(飞虱科(Delphacidae);尤其是白背飞虱、褐飞虱)、蝽象。本发明的液体杀虫剂组合物还可以对非作物害虫施用，或者直接或者以含水稀释液或者以上述粉末组合物施用。因此，本发明还涉及一种防治非作物害虫的方法，包括使害虫或其食物供应源、栖息地、繁殖地或其场所与至少包含式A化合物的本发明配制剂接触。本发明进一步涉及本发明组合物在保护非活体有机材料以防非作物害虫中的用途。非作物害虫是唇足纲(Chil叩oda)和倍足纲(Diplopoda)害虫以及等翅目、双翅目、蜚蠊目(Blattaria(Blattodea))、革翅目(Derm叩tera)、半翅目(Hemiptera)、膜翅目、直翅目、蚤目(Siphonaptera)、缨尾目(Thysanura)、毛虱目(Phthiraptera)、蜘蛛目(Araneida)、寄螨目(Parasitiformes)和粉螨亚目(Acaridida)害虫，例如百足虫(唇足纟冈)，伊H口Scutigeracoleoptrata，千足虫(倍足綱)，例如Narceus属，，掩蛛(掩珠目)，例如毒桥蛛(Latrodectusmactans)和褐丝蛛(Loxoscelesreclusa)，*济螨(粉螨亚目)例如疥螨属(sarcoptes)，參蜱和寄生螨(寄螨目)蜱(硬蜱科)，例如黑脚硬蜱(Ixodesscapularis)、全环硬蜱(Ixodesholocyclus)、太平洋硬蜱(Ixodespacificus)、Rhiphicephalussanguineus、安氏革蜱(Dermacentorandersoni)、美洲大革蜱(Dermacentorvariabilis)、长星形壁虱(Amblyommaamericanum)、Ambryommamaculatum、Ornithodorushermsi、Ornithodorusturicata,以及寄生蹒(中气门目(Mesostigmata))，例如柏氏禽刺竭(Ornithonyssusbacoti)和鸟皮刺竭(Dermanyssusgallinae)，白蚊(等翅目)，例^口Calotermesflavicollis、Leucotermesflavipes、金黄异白蚊(Heterotermesaureus)、北美散白议(Reticulitermesflavipes)、美小黑散白蚊(Reticulitermesvirginicus)、欧洲散白蚊(Reticulitermeslucifugus)、Termesnatalensis和台湾乳白议(Coptotermesformosanus)，蜂瑯(蜚蠊目(Blattaria)画Blattodea),例如德国小蠊(Blattellagermanica)、Blattellaasahinae、美洲蟑埤(Periplanetaamericana)、日本大蠊(Periplanetajaponica)、棕色蜚蠊(Periplanetabrunnea)、Periplanetafuligginosa、澳洲蜚蠊(Periplanetaaustralasiae)和东方蜚蠊(Blattaorientalis)，*蝇、蚊(双翅目)，例如埃及伊蚊(Aedesaegypti)、白紋伊蚊(Aedesalbopictus)、刺扰4尹坟(Aedesvexans)、墨西哥果錄(Anastrephaludens)、五斑按坟(Anophelesmaculipennis)、Anophelescrucians、白足按蚊(Anophelesalbimanus)、冈比亚按蚊(Anophelesgambiae)、Anophelesfreeborni、海南岛白棵按蚊(Anophelesleucosphyrus)、云南微小按蚊(Anophelesminimus)、四斑按蚊(Anophelesquadrimaculatus)、红头丽绳(Calliphoravicina)、虫且症金錄(Chrysomyabezziana)、Chrysomyahominivorax、Chrysomyamacellaria、鹿錄(Chrysopsdiscalis)、Chrysopssilacea、Chrysopsatlanticus、螺旋