专利名称：界面聚合法制备农药微胶囊的工艺的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种利用界面聚合法的改进方法制备农药微胶囊的新工艺。
背景技术：
农药微胶囊剂是一种既能满足安全性强、绿色环保和价格低廉又能延长药效持效 期的水基性制剂。微胶囊是指利用天然的或合成的高分子囊壁材料，将固体的、液体的甚至 气体的微小囊核物质包覆形成直径l-800um的半透性或封闭囊膜的微型胶囊。所需的囊壁 材料既能在囊心物质上形成具有一层黏着力的薄膜，又不与囊心物质发生化学反应，同时 还要考虑产品的渗透性、稳定性、吸湿性等因素。界面聚合法是制备农药微胶囊的最常用的 方法。其工艺过程简述如下将活性物质和适宜的高分子囊壁材料单体溶解在与水不相溶 的有机溶剂中，有些低黏度的原油则不需要溶剂；接着，将有机相在剪切条件下加入到含有 合适的乳化剂和保护剂胶的水溶液中，成水包油或油包水形式。根据需要控制一定的颗粒 大小，并在水相中再加入另一种水溶性的囊壁材料。两种材料在油水界面发生反应，围绕含 有活性物质的液滴形成高分子囊壁。此方法一般在室温下就能快速进行，形成的囊壁较规 则、均一，质地坚硬。目前商品化的农药微胶囊一般采用高活性单体酰氯或异氰酸酯与农药 活性成分混合作为油相分散于水溶液中，滴加水溶性单体多元胺、多元醇溶液进行界面聚 合。现有利用界面聚合法制备农药微胶囊工艺的缺陷是生产成本高，工艺复杂，生产工艺 要求严格，对设备要求高，不适合大规模的工业化生产。
发明内容
本发明的目的是针对现有技术的不足，提供一种生产成本较低，对设备要求低，工
艺简单，适合于大规模的工业化生产的界面聚合法制备农药微胶囊的工艺。
本发明的解决方案是界面聚合法制备农药微胶囊的工艺，包括如下工艺步骤 A.将不溶于水或在水中溶解度较低的农药有效成分溶解在甲苯、二甲苯等有机溶
剂中使其充分溶解形成有机溶液；若有效成分是油状物则直接进入步骤B ; B.加入与农药有效成分相匹配的乳化剂搅拌均匀，然后和甲苯二异氰酸酯混合形
成有机相； C.将有机相倒入溶有水溶性单体和聚乙烯醇作为分散剂的水溶液中，高速分散均 质机剪切形成混合液； D.将混合液搅拌，使异氰酸酯和水溶性单体充分反应； E.加入现有技术常用的增稠剂、防冻剂充分搅拌后，即得农药微胶囊水悬浮剂；
其特征在于，所述的水溶性单体为尿素。 所述的水溶性单体和聚乙烯醇的水溶液中，尿素作为水溶性单体的浓度为 1. 0% 10%。 在所述的步骤D中，将混合液搅拌时，进行恒温水浴加热，其水浴加热温度范围为 10 50°C。
利用本发明申请的工艺制备的农药微胶囊具有较高的包覆率，包覆率在98%以 上，微胶囊粒径为3-5um，具有制剂水基化的特点，更好的发挥了微胶囊的缓释作用；以尿 素取代多元胺，多元醇，将尿素直接溶于水形成水溶液，然后将异氰酸酯与农药活性成分形 成油相分散于水溶液中，进行界面聚合。与传统的界面聚合法比较尿素材料易得，价格低 廉，尿素取代多元胺，多元醇能显著降低生产成本；将尿素直接溶于水形成水溶液，减少了 滴加的环节，对设备要求更低，操作更简单，便于工业化生产，具有较强的市场竞争力。
具体实施例方式以下实施例仅是对本发明的示例说明，而不是对本发明范围的限定。下述实施例 所述的乳化剂因剂型不同而不同，为本技术领域公知技术。
