专利名称：噁草酮与异丙草胺混配除草剂的制作方法
技术领域：
本发明属于农药领域，涉及一种除草剂组合物，尤其适合于花生、大豆、棉花田杂草防除。
背景技术：
随着耕作制度改革及国际贸易变化，花生、大豆、棉花的种植面积逐年扩大。花生、大豆、棉花田杂草种类繁多，与作物争光、争肥、争水，还可顶破地膜，是造成作物产量损失的重要因素。花生、大豆、棉花田应用的除草剂多为土壤处理除草剂，花生、大豆田主要以乙草胺为主，棉花田主要以乙草胺、氟乐灵为主，随着乙草胺、氟乐灵的长时间连续应用，对其产生抗药性的杂草逐年增多，且由于乙草胺等除草剂对杂草的选择性，导致敏感杂草数量下降，而不敏感杂草铁苋菜、苘麻等数量上升，引起杂草群落发生了明显的变化；特别是自2006年5月29日日本实施《肯定列表制度》以来，规定限量的农用化学品涉及花生的达300多种，残留规定了更为严格的检测标准，特别是乙草胺残留标准为0.01ppm，按此标准，就目前我国乙草胺使用状况，基本上难以达到出口标准。针对这种严峻的形势，生产中急需研发对花生、大豆、棉花安全、对杂草高效的新除草剂种类，用以替代乙草胺。
发明内容
技术问题 本研究的目的是解决目前花生、大豆、棉花田土壤处理除草剂单一，除草效果下降，且杂草抗药性及杂草群落演替逐年加重的问题。研究的复配制剂于花生、大豆、棉花播前或播后苗前使用，可以同时防除大多数单、双子叶杂草。
技术方案 本发明的目的是提供一种用于花生、大豆、棉花田防治杂草高效、经济、安全的除草剂组合物。
本发明提供的除草剂组合物以噁草酮和异丙草胺为有效成分，加助剂和溶剂或载体加工而成。其各组分及其重量百分比分别为噁草酮5％～50％，异丙草胺5％～90％，助剂1％～20％，溶剂或载体5％～90％。
噁草酮是噁二唑酮类除草剂，又名恶草灵、农思它等，英文通用名称oxadiazon。噁草酮可用于花生、大豆、棉花、水稻等作物田，杂草苗前及苗后早期均可使用。可有效防除马唐、野稷、狗尾草、稗草、野西瓜苗、马齿苋、苘麻、反枝苋、藜、裂叶牵牛、圆叶牵牛、苍耳、龙葵、铁苋菜等杂草，防除双子叶叶杂草效果优于单子叶杂草。
异丙草胺是酰胺类除草剂，可被植物幼芽吸收，进入植物体内抑制蛋白酶合成，芽和根停止生长，不定根无法形成。又名普乐宝，英文通用名称propisochlor。异丙草胺主要应用于花生、大豆、棉花、玉米等农田中，防除狗尾草、马唐、稗草、牛筋草、藜、马齿苋、反枝苋等一年生杂草，防除单子叶杂草效果好于双子叶杂草。
噁草酮和异丙草胺混用后，可优势互补，扩大杀草谱，提高杀草效果，还表现出显著的增效作用；同时该除草组合物对花生、大豆、棉花、后茬作物及环境安全性好，使用灵活。
本发明所涉及的除草剂组合物其特征是其各组分及其重量百分比分别为噁草酮5％～50％，异丙草胺5％～90％，助剂1％～20％，溶剂或载体5％～90％。该除草剂组合物可以用于花生田播前或播后苗前土壤处理防除多种杂草。
本发明所涉及的除草剂组合物中噁草酮和异丙草胺的总量可以为10～99重量份，以30～85重量份为好。噁草酮和异丙草胺的重量比以1:15至10:1为好，以1:5至5:1为更好，也是其主要特征。
本发明所涉及的除草剂组合物噁草酮和异丙草胺以一定比例复配，加入常规的农药助剂或载体，采用通用方法可加工成各种剂型，可以为乳油、微乳剂、可分散性粒剂、悬乳剂、油悬浮剂、水悬浮剂、干悬剂、水剂、可湿性粉剂、可溶性粉剂、颗粒剂、缓释剂中的一种，尤以乳油和微乳剂为好。
本发明所说的常规农药助剂为乳化剂、增效剂、稳定剂、分散剂、润湿剂、渗透剂、展着剂、防冻剂、水中的一种、二种、三种、四种、五种或六种。助剂的量为5～40重量份。
本发明所说的溶剂为甲苯、二甲苯、二甲亚砜、丙酮、N，N-二甲基甲酰胺、丁酮、环已酮、吡硌烷酮、甲醇、异丙醇、丁醇、乙二醇、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙腈、四氢呋喃、机油、植物油中的一种或二种。溶剂量为5～70重量份。
