专利名称：：一种含植醋液的农药解毒剂的制作方法一种^II^的农MW^駄领域本发明属于农药制剂
技术领域：
，具体为一种含植醋液的农药解毒剂。背景魷农药安全剂(Safener)又称为解毒剂(Antidote),是指用来保护作物免受农药的药害，从而增加作物安全性的化合物，使用农药解毒剂可以提高作物的耐药性。自Hoffman于1962年首次提出安全剂船以来，国际上已商业化的品种有近20种，作为安全剂的基本要求是廉价、低毒、无长期残留，对环境安全、对作物的保护效应高，能适用于多种作物与多种农药，使用方法简单，用量低。解毒剂可以与农药配制成复合制剂一起混合使用；也可以单独配制成制剂，在使用时与农药现混现用；也可以在使用农药后发5JW3陴巴标的作物产生药害时再使用安全剂来减轻药害。一、农药安全剂的研究状况农药安全化1L^S早发现于1947年，当时Hoffman偶然发5鹏2，4-D处理过的番茄，以后接触到农药2，4-D的液雾不会产生药害，进一步研究表明，用2，4-D叶面处理后，能保护小麦免受燕麦灵(barban)的药害。然而，这种桔抗机制不可能开发利用，因为用2，4-D种子处理的结果证实对小麦有药害，而叶面喷洒处理则对耙标杂草的活性降低。Hoffman认为这些相互作用关系具有潜在的意义，因而他建立了检测化合物是否具有安全剂活性的筛选禾號，并于1962年首次提出了安全剂概念。几年后，他提出了第一个安全齐0~~萘二甲酸酐(跳)作为保护玉米免受流代氨基甲酸酯农药的药害，其效果足以商品化。1972年Gulf公司介绍此药，并以商品名"Protect"进入市场。起初，NA是作为种子处理安全剂使用开发的，用于降低EPTC对玉米的药害，而现在知道NA还可有效地降低多种不同农药对多种作物的药害。以后的13年中，一些安全剂商品化方面不断发展。最具成功的是1973年原Stauffer公司开发了由Pallos等提出的二氯乙翻安类安全剂R—25788(dichlormid)，可使玉米免受硫代氨基甲酸酯或EPTC的药害。Ciba—Geigy公司开发的CGA—43089可使异丙甲草胺(metolachlor)用于高^i也除草。由于翻安类农药丙草胺对水稻有药害，Ciba—Geigy公司又开发了安全剂CGA—123407，并将两者混和成制剂成功地用于直播稻田。NA和dichlormid的成功弓l起了许多化学公司的探索研究，目标是发W其所有权产品有保护作用的安全剂。这些研究的目的是与重要作物杂草农药的结合，动用经典的筛选方法检领恍导化合物。这种研魏径导致Ciba—Geigy公司发现了肟醚类安全剂解草胺腈(Cyometrinil)、解草腈(Oxabetrinil)和月亏草安(Fluxofenin)，Monsanto公司发现2、4-一二取代基噻唑羧酸酯类如解草安(Flurazole)。早期的化合物在谷类作物如玉米、高粱和水稻上活性十分典型，对化学和作用机制范围窄的如硫代氨基甲酸酯和氯乙酸苯胺类农药芽前使用时才提供保护作用。然而，随着农药向超高活性及使用方式向芽后处理方向的发展，导致了芳氧基苯氧基丙酸酯类农药芽后处理越冬谷物的安全剂商品化，现在对磺酰脲、咪唑啉酮、环己二酮和异噁唑二酮类农药的安全剂活性有较多艮道，这些化合物大多数与现有农药制成混剂商品化。二农药安全齐啲商业应用价值安全剂在作物和杂草之间具有增强农药的选择性能力，此外还具有许多潜在的使用价值。它们可以保护作物免受农药残留物的损害，因此在轮作中作物种植的选择灵活性提高，有利于农药提高剂量达到更有效的杂草防除效果，以及有利于在有可能出现作物药害的不良环境条件下使用农药。然而，减少农药使用的环境和经济压力的增大，农药安全剂的主要作用似乎是扩大现有农药的使用模式和鼓励毒理学相容的化合物的开发，这些化合物由于选择性差而使用受至顺制。此外，安全剂还可用来解决难除杂草的防除问题，这些问题由于技术和经济原因不可能以开发常规选择性农药来解决。如安全剂有可能促进植物学上与作物有关的杂草防除。Codd研究了NA的活性，认为有能力保护栽培燕麦免受禾草灵(diclofop-methyl)的药害，同时达到防除野燕麦的目的。其他使用安全齐喊功的例子有谷物高粱田中防除二色高梁和栽培水稻田防除野生稻。同样，安全剂在作物轮作体系中前一茬作物对后一茬作物而言就成了"自播"杂草。