专利名称：：一种含异菌脲与嘧菌酯的杀菌组合物的制作方法
技术领域：
：本发明属于农药
技术领域：
，涉及一种含异菌脲与嘧菌酯的具有增效作用的杀菌组合物。
背景技术：
：异菌脲(iprodione)是由拜耳公司开发的二羧酰亚胺类杀菌剂，分子式为C13H13C12N303，化学名称为3-(3,5-二氯苯基)-;^-异丙基-2,4-二氧代咪唑啉-l-羧酰胺。异菌脲是一种广谱接触性杀菌剂，它能抑制蛋白激酶、控制许多细胞功能的细胞内信号，包括碳水化合物结合进入真菌细胞组分的干扰作用。因此它既可抑制真菌孢子萌发及产生，也可抑制菌丝生长。即对病原菌生活史中的各发育阶段均有影响，可以防治对苯并咪唑类内吸杀菌剂有抗性的真菌。主要防止对象为葡萄孢属、丛梗孢属、青霉属、核盘菌属、链格孢属、长蠕孢属等引起的多种作物、果树和果实贮藏期病害。嘧菌酯(Azoxystorbin)是一种全新的P甲氧基丙烯酸脂类杀菌剂，是由先正达公司开发的产品。原药外观为浅棕色固体，无特殊气味。分子式为C22H17N305，化学名称为(E)-2-(2-[6(2-氰基苯氧基)嘧啶-4-基氧]苯基}-3-甲氧基丙烯酸酯。嘧菌酯属于线粒体呼吸抑制剂，具有保护、治疗和铲除三重功效，通过抑制病菌的呼吸作用来破坏细菌的能量合成而使其丧失生命力。嘧菌酯具有良好的作物安全性和非常突出的环境相容性，对几乎所有的真菌界(子囊菌亚门、担子菌亚门、鞭毛菌亚门和半知菌亚门)病害如白粉病、锈病、颖枯病、网斑病、霜霉病、稻瘟病等均有良好的活性。可用于茎叶喷雾、种子处理，也可进行土壤处理，主要用于谷物、水稻、花生、葡萄、马铃薯、果树、蔬菜、叻tJ啡等。作为一种长期使用的杀菌剂，异菌脲在长期的使用过程中已经产生了不同程度的抗药性，存在治疗效果逐年下降的缺陷，为了弥补这一缺陷，本发明采取了将异菌脲与嘧菌酯进行复配的方法。异菌脲与嘧菌酯作用机理不同，进行复配不仅能扩大杀菌范围，增强杀菌效果，还能延缓病菌抗药性的产生。因此本发明中杀菌组合物的复配，是有一定新颖性和积极作用的。关于异菌脲与嘧菌酯这两种有效成分间的复配，目前在国内外尚未见相关报道。
发明内容本发明的目的是针对上文提到的技术问题提供一种杀菌范围广、使用效果好的含异菌脲与嘧菌酯的具有协同增效作用的杀菌组合物。本发明是通过以下技术方案实现-一种含异菌脲与嘧菌酯的杀菌组合物，其中异菌脲与嘧菌酯重量百分比为1080:60~1，异菌脲、嘧菌酯加入常规的助剂及赋型剂制成可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、水乳剂、微乳剂。所述的助剂及赋型剂可以选自分散剂、湿润剂、乳化剂、溶剂、崩解剂、抗冻剂、消泡剂、增稠剂、填料或去离子水中的一种或几种。组合物制成可湿性粉剂时包含如下组分含量异菌脲10~80%、嘧菌酯160%、分散剂315%、湿润剂212%、填料884%。将上述配方料混合，在混合缸中混合均匀，经气流粉碎机粉碎后再混合均匀，即可制成异菌脲嘧菌酯可湿性粉剂产品。组合物制成水分散粒剂时包括如下组分含量异菌脲10~80%、嘧菌酯160%、分散剂312%、湿润剂2~8%、崩解剂0~8%、增稠剂05%、填料8~84%。将原药与分散剂、润湿剂、崩解剂、填料等一起经气流粉碎得到需要的粒径，再加入增稠剂等其它助剂，得到制粒用料。将料品定量送进流化床制粒干燥机内经过制粒及干燥后，制得异菌脲*嘧菌酯水分散粒剂产品。组合物制成悬浮剂时包括如下组分含量异菌脲10~50%、嘧菌酯130%、分散剂3~12°/o、湿润剂2~10%、消泡剂0.10.5%、增稠剂0~2%、抗冻剂0~8%、去离子水余量。