本发明所说的载体为水、膨润土、硅藻土、高岭土、滑石、粘土、云母、沸石、叶腊石、白炭黑、轻质碳酸钙、稻壳、磷泥等中的一种。载体的量为5～70重量份。
本发明所说的作为乳化剂的表面活性剂为常见的非离子表面活性剂或阳离子表面活性剂或阴离子表面活性剂的单剂或复配制剂。其中非离子表面活性剂包括烷基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧丙烯醚、苄基酚聚氯乙烯醚、苯乙基聚氯乙烯聚氧丙烯醚、脂肪酸环氧乙烷酯、失水山梨醇脂肪酸酯等。阳离子表面活性剂包括脂肪胺盐、脂肪伯胺盐、脂肪仲胺盐等。阴离子表面活性剂包括烷基苯磺酸钙、烷基磺酸钙、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钙、苯乙基酚聚氧乙烯醚硫酸盐、烷基聚氧乙烯醚磷酸酯等。乳化剂的量为5～35重量份。
本发明采用的增效剂包括植物油类的甲基化或乙基化的植物油，如甲基化或乙基化的大豆油、菜籽油、葵花籽油、花生油、花生籽油等，脂肪酸酯类的月桂酸、豆蔻酸、棕榈酸、油酸、亚油酸这六种中任何一种与碳3～6的正构、异构醇或碳为2～5的二元醇反应生成的化合物。采用的渗透剂为氮酮或噻酮。增效剂或渗透剂的用量在组合物中占0.1～30重量份。
本发明的生产工艺用本领域所属技术人员均知的常规方法配制。
乳油的制备是将噁草酮原药投入到反应釜中，加入一部分溶剂，加热到50℃左右，搅拌下使之溶解，然后依次加入异丙草胺、表面活性剂等助剂、余下的溶剂、增效剂，搅拌均匀后即得到乳油产品。
微乳剂的制备是将噁草酮原药投入到反应釜中，加入溶剂，加热到50℃左右，搅拌下使之溶解，然后依次加入异丙草胺、表面活性剂等助剂、增效剂、水，搅拌均匀后即得到微乳剂产品。
悬浮剂或悬乳剂的制备是将噁草酮原药加入水磨机中研磨，然后加入异丙草胺、表面活性剂等助剂、水、增效剂，搅拌均匀后得到悬浮剂产品。
本发明的除草剂组合物使用方法为花生、大豆、棉花播前或播后苗前土壤喷雾处理，可防除未出土杂草，对已出土杂草幼苗也有一定的控制效果。
本发明的优势 1.杀草谱广，尤其对难以防除的恶性杂草防效好。本发明所提出的有效成分之一，噁草酮可以杀死大多数的双子叶杂草，对单子叶杂草具有抑制作用；异丙草胺防除单子叶效果好，对双子叶杂草防除作用差；混配使用后，扩大了杀草谱，一次施药可以同时防除单双子叶杂草，不但可以防治未出土的杂草，还可以控制已经出土的小草，增强了除草效果，尤其对乙草胺难以防除的恶性杂草苍耳、苘麻、龙葵、刺儿菜铁苋菜等具有很好的防除效果。
2.对作物安全。本发明所提出的除草剂组合物在植物体内容易降解，对花生、大豆、棉花安全，无副作用；在土壤中残留期短，对后茬作物安全。
3.节约成本。本发明所提出的除草剂组合物，可以一次性防除花生、大豆、棉花田中的一年生禾本科杂草和阔叶类杂草，不仅具有较好的封闭除草效果，而且具有较好的防除已出土杂草幼苗的效果，做到见草杀草，无草封闭，一季施药一次，大大节约用药成本。
4.延缓和控制杂草抗药性的产生及田间杂草群落的演替。噁草酮和异丙草胺分属于两类除草剂，作用特点不同，杂草不易产生抗药性由于扩大了杀草谱，防除了田间多数杂草也延缓了杂草群落演替的产生。
具体实施例方式 以下实施例对本发明进行进一步的说明，有助于对本发明的进一步的理解，实施例不限定本发明的保护范围，本发明的保护范围由权利要求决定。
实施例1 成分 重量百分比(％) 噁草酮 40 异丙草胺 20 农乳1600#8 烷基苯磺酸钠 2 丁醇 50 将上述各种物料依次加入反应釜中，在搅拌条件下，使其充分混合，粉碎到一定的细度即可得到60％噁草酮·异丙草胺乳油(21)除草剂组合物成品。
实施例2 成分重量百分比(％) 噁草酮 25 异丙草胺25 木质素磺酸钠5 高岭土 35 崩解剂 10 将上述各种成分混合、研磨，掺入适量水并喷雾造粒，干燥即可得50％噁草酮·异丙草胺干悬剂(11)除草剂组合物成品。