錄(Cochliomyiahominivorax)、嗜人瘤錄虫且(Cordylobiaanthropophaga)、狂怒库蠓(Culicoidesfurens)、尖音库蚊(Culexpipiens)、斑坟(Culexnigripalpus)、致倦库蚊(Culexquinquefasciatus)、媒斑蚊(Culextarsalis)、Culisetainornata、Culisetamelanura、Dermatobiahominis、小毛厕竭(Fanniacanicularis)、马錄(Gasterophilusintestinalis)、刺舌绳(Glossinamorsitans)、须舌錄(Glossinapalpalis)、Glossinafuscipes、股舌绳(Glossinatachinoides)、Haematobiairritans、Haplodiplosisequestris、潜绳属(Hippelates)、紋皮錄(Hypodermalineata)、Leptoconopstorrens、Luciliacaprina、铜绿錄(Luciliac叩rina)、丝光绿錄(Luciliasericata)、Lycoriapectoralis、沼蚊属(Mansonia)、家錄(Muscadomestica)、厩腐竭(Muscinastabulans)、羊狂錄(Oestrusovis)、银足白玲(Phlebotomusargentipes)、Psorophoracolumbiae、Psorophoradiscolor、Prosimuliummixtum、赤尾麻錄(Sarcophagahaemorrhoidalis)、肉竭属(Sarcophaga)、Simuliumvittatum、厭螫绳(Stomoxyscalcitrans)、牛虻(Tabanusbovinus)、Tabanusatratus、红色原虻(Tabanuslineola)和Tabanussimilis，蠼辦(革翅目)，例如欧洲球螋(forficulaauricularia)，臭虫(半翅目)，例如温带臭虫(Cimexlectularius)、热带臭虫(Cimexhemipterus)、Reduviussenilis、Triatoma属、长红維蜂(Rhodniusprolixus)和Ariluscritatus，蚂蚁、蜜蜂、黄蜂、锯蝇(膜翅目)，例如举腹蚁属(Crematogaster)、Hoplocampaminuta、Hoplocampatestudinea、小黄家议(Monomoriumpharaonis)、热带火议(Solenopsisgeminate)、红火议(Solenopsisinvicta)、黑火议(Solenopsisrichteri)、南方火议(Solenopsisxyloni)、红蚂议(Pogonomyrmexbarbatus)、Pogonomyrmexcalifornicus、天鹅绒蚂议(Dasymutillaoccidentals)、熊蜂属(Bombus)、大黄蜂(Vespulasquamosa)、Paravespulavulgaris、Paravespulapennsylvanica、Paravespulagermanica、姬胡蜂(Dolichovespulamaculata)、黄边胡蜂(Vespacrabro)、胡蜂(Polistesrubiginosa)、Campodontusfloridanus和阿才艮廷议(Linepithemahumile),蟋蟀、蚱蜢、鳇虫(直翅目)，例如居屋艾蟠(Achetadomestica)、蝼蛄(Gryllotalpagryllotalpa)、飞埴(Locustamigratoria)、双紋黑埴(Melanoplusbivittatus)、红足黑虫皇(Mdanoplusfemurrubrum)、墨西哥黑虫皇(Melanoplusmexicanus)、迁飞黑埴(Melanoplussanguinipes)、石栖黑虫皇(Melanoplusspretus)、条玟红虫皇(Nomadacrisseptemfasciata)、美洲沙漠埴(Schistocercaamericana)、沙漠虫皇(Schistocercagregaria)、摩洛哥戟紋埴(Dociostaurusmaroccanus)、庭疾灶盒(Tachycinesasynamorus)、塞納力口尔小车虫皇(Oedaleussenegalensis)、Zonozerusvariegatus、非洲蔗埴(Hieroglyphusdaganensis)、Kraussariaangulifera、意大利虫皇(Calliptamusitalicus)、澳洲草栖虫皇(Chortoicetesterminifera)和褐色拟飞虫皇(Locustanapardalina)，跳蚤(蚤目)，例如猫跳蚤(Ctenocephalidesfdis)、狗跳蚤(Ctenocephalidescanis)、印鼠客蛋(Xenopsyllacheopis)、致痒圣(Pulexirritans)、穿皮潜蛋(Tungapenetrans)和具带病圣(Nosopsyllusfasciatus)，*衣鱼、家衣鱼(缨尾目)，例如西洋衣鱼(Lepismasaccharina)和斑衣鱼(Thermobiadomestica)，*虱(毛IL目)，例如人头虱(Pediculushumanuscapitis)、人体IL(Pediculushumanuscorporis)、阴氛(Pthiruspubis)、牛血氛(Haematopinuseurysternus)、猪血IL(Haematopinussuis)、牛顎虱(Linognathusvituli)、Bovicolabovis、鸡H(Menopongallinae)、Menacanthusstramineus和Solenopotescapillatus。例如，本发明组合物可以用于保护非活体有机材料，包括但不限于家用物品，如脂肪，油，有机单-、寡-或多糖，蛋白质，或新鲜或腐败水果；含纤维素材料，例如木质材料，如房子、树木、护栏或枕木以及纸张；还有建筑材料，家具，皮革，动物、植物和合成纤维，乙烯基制品，电线和电缆以及苯乙烯泡沫。此外，本发明组合物可以用于保护非活体有机材料以防选自倍足纲以及等翅目、双翅目、蜚蠊目(Blattodea)、革翅目、半翅目、膜翅目、直翅目和缨尾目的非作物害虫。本发明还涉及一种保护非活体有机材料以防上述非作物害虫的方法，包括使害虫或其食物供应源、栖息地、繁殖地、其场所或非活体有机材料本身与杀虫有效量的本发明组合物接触。此外，本发明组合物可以用于保护含纤维素的非活体有机材料，例如保护含纤维素的非活体有机材料以防等翅目、双翅目、蜚蠊目(Blattodea)、膜翅目和直翅目，最优选等翅目的非作物害虫。本发明还提供了一种保护含纤维素的非活体有机材料以防非作物害虫，优选等翅目、双翅目、蜚蠊目(Blattodea)、膜翅目和直翅目，最优选等翅目的方法，包括使害虫或其食物供应源、栖息地、繁殖地、其场所或含纤维素的非活体有机材料本身与本发明组合物接触。此外，本发明组合物可以用于保护单糖、寡糖或多糖和蛋白质。此外，本发明组合物可以用于保护单糖、寡糖或多糖和蛋白质以防选自革翅目、倍足纲、等翅目、双翅目、蜚蠊目(Blattodea)、膜翅目、直翅目和缨尾目，最优选等翅目、双翅目、蜚蠊目(Blattodea)和膜翅目的非作物害虫。此外，本发明组合物可以通过用本发明配制剂处理水体和/或建筑物(包括但不限于墙壁、地面)、肥堆、草冲、牧草、下水道和建筑物构筑用材料以及褥垫和基床中及其周围的害虫而用于保护动物以防唇足纲以及蜘蛛目、半翅目、双翅目、毛虱目、蚤目、寄螨目和粉螨亚目非作物害虫。动物包括温血动物，包括人和鱼在内。因此，本发明配制剂可以用于保护温血动物，如牛、绵羊、猪、骆驼、鹿、马、家禽、兔、山羊、狗和猫。此外，本发明组合物可以用于保护木质材料如树木、护栏、枕木等，以及建筑物如房子、附属建筑物、工厂，还有建筑材料、家具、皮革、纤维、乙烯基制品、电线和电缆等以防蚂蚁和/或白蚁，并防止蚂蚁和白蚊损害作物或人类(例如当害虫侵入房子和公共设施时)。