实施例1 制备10%溴虫腈微胶囊悬浮剂。将10%溴虫腈原药溶解在16%甲苯中，加入 8. 4%乳化剂和12 %甲苯-2. 4- 二异氰酸酯，搅拌均匀形成有机相，将有机相倒入溶有 4. 2%尿素和1. 0%分散剂聚乙烯醇1988的水溶液中，高速剪切机中，以20000转/分剪切 5分钟，将剪切液倒入反应釜中，在35t:恒温水浴加热条件下搅拌反应10小时，然后加入 0. 2%黄原胶，3. OX的乙二醇，作为增稠齐U、防冻剂，继续搅拌2小时即得10%溴虫腈微胶 囊悬浮剂。该胶囊悬浮剂性状如下 外观乳白色水悬液；胶囊形状圆球形；平均颗粒直径2. 14um ;54士2。C贮存14 天分解率(％ ) :1.44% ;悬浮率> 90.0%。
实施例2 制备30%辛硫磷微胶囊悬浮剂。将9. 5%乳化剂和10%甲苯-2. 4_ 二异氰酸酯 加入30%辛硫磷原油中，搅拌均匀形成有机相，将有机相倒入溶有4. 1%尿素和1. 0%分散 剂聚乙烯醇1988的水溶液中，高速剪切机中，以20000转/分剪切5分钟，将剪切液倒入反 应釜中，在35t:恒温水浴加热条件下搅拌反应10小时。然后加入0. 3%黄原胶，7. 0%的乙 二醇，继续搅拌2小时即得30%辛硫磷微胶囊悬浮剂。该30%辛硫磷微胶囊悬浮剂性状如 下 外观黄色水悬液；胶囊形状圆球形；平均颗粒直径2. 8um ;54士2。C贮存14天 分解率(％ ) :1.35% ;悬浮率>90.0%。
实施例3 制备5. 0%高效氯氰菊酯微胶囊悬浮剂。将5. 0%高效氯氰菊酯原药溶于9. 56% 二甲苯中，加入4.5%乳化剂和4%甲苯_2. 4-二异氰酸酯，搅拌均匀形成有机相，将有机相 倒入溶有3. 9%尿素和1. 0%分散剂聚乙烯醇1988的水溶液中，高速剪切机中，以20000转 /分剪切5分钟，将剪切液倒入反应釜中，在35t:恒温水浴加热条件下搅拌反应10小时。然 后加入0. 25%黄原胶，4. 0%的乙二醇，继续搅拌2小时即得5. 0%高效氯氰菊酯微胶囊悬 浮剂。该5. 0%高效氯氰菊酯微胶囊悬浮剂性状如下 外观乳白色水悬液；胶囊形状圆球形；平均颗粒直径3. Oum ;54士2。C贮存14 天分解率(％ ) :2.81%。悬浮率>90.0%。
实施例4 制备5. 0%高效氯氰菊酯微胶囊悬浮剂。将6. 8%乳化剂和4%甲苯-2. 4- 二异氰酸酯加入到18. 52%的27%高效氯氰菊酯原油中搅拌均匀形成有机相，将有机相倒入溶有3. 9%尿素和1. 0%分散剂聚乙烯醇1988的水溶液中，高速剪切机中，以20000转/分剪切5分钟，将剪切液倒入反应釜中，在35t:恒温水浴加热条件下搅拌反应10小时。然后加入0. 2%黄原胶，3. 0%的乙二醇，继续搅拌2小时即得5. 0%高效氯氰菊酯胶囊悬浮剂。该5. 0%高效氯氰菊酯胶囊悬浮剂性状如下 外观乳白色水悬液；胶囊形状圆球形；平均颗粒直径3. 0um ;54士2。C贮存14天分解率(％ ) :2.81% ;悬浮率> 90.0%。
实施例5 制备2.0%阿维菌素微胶囊悬浮剂。将2.0%阿维菌素原药溶于16%氯苯中，加入5. 4%乳化剂和3. 6%甲苯-2. 4- 二异氰酸酯，搅拌均匀形成有机相，将有机相倒入溶有
1. 5%尿素和1. 0%分散剂聚乙烯醇1988的水溶液中，高速剪切机中，以20000转/分剪切5分钟，将剪切液倒入反应釜中，在35t:恒温水浴加热条件下搅拌反应10小时。然后加入0. 2%黄原胶，3. 0%的乙二醇，继续搅拌2小时即得2. 0%阿维菌素微胶囊悬浮剂。该2. 0%阿维菌素微胶囊悬浮剂性状如下 外观乳白色水悬液；胶囊形状圆球形；平均颗粒直径3. 0um ;54士2。C贮存14天分解率(％ ) :1.44% ;悬浮率> 90.0%。