特别是在欧洲广泛采用的大^~~小麦轮作体系中，常遇到"自播"小麦和大麦杂草问题，而施用安全剂就可获得解决。对少数作物，安全剂也提供杂草防除的选择权，这些少数作物由于它们的市场价值小，一般不可能为其开发新的农药品种，Mersie和Parker在谷物作物田中筛选防除^:科杂草画眉草的农药工作中发现，使用NA种子处理结合绿磺隆(chlorsulfuron)的芽前处理可达到有选择的防除效果。然而，农药安全剂在商业上应用的最重要的价值目前可能是作为有力的研究工具，动用安全剂来检测和操纵控制农药选择性的生化和生理机制，因lt浏于安全剂作用机制的研究应给予相当大的关注。三、农药安全剂的作用机制尽管安全剂保护作物免受农药毒害的作用机制迄今尚无定论，但有人提出了4种假说来解释其作用的模式(1)安全剂可能干扰农药的吸收和输导；(2)安全剂可能与农药受体和耙标位点竞争；(3)安全剂加强农药在作物中的除解；(4)以上几种作用模式的结合。结构活性论(QSAR)和谷脱甘肽轭合论是两种最为普遍的机制解释。St印henson等在测定了大量鹏安类衍生物对丙草丹的解毒效应的^5出上，提出了相似结构活性联系理论(QSAR)。他们指出安全剂的结构与活性密切相关，和农药结构相似的物质具有较好的解毒活性，如和硫代氨基甲酸酯农药结构非常相似的N，N—二取代二氯乙酰胺衍生物是玉米免受这类农药伤害的最有效的安全剂。对于安全剂dichlormid，StePhenson等认为最具活性的是N，N—二取代基-2，2-二氯乙酰胺，并且二氯乙醐安生物活性要大于一氯和三氯取代物。此外，Yenne等禾,计算机进行计算机辅助分子模型设计(CAMM)研究后发现，安全剂分子结构的特征官能团对于解毒效应至关重要，化学结构的某些变化将会导致安全剂解毒活性的丧失。最近报道的苯基磺类可以保护作物顿磺酰脲类农药的伤害，也进一步丰富了相似结构活性理论。然而对于像NA和EPTC这种典型解毒效能盼瞎况，QSAR理论和CAMM研究都不能给予满意的解释。Lay和Casida提出了谷胱甘肽轭合作用机制论。他们指出硫代氨基甲酸酯农药在植物体内首先转变成亚机，而亚砜的毒性更强，安全剂则是通过增进还原型谷胱甘肽(GSH)含量及提高谷胱甘肽-S-转移酶(GST)的活性；他们推断这些变化是轭合和解毒EPTC的代谢tl""EPTC亚砜所必需的，否则这种代谢物会对玉米产生药害。StePhenson和Ezra通过研究发现结构与EPTC非常相似的氯乙翻安类化合物的解毒作用可能是提高了化合物本身代谢及EPTC代谢所需的底物或酶的活性。Dichlormid在玉米体内本身不与GSH轭合，但它的类似物CDM(2-氛-N，N—二一2-烯丙基乙翻安)作为EPTC的安全剂有很好效果，它在体内提高了GSH水平禾口GST活性后，本身与谷胱甘肽轭合。另外，几种被安全剂处理而拮抗活性的咪唑啉酮和磺类农药能与葡萄行轭合，Kreuz等报道安全剂解草酯能增强小麦体内芳氧基職基丙酸酯类农药±央草酸的葡糖基化作用；同样，安全剂BAS145138被发现能强化玉米体内羟基化氯嘧磺隆的葡糖基化。然而安全剂对这些反应过程的作用至今还不明确。Cronwald等分离定性了，和高粱中谷胱甘肽-S-转移酶(GST)，并确定了安全剂对玉斜n高粱中GST的影响。研究证实安全齐啲作用包括了农药解毒酶的引入。Fuerst等将筛选的安全剂和农药用于小麦实验，分离了小麦中数种GST的引入，表明它们决定了解毒代谢是安全剂选择的基础，安全剂的作用加速了农药的代谢。尽管在过去的十几年中，农药安全剂作用机制的研究已弓胞人们的广泛注意，然而确切的作用机制仍未阐明。大量的研究表明安全齐啲作用并非一种机制运行，可能是一系列过程的综合。但种种假说，还需要更多、更有说服力的工作证明。四、农药安全剂的发展前景农药安全剂的研究和开发对扩大应用一些现有农药的选择性和广谱性是一个有意义的方向，它的发展必须建立在生物技术与化学技术相结合的基础上，未来安全剂的靶标合成须在计算机的指导下结合农药作用的实质，以及农药安全剂的作用机制共同探索，至今农药安全剂的发展仍受到作物和杂草的生理学及生物化学等基础知识的制约。此外，关于农药安全剂的作用机制也不很清楚，迫切需要从分子水平上认识安全剂的作用机制，并结合生理学与生物化学的知识，来研究农药和安全剂对作物的影响。在农药新品种研制、开发费用日益增长的今天，农药安全剂从一个新的角度去利用、完善和开发现有农药的功能，继续为许多杂草防除难题提供新的解决办法。另一方面，农药安全剂其独特的作用机制，将作为检测控制农药选择性代谢途径的工具，为农药的研究开发提供新的途径。