将上述配方料中分散剂、湿润剂、消泡剂、增稠剂、抗冻剂经过高速剪切混合均匀，加入原药，在球磨机中球磨23小时，使微粒粒径全部在5!im以下，制得异菌脲嘧菌酯悬浮剂产品。组合物制成水乳剂时包括如下组分含量异菌脲10~50%、嘧菌酯130%、溶剂5~25%、乳化剂1~6%、分散剂2~6%、消泡剂0.01~0.5%、增稠剂0~2%、抗冻剂0~6%、去离子水余量。将上述配方料中原药、溶剂和乳化剂加在一起，使溶解成均匀油相；将水、抗冻剂、消泡剂等混合在一起，成均一水相；在高速搅拌下，将水相加入油相或将油相加入水相，分散良好后制得异菌脲*嘧菌酯水乳剂产品。组合物制成微乳剂时包括如下组分含量异菌脲1050%、嘧菌酯1~30%、溶剂525%、乳化剂1~15%、防冻剂1~10%、去离子水余量。将上述配方中原药、溶剂、乳化剂充分混合成均匀透明的油相，在搅拌下慢慢加入去离子水，形成油包水型乳状液，再经搅拌加热，使之迅速转相成水包油型，冷至室温使之达到平衡，经过滤制得稳定的异菌脲嘧菌酯微乳剂产品。所述的分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、垸基酚聚氧乙烯嘧甲醛縮合物硫酸盐、烷基苯磺酸钙盐、萘磺酸甲醛縮合物钠盐、烷基酚聚氧乙烯嘧、脂肪胺聚氧乙烯嘧、脂肪酸聚氧乙烯酯、甘油脂肪酸酯聚氧乙烯嘧中的一种或多种。所述的湿润剂选自十二垸基硫酸钠、十二垸基苯磺酸、拉开粉BX、润湿渗透剂F、皂角粉、蚕沙、无患子粉中的一种或多种。所述的乳化剂选自农乳500#(垸基苯磺酸钙)、OP系列磷酸酯(壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯)、600#磷酸酯(苯基酚聚氧乙基醚磷酸酯)、苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸铵盐、烷基联苯醚二磺酸镁盐、三乙醇胺盐、农乳400#(苄基二甲基酚聚氧乙基醚)、农乳600#(苯基酚聚氧乙基醚)、农乳700#(烷基酚甲醛树脂聚氧乙基醚)、农乳1600#(苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚)、环氧乙垸-环氧丙烷嵌段共聚物、OP系列(壬基酚聚氧乙烯醚)、By系列(蓖麻油聚氧乙烯醚)、农乳33#(烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚)、司盘系列(山梨醇酐单硬脂酸酯)、吐温系列(失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚)、AEO系列(肪醇醇聚氧乙烯醚)中的一种或多种。所述的溶剂选自N，N-二甲基甲酰胺、环己酮、甲苯、二甲苯、二甲基亚砜、甲醇、乙醇、三甲基环己烯酮、N—辛基吡咯烷酮、N-吡咯垸酮、N-甲基吡咯垸酮、N，N二甲基甲酰胺、丙醇、丁醇、乙二醇、二乙二醇、乙二醇甲醚、丁醚、乙酸乙酯、植物油、乙腈中的一种或多种。所述的崩解剂选自膨润土、尿素、硫酸铵、氯化铝、柠檬酸、丁二酸、碳酸氢钠中的一种或多种。所述的抗冻剂选自乙二醇、丙二醇、丙三醇中的一种或多种。所述的消泡剂选自硅油、硅酮类化合物、C10—20饱和脂肪酸类化合物、C8—IO脂肪醇类化合物中的一种或多种。所述的增稠剂选自黄原酸胶、羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、甲基纤维素、硅酸铝镁、聚乙烯醇、聚乙二醇中的一种或多种。所述的填料选自高岭土、硅藻土、膨润土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉、轻质碳酸钙中的一种或多种。