本发明组合物不仅可以施用于周围的土壤表面或地板下的土壤中以保护木质材料，而且还可以施用于堆积制品如地板下混凝土、亭柱、梁、胶合板、家具等的表面，木质制品如碎料板、半包板(halfboards)等以及乙烯基制品如包覆的电线、乙烯基片材，绝热材料如聚苯乙烯泡沫等。在防止蚂蚊损害作物或人类的施用中，将本发明的蚂蚁防治组合物直接施用于蚂蚁等的巢穴或其周围环境或经由诱何接触而施用。此外，本发明组合物可以预防性地施用于预计出现害虫的地方。本发明进一步包括用本发明配制剂处理的种子。合适的种子例如为各种作物种子，水果品种，蔬菜，香料和观赏种子，例如玉米(甜玉米和饲料玉米)、硬粒小麦、大豆、小麦、大麦、燕麦、黑麦、小黑麦、香蕉、稻、棉花、向日葵、土豆、牧草、苜蓿、禾草、草坪、高粱、油菜籽、芸薹属(Brassica)、甜菜、茄子、西红柿、莴苣、巻心莴苣、胡椒、黄瓜、南瓜、甜瓜、菜豆、干豆、豌豆、韭葱、大蒜、洋葱、巻心菜、胡萝卜、块茎如甘蔗、烟草、咖啡、草坪和伺料、十字花科、葫芦、葡萄藤、胡椒、饲料甜菜、油籽油菜、三色堇、凤仙花、牵牛花和天竺葵。下列实施例用来说明本发明，但不限制其范围。I.分析粒度通过动态光散射使用MalvernMastersizer2000系统在25°C下测定。本文所述所有粒度为体积平均粒径d(0.5)或d(v,0.5)。II.成分表面活性剂1:基于曱基丙烯酸甲酯和聚氧乙烯的接枝共聚物的32重量％水溶液一Atlox4913(Uniqema)表面活性剂2:萘碌^/甲醛缩合物的钠盐一Morwet⑧D425(AkzoNobel)表面活性剂3:乙氧基化三苯乙烯基苯酚一Sopr叩ho^BSU(Rhodia)表面活性剂4:氧化乙烯和氧化丙烯的嵌段共聚物，MN6500，EO/PO比50:50—PluronicP105(BASFAG)表面活性剂5:氧化乙烯和氧化丙烯的嵌段共聚物，MN7700，EO/PO比60:40—Pluraflo1060(BASFAG)表面活性剂6:苯乙烯和丙烯酸的共聚物一AtloxMetasperse500表面活性剂7:烷基萘磺酸钠盐与磺基琥珀酸二辛基酯钠盐的混合物一MorwetEFW(AkzoNobel)表面活性剂8:聚-CVC3亚烷基二醇的C广C9烷基醚(MN2卯0)—AtloxG5000(Uniqema)表面活性剂9:磺基琥珀酸二辛基酯钠盐一AerosolOTB(Cytec)III.制备本发明组合物实施例1在55g水中溶解3g表面活性剂1和2g表面活性剂8，然后混合直到得到均相。然后加入40g氰氟虫胺并使用高剪切混合器^L得到固体含量约40重量％的淤浆。使该淤浆通过使用0.8mm珠粒且珠粒负载为卯％的珠磨机(EigerMini50)，直到粒度为0.8pm。实施例2在40kg水中溶解10kg丙二醇和5kg表面活性剂2，然后混合直到得到均相。然后加入45kg氰氟虫胺并使用高剪切混合器^t。得到固体含量约45重量％的淤浆。使该淤浆通过使用1.0mm珠粒且珠粒负栽为70%的5升珠磨机(Drais)，直到粒度为0.7pm。实施例3在55g水中溶解7g乙二醇、5g表面活性剂2和3g表面活性剂4，然后混合直到得到均相。然后加入30g氰氟虫胺并使用高剪切混合器M。得到固体含量约30重量％的淤浆。使该淤浆通过使用0.8mm珠粒且珠粒负载为80。/o的珠磨机(Dynomi11)，直到粒度为0.8|nm。实施例4在38.8kg水中溶解3.37kg表面活性剂3、1.1kg表面活性剂5和2.72kg表面活性剂9，然后混合直到得到均相。然后加入25kg氰氟虫胺并使用高剪切混合器分散。得到固体含量约35.3重量％的淤浆。使该淤浆通过使用0.8mm珠粒且珠粒负载为70%的Drais5升珠磨机。分别在珠磨0.5、4和13小时后取样，分别得到约2.44|am、0.71nm和0.26pm的粒度。实施例5根据实施例1中所述方法通过使用不同的研磨时间而制备下列杀虫剂组合物。该组合物具有下列总体组成34重量％的氰氟虫胺(纯度为97%);5.2重量％的表面活性剂3;1.7重量％的表面活性剂5;4.3重量％的表面活性剂9;49重量％的水，和5.8重量％的丙二醇。在分别珠磨不同的研磨时间之后取出样品，得到的粒度分别为约l.Ojnm、0.70fim和0.20pm。IV.化学稳定性由实施例4的方法得到的液体杀虫剂浓缩物组合物分别在20°C和30°C下储存24个月。