发明内容鉴于现有技术中存在的上述问题，本发明的目的在于设计提供一种含植醋液的农药解毒剂的技术方案，在使用农药后发现对非耙标的作物产生药害时使用，用于减轻或消除药害，效果明显且3I度快，一般只需要3-7天就可消除药害。所述的一种含植醋液的农药解毒剂，其特征在于含有植醋液60-90%，农药助剂2-15%,大量元素5-15%，微量元素1-5%，^剂3-10%，所述的植醋、液为竹醋液、木醋液和/或草醋液，所述的农药助剂为0P-10、NP-IO、十二烷基苯磺酸、十二烷基苯硫酸、湿润剂JFC中的一种或一种以上混合物，所述的大量元素为尿素、磷酸二氢钾和硝酸钾，所述的微量元素为硫酸镁、硫酸亚铁、硫酸锰、硫酸锌、硼砂和钼酸钠，所述的螯合剂为乙二胺四乙酸或乙二胺四乙酸二钠。所述的一种含植醋液的农药解毒剂，其特征在于其特征在于还含有提高植物抗性的物质0.2-5%，所述的提高植物抗性的物质为2-氛-N、N—二一2-烯丙基乙翻安或萘二甲酸酐中的一种或一种以上混合物。所述的一种含植醋液的农药解毒剂，其特征在于其特征在于还含有植物生长调节剂0.1-2.5%，戶脱的植物生长调节剂为生长素、赤霉素、细胞分裂素、激动素、芸苔素内酯、复硝聯内、a-萘乙酸、a-萘乙勝内、DA-6中的一种或一禾中以上混合物。所述的一种含植醋液的农药解毒剂，其特征在于植醋液含量为70-85%，优选75-亂所述的一种含植醋液的农药解毒剂，其特征在于农药助剂的含量为5-10%，7i所述的一种含植醋液的农药解毒剂，其特征在于大量元素含量为6-10%，优选8-9%，微量元素含量为2-4%，2.5-3.5%，螯合剂含量为4-8%，，5_7%。所述的一种含植醋液的农药解毒剂，其特征在于提高植物抗性的物质含量为1-4%，鹏2-3%。所述的一种含植醋液的农药解毒剂，其特征在于植物生长调节剂的物质含量为0.2-2%，雌1-1.5%。所述的植醋液是由植物材料及其加工剩余物热解后收集得到的气体在常温下冷凝成的褐色液状物质，现有的植醋液主要有竹醋液、木醋液和草醋液，竹醋液是竹材加工剩余物经高纟显热解而得到的副产物，木醋液是木材加工剩余物和果壳经高显热解而得到的副产物，草醋液是指草本植物、农作物秸杆和农作物谷壳经高显热解而得到的副产物。上述一种含植醋液的农药解毒剂，在使用农药后发JJW一一耙标的作物产生药害时使用，用于减轻或消除药害，效果明显皿度快，一般只需要3-7天就可消除药害。其使用方法简单，用量低，效果好，且生产成本低，低毒，无长期残留，对环境安全，对作物的保护效应高，主要用于保护作物免受农药的药害，增加作物对农药的安全性，提高作物抗逆性，对作物增加产量、提高质量以及增强外观都有显著效果。申请文件中涉及的百分含量除另有说明外，均为重量百分含量。现结合本发明的实施例和药效试验，进一步说明本发明的有益效果。实施例i向500L反应釜内^A210kg竹醋液、24kg大量元素、12kg微量元素、21kg乙二胺四乙酸、6kg萘二甲酸酐、1.5kg生长素、1.5kg赤霉素、25kgOP-10，搅拌均匀制得最终产品。实施例2向500L反应釜内SAl80kg木醋液、30kg大量元素、10kg微量元素、15kg乙二胺四乙酸二钠、6kg2-氛-N，N—二一2-烯丙基乙SM安、l.Okg细胞分裂素、l.Okg激动素、24kgNP-IO，搅拌均匀制得最终产品。实施例3向500L反应釜内SA240kg草醋液、18kg大量元素、9kg微量元素、12kg乙二胺四乙酸、3kg2-氛-N，N—二一2-烯丙基乙酰胺、3kg萘二甲酸酐、1.2kg芸苔素内酯、1.2kg复硝辦内、30kg湿润剂JFC，搅拌均匀制得最终产品。实施例4向500L反应釜内投入50kg竹醋液、50kg木醋液和50kg草醋液，再投入24kg大量元素、6kg微量元素、18kg乙二胺四乙酸二钠、9kg2-氛-N，N—二一2-烯丙基乙醐安，继续加入生长素和DA-6各1.5kg、十二烷基苯磺酸24kg，搅拌均匀制得最终产品。