本发明的组合物主要用于防治番茄早疫病、苹果斑点落叶病、香蕉叶斑病。本发明与现有技术相比，具有以下优点(O采用两种不同作用机理的杀菌剂进行复配；两者相互混配不会产生抵触，减少了用药量，扩大了杀菌谱，降低了成本；(2)本发明有效成分的杀菌效果和活性并不是简单的叠加，而是有显著的增效作用，速效性好，持效期长。具体实施例方式下面结合实施例对本发明进一步的说明，实施例中的百分比均为重量百分比，生物活性部分的处理剂量均为有效成分含量，但本发明并不局限于此。本发明实施例是采用室内毒力测定和田间试验相结合的方法。先通过室内毒力测定，明确两种药剂按一定比例复配后的增效比值(SR)，SR<0.5为拮抗作用，为相加作用，SR>1.5为增效作用。在此基础上，再进行田间试验。实施应用例一实施配方例实施例180%异菌脲嘧菌酯可湿性粉剂称取异菌脲60%、嘧菌酯20%、聚羧酸盐5%、无患子粉5%、白炭黑10%，混合物进行气流粉碎，制得80%异菌脲嘧菌酯可湿性粉剂。实施例250%异菌脲嘧菌酯可湿性粉剂称取异菌脲40%、嘧菌酯10%、木质素磺酸钠4%、皂角粉4%、白炭黑8%、高岭土34%,混合物进行气流粉碎，制得50%异菌脲*嘧菌酯可湿性粉剂。实施例375%异菌脲嘧菌酯水分散粒剂称取异菌脲60%、嘧菌酯15%、木质素磺酸盐聚羧酸钠4%、十二烷基苯磺酸钠4%、淀粉17%，混合制得75%异菌脲嘧菌酯水分散粒剂。实施例440%异菌脲嘧菌酯水分散粒剂称取异菌脲31%、嘧菌酯9%、聚羧酸盐3%、木质素磺酸钠2%、茶枯4%、淀粉10%、高岭土41%，混合制得40%异菌脲嘧菌酯水分散粒剂。实施例550%异菌脲嘧菌酯悬浮剂称取异菌脲42%、嘧菌酯8%、聚羧酸盐4%、十二烷基硫酸钠5%、硅酮类化合物0.08%、聚乙烯醇0.2%、去离子水加至100%，混合制得50%异菌脲嘧菌酯悬浮剂。实施例620%异菌脲嘧菌酯悬浮剂称取异菌脲17%、嘧菌酯3%、垸基酚聚氧乙烯醚4%、月桂醇基硫酸钠5%、C10—20饱和脂肪酸类化合物0.in/。、黄原酸胶0.2%、丙三醇3%、去离子水加至100%，混合制得20°/。异菌脲嘧菌酯悬浮剂。实施例740%异菌脲嘧菌酯水乳剂称取异菌脲34%、嘧菌酯6%、环己酮21%、乙酸乙酯4%、烷基苯磺酸钙5%、木质素磺酸盐4%、硅酮类化合物0.1%、去离子水加至100%，混合制得40%异菌脲嘧菌酯水乳剂。实施例815%异菌脲嘧菌酯水乳剂称取异菌脲13%、嘧菌酯2%、环己酮13%、垸基酚甲醛树脂聚氧乙基醚5%、木质素磺酸盐4%、硅油0.1%、黄原酸胶0.3%、丙三醇2%、去离子水加至100%，混合制得15%异菌脲嘧菌酯水乳剂。实施例935%异菌脲嘧菌酯微乳剂称取异菌脲30%、嘧菌酯5%、N，N二甲基甲酰胺18Q/。、环己酮7%、烷基苯磺酸钙7%、烷基酚甲醛树脂聚氧乙基醚8%、去离子水加至100%,混合制得35%异菌脲嘧菌酯微乳剂。实施例1020%异菌脲嘧菌酯微乳剂称取异菌脲16%、嘧菌酯4%、N-甲基吡咯垸6%、N，N二甲基甲酰胺10%、苄基二甲基酚聚氧乙基醚5%、硅酮类化合物0.02%、聚乙烯醇1%，去离子水加至100%，混合制得20%异菌脲嘧菌酯微乳剂。实施应用例二异菌脲与嘧菌酯混配对香蕉叶斑病室内毒力测定此实验安排在山东农业大学植保院，经预试确定各药剂有效抑制浓度范围后，每个药剂按有效成分含量分别设5个剂量处理，设清水对照。参照《农药室内生物测定试验准则杀菌剂》进行，采用菌丝生长速率法测定药剂对香蕉叶斑病的毒力。96h后用十字交叉法测量菌落直径，计算各处理净生长量、菌丝生长抑制率。