通过在不同时间间隔测量相应粒度而评价化学稳定性。所得数据列于表2中，其中粒度为以[inm给出的体积平均直径。表2*<table>tableseeoriginaldocumentpage40</column></row><table>)粒度阔；na二未评价；m-月因为观察到的粒度在储存时间内基本保持不变，本发明的液体杀虫剂浓缩物组合物具有良好的化学稳定性。V.生物活性致死浓度LCso和LC卯已经通过评价本发明的液体杀虫剂浓缩物组合物对南部灰翅夜蛾(Spodopteraeridania)三龄幼虫的性能测定。将分别由实施例4或5得到的组合物的储备组合物稀释到含水的容器中。将利马豆(Limabean)叶子浸入如此制备的稀释液中并风干。将单个的已处理叶子各自面朝上放在多重塑料陪替氏皿中的水润湿滤纸上。将七只幼虫放在各叶子上，然后用陪替氏亚盖子密封各试验场。每个处理使用7只昆虫重复4次(l次重复=1个陪替氏皿试验场)。在处理施用之后，将侵染的植物在荧光光照和26。C的恒定温度下保持在实验室中。处理后5天评价幼虫死亡率/生病率(即死幼虫数/测试幼虫数)。表3列出了对各种施用的活性成分浓度得到且通过使用具有不同平均粒度的实施例4组合物得到的幼虫死亡率/生病率数据。表3:实施例4的组合物的结果<table>tableseeoriginaldocumentpage41</column></row><table>*)死幼虫lt/测试幼虫数基于活幼虫数校正死亡率。由该数据经由LogDose-Probit分析估计各组合物的LC5o和LC卯值。所得数据总结于表4中。表4:实施例4的组合物的结果<table>tableseeoriginaldocumentpage41</column></row><table>*)生物益处是尺寸为d(0.5"2.44pm的样品(对照，即标准或典型SC)的LC值与尺寸分别为d(0.5)=0.71pm和d(0.5)=0.26|am的样品的LC值之比。因此d(0.5)小于lpm的样品的LCso和LC90比尺寸为d(0.5)=2.44|nm的对照样品低得多，生物益处显著增加，即增加倍数为至少1.5直到2.9。类似地，通过使用具有不同平均粒度的实施例5组合物对各种施用的活性成分浓度测定了死亡率/生病率数据。由这些数据经由LogDose-Probit分析估计各组合物的LCso和LC9。值。所得数据总结于表5和6中。表5:实施例5的组合物的结果<table>tableseeoriginaldocumentpage41</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage42</column></row><table>*)死幼虫勤测试幼虫数表6:实施例5的组合物的结果<table>tableseeoriginaldocumentpage42</column></row><table>*)生物益处是尺寸为d(0.5)=l|nm的样品(对照)的LC值与尺寸分别为d(0.5)=0.7pm和d(0.5)=0.2nm的样品的LC值之比。权利要求1.一种液体杀虫剂组合物，包含a)式A的杀虫剂化合物或其可农用盐其中R11和R12各自独立地为氢、卤素、CN、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷基或C1-C4卤代烷氧基且R13为C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷基或C1-C4卤代烷氧基；b)选自水和C2-C4多元醇及其混合物的溶剂，其中在25℃/1013毫巴下式A的杀虫剂化合物可以不大于2g/l的量溶于所述溶剂中；c)一种或多种表面活性剂；其中化合物A以颗粒形式存在，这些颗粒分散在溶剂和表面活性剂的混合物中且由动态光散射测定的体积平均直径小于1μm。2.如权利要求l所要求的组合物，包含a)基于所述组合物总重量为5-60重量％的化合物A;b)基于所述组合物总重量为30-94.9重量％的溶剂；和c)基于所述組合物总重量为0.1-20重量％的至少一种表面活性剂。