专利名称：：一种含溴菌腈与嘧菌酯的杀菌组合物的制作方法
技术领域：
：本发明属于农药
技术领域：
，涉及一种含溴菌腈与嘧菌酯的杀菌组合物用于果树或蔬菜上病害的防治。技术背景溴菌腈，英文名称为(bromothalonil)，化学名称为2-溴-2溴甲基戊二腈，结构式为CNBr-CH2-C—CH2—CH广CNBr溴菌腈原药按中国农药毒性分级标准属低毒杀菌剂，是一种广谱、高效的杀菌剂，能抑制和铲除真菌、细菌、藻类的生长，对农作物病害有较好的防治效果，对炭疽病有特效。广泛适用于果树、葡萄、蔬菜、棉花、花生、西瓜、烟草、茶树、花卉等多种作物，防治炭疽病、黑星病、疮痂病、白粉病、锈病、立枯病、猝倒病、根茎腐病、溃疡病、青枯病、角斑病等多种真菌性、细菌性的病害。应用方式灵活，叶面喷雾、种子处理和土壤灌根，都表现出较好的防效。嘧菌酯英文名称(azoxystrobin)，化学式为(E)-2-{2-[6(2-氰基苯氧基)嘧啶-4-基氧]苯基}-3-甲氧基丙烯酸酯，分子式C22H17N305。结构式为<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>嘧菌酯为新型高效杀菌剂，具有保护、治疗、铲除、渗透、内吸活性。是先正达公司开发的甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂，属于线粒体呼吸抑制剂，即通过在细胞色素b和C1间电子转移抑制线粒体的呼吸。细胞核外的线粒体主要通过呼吸为细胞提供能量(ATP)，若线粒体呼吸受阻，不能产生ATP，细胞就会死亡。作用于线粒体呼吸的杀菌剂较多，但甲氧基丙烯酸酯类化合物作用的部位与以往所有杀菌剂均不同，因此防治甾醇抑制剂、苯基酰胺类、二羧酰胺类和苯并咪唑类产生抗性的菌株有效。一方面，有机溶剂在农药上的使用日益受到限制，不用或尽量少用有机溶剂已是农药发展的必然趋势。农药的剂型需要不断的更新，从而促使农药沿着高效、低毒、安全和环境相容性好的方向发展。本发明组合物的剂型为微乳型或水乳型，能够有效克服现存的问题，己经成为农药剂型发展的主导方向之一。另一方面，长期使用单剂容易使植物病害产生抗药性而不能达到治疗目的，采用复配的杀菌组合物能够明显提高防治和治疗效果，降低了农药的使用量，降低了成本，成为综合防治各种病害的重要手段。目前尚未见溴菌腈与嘧菌酯的复配产品的相关报道<
发明内容本发明克服了现有技术成本高、对环境污染大、安全性无保证、贮运不便等问题，研发一种顺应农药剂型发展方向，成本低、不易产生药害、对人、畜、环境无不良影响的微乳剂或水乳剂。本发明另一个目的是提出一种对抗性病害具有增效作用的含溴菌腈与嘧菌酯的杀菌组合物。为了达到以上的目的，本发明是通过以下技术方案实现的。一种含溴菌腈与嘧菌酯的杀菌组合物。该组合物有效活性成分溴菌腈与嘧菌酯重量百分比为140:1~20。所述的含溴菌腈与嘧菌酯的杀菌组合物有效活性成分溴菌腈与嘧菌酯重量百分比为5~30:115。所述的含溴菌腈与嘧菌酯的杀菌组合物有效活性成分溴菌腈与嘧菌酯重量百分比为1025:510。所述的含溴菌腈与嘧菌酯的杀菌组合物加入助剂及赋型剂制成水乳剂或微乳剂。所述的含溴菌腈与腈菌唑的杀菌组合物有效成分含量为2~50%。制成水乳剂时包括如下组分量成分溴菌腈1%40%、嘧菌酯1%20%、溶剂及助溶剂5%40%、乳化剂1%10%、防冻剂0%~5%、增稠剂0.1%1%、消泡剂0.1%~0.5%、去离子水余量。将上述配方料混合，将溴菌腈原药、嘧菌酯原药、溶剂、乳化剂加在一起，使溶解成均匀油相；将去离子水、抗冻剂、增稠剂、消泡剂混合在一起，成均一水相。在高速搅拌下，将水相加入油相，可制得溴菌腈嘧菌酯水乳剂。制成微乳剂时包括如下组分量成分溴菌腈1%~40%、嘧菌酯1%20%、溶剂及助溶剂5%40%、乳化剂10%20%、防冻剂0%5%、消泡剂0.1%0.5%、去离子水余量。微乳剂的配制方法是将溴菌腈原药、嘧菌酯原药溶解在装有溶剂和助溶剂的反应釜中；将乳化剂、抗冻剂、消泡剂、去离子水加入到装有上述溶液的反应釜中后予以强烈混合并匀化，最后得到外观清澈透明的溴菌腈嘧菌酯微乳剂。