实施例6 制备10%哒螨灵微胶囊悬浮剂。将10%哒螨灵原药溶于22%二甲苯中，加入7. 8%乳化剂和6%甲苯-2. 4-二异氰酸酯，搅拌均匀形成有机相，将有机相倒入溶有2. 5%尿素和1. 0%分散剂聚乙烯醇1988的水溶液中，高速剪切机中，以20000转/分剪切5分钟，将剪切液倒入反应釜中，在35t:恒温水浴加热条件下搅拌反应10小时。然后加入0. 3%黄原胶，5. 0%的乙二醇，继续搅拌2小时即得10%哒螨灵微胶囊悬浮剂。该10%哒螨灵微胶囊悬浮剂性状如下 外观乳白色水悬液；胶囊形状圆球形；平均颗粒直径.4um ;54士2。C贮存14天分解率(％ ) :2.0% ;悬浮率> 90.0%。
实施例7 制备10%氟乐灵微胶囊悬浮剂。将10%氟乐灵原药溶于17.4%二甲苯中，加入7. 8%乳化剂和5. 6%甲苯-2. 4- 二异氰酸酯，搅拌均匀形成有机相，将有机相倒入溶有
2. 5%尿素和1. 0%分散剂聚乙烯醇1988的水溶液中，高速剪切机中，以20000转/分剪切5分钟，将剪切液倒入反应釜中，在35t:恒温水浴加热条件下搅拌反应10小时。然后加入0. 2%黄原胶，3. 0%的乙二醇，继续搅拌2小时即得10%氟乐灵微胶囊悬浮剂。该10%氟乐灵微胶囊悬浮剂性状如下 外观乳白色水悬液；胶囊形状圆球形；平均颗粒直径2. 8um ;54士2。C贮存14天分解率(％) :2.5% ;悬浮率>90.0%。
权利要求
界面聚合法制备农药微胶囊的工艺，包括如下工艺步骤A.将不溶于水或在水中溶解度较低的农药有效成分溶解在甲苯、二甲苯等有机溶剂中使其充分溶解形成有机溶液；若有效成分是油状物则直接进入步骤B；B.加入与农药有效成分相匹配的乳化剂搅拌均匀，然后和甲苯二异氰酸酯混合形成有机相；C.将有机相倒入溶有水溶性单体和聚乙烯醇作为分散剂的水溶液中，高速分散均质机剪切形成混合液；D.将混合液搅拌，使异氰酸酯和水溶性单体充分反应；E.加入现有技术常用的增稠剂、防冻剂充分搅拌后，即得农药微胶囊水悬浮剂；其特征在于，所述的水溶性单体为尿素。
2. 根据权利要求1所述的界面聚合法制备农药微胶囊的工艺，其特征在于，所述的水 溶性单体和聚乙烯醇的水溶液中，尿素作为水溶性单体的浓度为1.0% 10%。
3. 根据权利要求1或2所述的界面聚合法制备农药微胶囊的工艺，其特征在于，在所述 的步骤D中，将混合液搅拌时，进行恒温水浴加热，其水浴加热温度范围为10 50°C。
全文摘要
本发明公开了一种界面聚合法制备农药微胶囊的工艺，它是在现有工艺的基础上，用尿素替换了水溶性单体中的多元胺，多元醇。利用本发明申请的工艺制备的农药微胶囊具有较高的包覆率，包覆率在98％以上，微胶囊粒径为3-5μm，具有制剂水基化的特点，更好的发挥了微胶囊的缓释作用；以尿素取代多元胺，多元醇，将尿素直接溶于水形成水溶液，然后将异氰酸酯与农药活性成分形成油相分散于水溶液中，进行界面聚合。与传统的界面聚合法比较尿素材料易得，价格低廉，能显著降低生产成本；将尿素直接溶于水形成水溶液，减少了滴加的环节，对设备要求更低，操作更简单，便于工业化生产，具有较强的市场竞争力。
文档编号A01N25/26GK101731210SQ200810079700
公开日2010年6月16日 申请日期2008年11月5日 优先权日2008年11月5日
发明者庞民好, 樊玉松, 赤国彤 申请人:河北农业大学