试验结果如表1所表i嘧菌酯、异菌脲及其混用对香蕉叶斑病的毒力测定结果分析表供试药剂配比回归方程(y=a+bx)EC50(mg/L)观察值EC50(mg/L)理论值增效比值(SR)异菌脲y=5,0249+1.1224x9.17——瞎菌酯y=2.7975+1.8302x2.75一_异菌脲:嘧菌酯l1y=3.8003x+1.51423.544.231.20异菌脲喷菌酯31y=3"072x+1.45713.615.791.60异菌脲嘧菌酯51y=3.9712x+1.33153.836.601.72异菌脲嘧菌酯71y=3.9845x+1.53744.227.101.68异菌脲嘧菌酯91y=3.8703x+1.58825.137.431.45由表1可知，异菌脲的毒力高于嘧菌酯的毒力。异菌脲与嘧菌酯配比1:1、3:1、5:1、7:1、9:1的增效比值分别为1.20、1.60、1.72、1.68、1.45，两者配比为3:1、5:1、7:1时表现为一定增效作用，说明异菌脲与嘧菌酯两者在3:17:1范围内混配较为合理。实施例应用三异菌脲与嘧菌酯混配防治苹果斑点落叶病药效试验本实验安排在陕西省蒲城县植保站，试验药剂由陕西蒲城县美邦农药有限责任公司研发、提供，对照药剂50%异菌脲可湿性粉剂(市购)、25%嘧菌酯悬浮剂(市购)。药前调査病情指数，每7天施药一次，共施药4次。末次施药后7天、20天调查病情指数并计算防效，实验结果如下所示表2异菌脲、嘧菌酯及其混配防治苹果斑点落叶病药效试验<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>由表2可以看出，异菌脲与嘧菌酯复配后能有效的防治苹果斑点落叶病，防治效果均优于对照药剂，在试验用药范围内对标耙作物无危害。实施应用例四异菌脲与嘧菌酯混配防治番茄早疫病药效试验本实验安排在陕西省蒲城县陈庄镇，试验药剂由陕西蒲城县美邦农药有限责任公司研发、提供，对照药剂50°/。异菌脲可湿性粉剂(市购)、25%嘧菌酯悬浮剂(市购)。药前调査计算番茄早疫病病情，每7天施药一次，共施药2次。末次施药后7天、14天调查病情指数并计算防效。实验结果如下所示表3异菌脲、嘧菌酯及其混配防治番茄早疫病药效试验<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>由表3可以看出，异菌脲与嘧菌酯复配后能有效的防治番茄早疫病，防治效果均优于对照药剂。在试验用药范围内对标靶作物无危害。权利要求1、一种杀菌组合物，其特征在于组合物含有异菌脲与嘧菌酯，其中异菌脲与嘧菌酯的重量比为10～80∶60～1。2、根据权利要求1所述的含异菌脲与嘧菌酯的杀菌组合物，其特征在于有效活性成分加入助剂及赋型剂制成可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、水乳剂、微乳剂。3、根据权利要求2所述的含异菌脲与嘧菌酯的杀菌组合物，其特征在于所述的助剂及赋型剂可以选自分散剂、湿润剂、乳化剂、溶剂、崩解剂、抗冻剂、消泡剂、增稠剂、填料或去离子水中的一种或多种。全文摘要本发明涉及一种含异菌脲的杀菌组合物，具体涉及一种含异菌脲与嘧菌酯的杀菌组合物，其中异菌脲与嘧菌酯的重量百分比为10～80∶60～1，有效活性成分加入助剂及赋型剂制成可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、水乳剂、微乳剂。该杀菌组合物用于果树及蔬菜上的病害。文档编号A01P1/00GK101584335SQ20091002204公开日2009年11月25日申请日期2009年4月15日优先权日2009年4月15日发明者张少武,张继红,曹巧利申请人:陕西蒲城县美邦农药有限责任公司