实施例5向500L反应釜内SA80kg竹醋液、80kg木醋液和93.4kg草醋液，再投入20kg大量元素、3kg微量元素、15kg乙二胺四乙酸二钠、2kg萘二甲酸酐、0.2kga-萘乙酸、0.2kgci-萘乙,、0.2kg激动素、6kg十二烷基苯硫酸，搅拌均匀制得最终产13叫o实施例6向500L反应釜内SA70kg竹醋液、70kg木醋液和60kg草醋液，再投入24kg大量元素、12kg微量元素、21kg乙二胺四乙酸、3kg2-氛-N，N—二_2-烯丙基乙酰胺、3kg萘二甲酸酐，继续加入赤霉素，继续加入DA-6和复硝酚钠各lkg、24kg十二烷基苯磺酸，搅拌均匀制得最终产品。实施例7向500L反应釜内投入70kg竹醋液、70kg木醋液和60kg草醋液，再投入26kg大量元素、10kg微量元素、20kg乙二胺四乙酸、4kg2-氛-N，N—二一2-烯丙基乙醐安和4kg萘二甲酸酐，继续加入DA-6和复硝,内各1.5kg、23kg十二烷基苯磺酸，搅拌均匀制得最终产品。实施例8向500L反应釜内i5A230kg木醋液，再SA30kg大量元素、10kg微量元素、lOkg乙二胺四乙酸二钠、20kgNP-10，搅拌均匀制得最终产品。实施例9向500L反应釜内SA240kg竹醋液，再投入23kg大量元素、3kg微量元素、18kg乙二胺四乙酸二钠、3kg萘二甲酸酐、0.4kga-萘乙酸、0.4kga-萘乙酸钠、0.2kg激动素、12kg十二烷基苯硫酸，搅拌均匀制得最终产品。以下通过试验说明该农药解毒剂的防治效果。表1-6中实施例1-9解毒齐啲j顿稀释倍数均为500倍，在喷施农药后的24小时内與虫喷施实施例1-9解毒剂。表120X草甘膦zK剂+解毒剂对5^和棉花的解毒试验结果表处理重复就棉花株数防效平均微防效平均20%草甘膦水剂50倍+实施例113531.069.332.024511.221.885,616.022.833923.181.220.320X草甘膦^C剂50倍+实施例214511.293.68.1252-2.64.0110.2-8.1《83493.4104.2-2.320%草甘膦水剂50倍+实施例3153-4.5106.3-4,3258-14.4-1.2111.2-9.11.134315.284.716.920%草甘膦水剂50倍+实施例412844.853.247.821864.554.032.568.157.032452.745.955.020%草甘膦水剂50倍+实施例513334.961.140.024511.223.185.715.929.133923.169.931.420X草甘膦^C剂50倍+实施例61493.488.713.024511.24.793.68.19.0351~0.695.86.020%草甘膦水剂50倍+实施例711570.426.574.022550.759.947.353.661.732158.643.257.620%草甘膦水剂50倍十实施例813629.068.632.723138.930.359.341.834.733923.171.829.520%草甘膦水剂50倍十实施例91469.386.315.323923.115.875.925.520.234315.281.919.61982.217.283.120%草甘膦^^剂50倍21178.381.620.380.182.53884.215.984.411374.424.975.620%草甘膦水剂100倍21766.567.835.964.868.231962.536.364.413629.071.629.720%草甘膦水剂200倍23236.929.756.844.331.033923.182,618.9CK14850.798.3101.9265125.411表220%草甘膦7夂剂+解毒剂^^瓜和西红柿的解毒试验结果表<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>表320%草甘膦水剂+解毒剂对小麦和大麦的解毒试验结果表<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>表420%百對古水剂+解毒剂对油菜和花生的解毒试验结果表<