实施例3 成分 重量百分比(％) 噁草酮 20 异丙草胺 40 农乳600# 6 十二烷基苯磺酸钠 9 棕榈酸 2 水 23 将上述各种成分混合在一起，在砂磨机中研磨至有效成分粒径小于3μm，取样化验，各项指标合格即得60％噁草酮·异丙草胺水悬浮剂(12)除草剂组合物成品。
实施例4 成分重量百分比(％) 噁草酮 10 异丙草胺30 农乳600#10 亚甲基萘磺酸钠 6 二甲苯 44 将上述各种物料依次加入反应釜中，在搅拌条件下，使其充分混合，粉碎到一定的细度即可得到40％噁草酮·异丙草胺乳油(13)除草剂组合物成品。
实施例5 成分 重量百分比(％) 噁草酮 15 异丙草胺 60 十二烷基苯磺酸钙 8 木质素硫酸钠 10 膨润土 40 将上述各种成分依次加入反应釜中，搅拌，使其充分混合，粉碎到一定细度即得75％噁草酮·异丙草胺可湿性粉剂(14)除草剂组合物成品。
噁草酮与异丙草胺单用及混配室内生物活性测定 在有暖气的玻璃温室中进行实验试材的培养，温度10～35℃。将定量的马唐、稗草、反枝苋、苘麻的种子播于直径为8cm的塑料盆中，马唐、稗草、反枝苋每盆播40～50粒，苘麻每盆播10～20粒，覆土1～2mm，放入装有水的搪瓷盘中，让水逐渐渗入，等水渗到土表后转移入玻璃温室培养，土壤处理播后1天喷雾处理。播种杂草的同时播种花生、大豆、棉花，每盆播种5～6粒，覆土2～3cm。以盆钵底部渗灌方式补水，以保持土壤湿度。按照表中所述试验剂量进行试验。试验噁草酮设25、50、100、200、400g a.i./hm2，异丙草胺设50、100、200、400、800g a.i./hm2，实施例1至5设50、100、200、400、800g a.i./hm2，按精准喷雾塔实际喷药面积(0.2m2，兑水10mL，折合亩用水量33kg)准确计算并配制所需药液，将待处理的塑料盆环行均匀排列在旋转喷雾台上，喷雾处理。喷雾压力2kg/m2，锥形喷头流量100mL/min。每处理花生、大豆、棉花及每种杂草分别设4次重复。
利用DPS处理软件求出各单剂及混剂实施例的毒力回归式、相关系数及各药剂的ED50、ED90，并按孙云沛介绍的方法求出各混配实施例的共毒系数。
按下列公式计算各处理的鲜重防效
混剂的毒力指数理论值＝A的毒力指数×A在混剂中的比例+B的毒力指数×B在混剂中的比例 判定标准共毒系数<80为拮抗作用，在80-120之间为相加作用，>120时为增效作用。
实施例1至5及单剂各试验剂量处理后，花生、大豆、棉花生长均正常，与不喷药空白对照生长基本一致，说明试验药剂对实验作物安全。
各实施例对杂草室内生物活性测定结果详见表1、表2。从表1、表2中数据可以看出，实施例1至5土壤处理，对禾本科杂草和阔叶杂草的共毒系数均大于100，说明噁草酮与异丙草胺复配，均表现为相加或增效作用。
表1 实施例1至5室内测定土壤处理对禾本科杂草ED50、ED90、共毒系数及评价 调查药后30天鲜重法试验盆栽
表2 实施例1至5室内测定土壤处理对阔叶杂草ED50、ED90、共毒系数及评价 调查药后30天鲜重法试验盆栽
实施例田间试验效果及评价 对各实施例采用土壤处理的方法，分别在花生、大豆、棉花田进行了田间药效小区试验，小区面积20m2，重复4次，小区随机区组排列，设空白对照。施药后观察试验药剂对花生、大豆、棉花的安全性，药后30天，调查各处理防效，收获期测产，观察试验药剂对作物产量的影响。
实施例1、2田间杂草防效及花生增产效果 试验设在山东省日照市东港区涛雒镇，花生品种为鲁花11号，覆膜春花生；田间主要杂草为马唐、稗草、狗尾草、反枝苋、马齿苋、铁苋菜；试验喷药时间为2008年4月24日，在花生播种后，按表3药剂剂量配制药液，用背负式喷雾器土壤喷雾，喷药后覆盖地膜。施药50天，每小区随机取4点，每点调查0.25m2，记录杂草种类及株数，计算株防效，花生收获期每小区去掉边行，实收测产，计算增产效果。