3.如前述权利要求中任一项所要求的组合物，其中化合物A与表面活性剂的重量比为2:1-20:1。4.如前述权利要求中任一项所要求的组合物，其中所述溶剂包括选自乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、甘油和1,4-丁二醇的QrC4多元醇。5.如前述权利要求中任一项所要求的组合物，其中水与多元醇的重量比为99:1-1:1。6.如权利要求l-3中任一项所要求的组合物，其中所述溶剂基于所述配制剂中存在的溶剂总重量包含至少99重量％的水。7.如前述权利要求中任一项所要求的组合物，其中所述表面活性剂包含至少一种阴离子表面活性剂。8.如前述权利要求中任一项所要求的组合物，其中所述表面活性剂包含至少一种非离子表面活性剂。9.如前述权利要求中任一项所要求的组合物，其中所述表面活性剂包含至少一种聚合表面活性剂。10.如前述权利要求中任一项所要求的组合物，其中式A的杀虫剂化合物是2-2-(4-氰基苯基)-l-[3-(三氟甲基)苯基]亚乙基-N-[4-(三氟曱氧基)苯基]肼甲酰胺。11.如前述权利要求中任一项所要求的组合物，其中所述式A的杀虫剂化合物的颗粒具有由动态光散射测定为20-900nm的体积平均直径。12.如前述权利要求中任一项所要求的组合物，其中所述式A的杀虫剂化合物的颗粒具有由动态光散射测定为50-800nm的体积平均直径。13.如前述权利要求中任一项所要求的组合物，其中所述式A的杀虫剂化合物的颗粒具有由动态光散射测定为100-500nm的体积平均直径。14.一种制备如前述权利要求中任一项所要求的组合物的方法，包括下列步骤(i)提供化合物A在溶剂和表面活性剂的混合物中的悬浮液；(ii)将步骤(i)的悬浮液中存在的化合物A的粒度降低到由动态光散射测定小于l.(Huii的体积平均直径。15.—种如权利要求14所要求的制备组合物的方法，其中步骤(i)包括混合所述溶剂和所"面活性剂直到得到均匀混合物，将化合物A加入所述均匀混合物中并对含化合物A的混合物施加剪切力。16.—种如权利要求14或15所要求的方法，其中步骤(ii)包括将步骤(i)的悬浮液进行研磨。17.—种粉末组合物，通过将如权利要求1-13中任一项所要求的液体杀虫剂组合物干燥而得到。18.—种呈喷雾液形式的含水悬浮液，通过用水稀释如权利要求1-13中任一项所定义的液体组合物或权利要求17的粉末组合物而得到。19.如权利要求1-13、17或18中任一项所要求的组合物在防治选自节肢动物或线虫害虫的有害生物体中的用途。20.—种防治选自节肢动物和线虫害虫的有害生物体的方法，包括向所述有害生物体、其栖息地、繁殖地、食物供应源、其中该有害生物体生长或可能生长的植物、种子、土壤、区域、材料或环境或要防止有害生物体侵袭或侵染的材料、植物、种子、土壤、表面或空间施用如权利要求1-13、17或18中任一项所要求的组合物。21.—种保护作物免受选自节肢动物和线虫害虫的有害生物体侵袭或侵染的方法，包括向作物植林施用如权利要求18所要求的喷雾液。22.—种保护种子免受选自节肢动物和线虫害虫的有害生物体侵袭或侵染的方法，包括向种子施用如权利要求1-13、17或18中任一项所要求的纟且合物。23.如权利要求l-13、17或18中任一项所要求的组合物在保护作物以防节肢动物或线虫害虫侵袭或侵染中的用途。24.如权利要求l-13、17或18中任一项所要求的组合物在保护非活体材料以防节肢动物或线虫害虫侵袭或侵染中的用途。全文摘要本发明涉及含有至少一种式(A)的N-苯基缩氨基脲的液体杀虫剂组合物，其中R¹和R²各自独立地为氢、卤素、CN、C₁-C₄烷基、C₁-C₄烷氧基、C₁-C₄卤代烷基或C₁-C₄卤代烷氧基且R³为C₁-C₄烷氧基、C₁-C₄卤代烷基或C₁-C₄卤代烷氧基。本发明还涉及一种制备液体杀虫剂组合物的方法和本发明的喷雾液以及它们在植物和材料保护中的用途。文档编号A01N47/34GK101547608SQ200780044625公开日2009年9月30日申请日期2007年10月2日优先权日2006年10月3日发明者C·W·芬奇,M·瓦克尔,W·M·弗莱彻申请人:巴斯夫欧洲公司