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>表520%百對古水剂+解毒剂对玉米和棉花的解毒试验结果表<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>表620%百對古7尺剂+解毒剂5(愤瓜和西红柿的解毒结果表<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>表1数据表明实施例1-9对玉米和棉花的解毒均有S^子效果，其中实施例3、2、6最好，实施例9、1、5、8居中，实施例4、7最差，使用浓度以稀释500倍为宜。表2数据表明实施例1-9对黄瓜和西红柿的解毒均有^i子效果，其中实施例3、2最好，实施例6、9、1、5居中，实施例4、7、8最差，使用浓度以稀释500倍为宜。表3数据表明实施例1-9对小麦和大麦的解毒均有较好效果，其中实施例3、2最好，实施例6、9、1、5居中，实施例4、7、8最差，使用浓度以稀释500倍为宜。表4数据表明实施例1-9对油菜和花生的解毒均有较好效果，其中实施例1、2、3、6最好，实施例5、8、9居中，实施例4、7最差，使用浓度以稀释500倍为宜。表5数据表明实施例1-9对玉米和棉花的解毒均有较好效果，其中实施例1、3、2、6最好，实施例9、5、8居中，实施例4、7最差，使用浓度以稀释500倍为宜。表6数据表明实施例1-9对黄瓜和西红柿的解毒均有较好效果，其中实施例1、3、2、6、5最好，实施例9、8居中，实施例4、7最差，使用浓度以稀释500倍为宜。权利要求1、一种含植醋液的农药解毒剂，其特征在于含有植醋液60-90％，农药助剂2-15％，大量元素5-15％，微量元素1-5％，螯合剂3-10％，所述的植醋液为竹醋液、木醋液和/或草醋液，所述的农药助剂为OP-10、NP-10、十二烷基苯磺酸、十二烷基苯硫酸、湿润剂JFC中的一种或一种以上混合物，所述的大量元素为尿素、磷酸二氢钾和硝酸钾，所述的微量元素为硫酸镁、硫酸亚铁、硫酸锰、硫酸锌、硼砂和钼酸钠，所述的螯合剂为乙二胺四乙酸或乙二胺四乙酸二钠。2、如权利1所述的一种含植醋液的农药解毒剂，其特征在于其特征在于还含有提高植物抗性的物质0.2-5%，所述的提高植物抗性的物质为2-氛-N、N—二_2-烯丙基乙酰胺或萘二甲酸酐中的一种或一种以上混合物。3、如权利1戶脱的一种含植醋液的农药解毒剂，其特征在于其特征在于还含有植物生长调节剂0.1-2.5%，所述的植物生长调节剂为生长素、赤霉素、细胞分裂素、激动素、芸苔素内酯、复硝薩、a-萘乙酸、a-萘乙酸钠、DA-6中的一种或一种以上混合物。4、如权利1所述的一种含植醋液的农药解毒剂，其特征在于植醋液含量为70-85%,75-80%。5、如权利1所述的一种含植醋液的农药解毒剂，其特征在于农药助剂的含量为5-腦，雌7-9%。6、如权利1所述的一种含植醋液的农药解毒剂，其特征在于大量元素含量为6-10%，雌8-9%，微量元素含量为2-4%，i2.5-3.5%，齡剂含量为4-挑，雌5-7%。7、如权利2所述的一种含植醋液的农药解毒剂，其f寺征在于提高植物抗性的物质含量为1-4%，，2-3%。8、如权利3所述的一种含植醋液的农药解毒剂，其特征在于植物生长调节剂的物质含量为0.2-2%,1^1-1.5%。全文摘要一种含植醋液的农药解毒剂，属于农药
技术领域：
。其特征在于含有植醋液60-90％，农药助剂2-15％，大量元素5-15％，微量元素1-5％，螯合剂3-10％，所述的植醋液为竹醋液、木醋液或草醋液。上述一种含植醋液的农药解毒剂，在使用农药后发现对非靶标的作物产生药害时使用，用于减轻或消除药害，效果明显且速度快，一般只需要3-7天就可消除药害。其使用方法简单，用量低，效果好，且生产成本低，低毒，无长期残留，对环境安全，对作物的保护效应高，主要用于保护作物免受农药的药害，增加作物对农药的安全性，提高作物抗逆性，对作物增加产量、提高质量以及增强外观都有显著效果。文档编号A01N25/32GK101263810SQ20081006150公开日2008年9月17日申请日期2008年4月30日优先权日2008年4月30日发明者叶良明,张齐生,沈哲红,王品维,童森淼,马建义,鲍滨福申请人:浙江林学院