施药后观察，各处理花生生长正常，未见任何药害症状，说明试验药剂田间施用对花生安全，除草试验结果及收获期测产结果见表3。可以看出复配制剂扩大了杀草谱，单双子叶杂草总防效显著高于各单剂，且对试验花生有较好的增产效果。表现出明显的优势。
表3 实施例1、2田间杂草防效及花生增产效果 调查土壤处理药后50天试验田间小区试验
实施例3、4田间杂草防效及大豆增产效果 试验设在山东省济宁市南阳湖农场，大豆品种为高丰；田间主要杂草为马唐、稗草、牛筋草、反枝苋、马齿苋、铁苋菜、青葙、跑马秧；试验喷药时间为大豆播后苗前2008年6月18日，按表4药剂剂量配制药液，用背负式喷雾器土壤均匀喷雾。施药30天，每小区随机取4点，每点调查0.25m2，记录杂草种类及株数，计算株防效，大豆收获期每小区去掉边行，实收测产，计算增产效果。
施药后观察，各处理大豆生长正常，未见任何药害症状，说明试验药剂田间施用对大豆安全，除草试验结果及收获期测产结果见表4。可以看出复配制剂扩大了杀草谱，单双子叶杂草总防效显著高于各单剂，且对试验大豆有较好的增产效果。表现出明显的优势。
表4 实施例3、4田间杂草防效及大豆增产效果 调查土壤处理药后30天试验田间小区试验
实施例5 田间杂草防效及棉花增产效果 试验设在山东省聊城市茌平县洪屯乡官厅村，棉花品种为鲁棉研21。2008年4月29日播种。田间主要杂草为马唐、牛筋草、反枝苋、马齿苋、铁苋菜、藜；试验喷药时间为棉花播后苗前2008年4月29日，按表5药剂剂量配制药液，用背负式喷雾器土壤均匀喷雾。施药50天，每小区随机取4点，每点调查0.25m2，记录杂草种类及株数，计算株防效，棉花收获期每小区去掉边行，实收测产，计算增产效果。
施药后观察，各处理棉花生长正常，未见任何药害症状，说明试验药剂田间施用对棉花安全，除草试验结果及收获期测产结果见表5。可以看出复配制剂扩大了杀草谱，单双子叶杂草总防效显著高于各单剂，且对试验棉花有较好的增产效果。表现出明显的优势。
表5 实施例5田间杂草防效及棉花增产效果 调查土壤处理药后50天试验田间小区试验
综上所述，本发明的除草剂组合物具有明显的应用价值和社会效益。
权利要求
1.一种用于防治杂草的除草剂组合物，其特征是以噁草酮和异丙草胺为有效成分，加助剂和溶剂或载体加工而成，其各组分及其重量百分比分别为噁草酮5％～50％，异丙草胺5％～90％，助剂1％～20％，溶剂或载体5％～90％。
2.权利要求书1所述的除草剂组合物，其特征是可以用于花生、大豆、棉花田播前或播后苗前土壤处理防除多种杂草。
3.根据权利要求1、2所述的除草剂组合物，其特征是噁草酮和异丙草胺的总量可以为10～99重量份，以30～85重量份为好。
4.根据权利要求1、2所述的除草剂组合物，其特征在于噁草酮和异丙草胺的重量比以1:15至10:1为好。
5.根据权利要求1、2所述的除草剂组合物，其特征在于噁草酮和异丙草胺的重量比以1:5至5:1为更好。
6.根据权利要求1、2所述的除草剂组合物，其特征在于除草剂组合物的剂型为乳油、微乳剂、可分散性粒剂、悬乳剂、油悬浮剂、水悬浮剂、干悬剂、水剂、可湿性粉剂、可溶性粉剂、颗粒剂、缓释剂中的一种。
7.根据权利要求6所述的除草剂组合物的剂型，其特征在于除草剂组合物的剂型以乳油为好。
全文摘要
本发明涉及一种用于花生、大豆、棉花田，可以同时防除单双子叶杂草的除草剂组合物，各组分及其重量百分比分别为噁草酮5％～50％，异丙草胺5％～90％，助剂1％～20％，溶剂或载体5％～90％。本发明除草剂组合物，可以解决目前花生田除草剂性能单一、许多杂草对乙草胺产生抗性、杂草群落发生演替以及多种恶性杂草如铁苋菜、苘麻难以防除等不足，其效果是杀草谱广，杀草效率高，使用成本低，对花生、大豆、棉花安全，且可以显著延缓和控制杂草抗药性及杂草群落演替的发生。
文档编号A01N43/72GK101485318SQ20091001423
公开日2009年7月22日 申请日期2009年2月19日 优先权日2009年2月19日
发明者美 李, 高兴祥, 高宗军, 崔海兰, 张宏军, 佳 张 申请人:山东省农业科学院植物保护研究所