所述的溶剂及助溶剂选自乙腈、N，N二甲基甲酰胺、乙二醇、丙二醇、乙醇、环己酮、植物油、乙酸乙酯、N—甲基吡咯烷酮的一种或多种。所述的乳化剂选自烷基苯磺酸钙、壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苯基酚聚氧乙基醚磷酸酯、苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸铵盐、烷基联苯醚二磺酸镁盐、三乙醇胺盐、苄基二甲基酚聚氧乙基醚、苯基酚聚氧乙基醚、烷基酚甲醛树脂聚氧乙基醚、苯乙基酚甲醛树脂聚氧乙基醚、苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚、环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物、壬基酚聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚、烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚、山梨醇酐单硬脂酸酯、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚、肪醇醇聚氧乙烯醚中的一种或多种。所述的抗冻性选自自乙二醇、丙三醇、丙二醇、甘油、聚乙二醇或山梨醇中的一种或几种，使用多种时总用量不超过。所述的增稠剂选自黄原胶、硅酸铝镁、聚乙烯醇中的一种或多种。所述的消泡剂选自硅油、硅酮类化合物、C10—20饱和脂肪酸类化合物、C8—10脂肪醇类化合物中的一种或几种。所述的含溴菌腈嘧菌酯的杀菌组合物用于防治果树及蔬菜病害的防治。本发明的优点(1)两种杀菌剂的组合使用，扩大了杀菌谱；(2)降低了有机溶剂使用量，对靶标作物、人畜、环境安全；(3)降低施药量、减少施用次数，便于使用、降低使用成本，具有高效、速效、持效期长的优点；(4)生产方法简单，贮运安全，水基制剂型对环境影响小。具体实施例方式下面结合实施例对本发明进一步的说明，但本发明并不局限于此。本发明实施例是采用室内毒力测定和田间试验相结合的方法。先通过室内毒力测定，明确两种药剂按一定比例复配后的增效比值(SR)，SR〈0.5为拮抗作用，0.55SRS1.5为相加作用，SR〉1.5为增效作用，在此基础上，再进行田间试验。实施例1:5%溴菌腈嘧菌酯水乳剂3g溴菌腈、2g嘧菌酯、3g乙腈、2g乙二醇、2g山梨醇酐单硬脂酸酯、3g苯乙基酚甲醛树脂聚氧乙基醚、0.4g硅酮类化合物、O.lg黄原胶、O.lg黄原胶、去离子水补至100g，制得5%溴菌腈嘧菌酯水乳剂。实施例2:25%溴菌腈嘧菌酯水乳剂18g溴菌腈、7g嘧菌酯、10g乙酸乙酯、8g环己酮、2g苯基酚聚氧乙基醚磷酸酯、4g垸基苯磺酸钙、3g丙二醇、0.4g硅酮类化合物、0.3g聚乙烯醇、去离子水补至100g，制得25%溴菌腈*嘧菌酯水乳剂。实施例3:45%溴菌腈嘧菌酯水乳剂30g溴菌腈、15g嘧菌酯、15g乙酸乙酯、10g乙腈、5g环己酮、3g三乙醇胺盐、4g壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、2g蓖麻油聚氧乙烯醚、4g丙三醇、0.4g硅酮类化合物、0.2g黄原胶、去离子水补至100g，制得45%溴菌腈嘧菌酯水乳剂。实施例4:10%溴菌腈嘧菌酯微乳剂7g溴菌腈、3g嘧菌酯、8g乙腈、3gN-甲基吡咯烷酮、7g苯基酚聚氧乙基醚磷酸酯、6g苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸铵盐、3g乙二醇、0.4g硅酮类化合物、去离子水补至100g，制成10%溴菌腈，嘧菌酯微乳剂。实施例5:35%溴菌腈嘧菌酯微乳剂25g溴菌腈、10g嘧菌酯、15g乙酸乙酯、3g乙腈、5g植物油、7g壬基酚聚氧乙烯醚、7g三乙醇胺盐、2g乙二醇、0.2g硅酮类化合物、去离子水补至100g，制成35%溴菌腈嘧菌酯微乳剂。实施例6:50%溴菌腈嘧菌酯微乳剂30g溴菌腈、20g嘧菌酯、5g乙腈、3g环己酮、19g乙酸乙酯、6g烷基苯磺酸钙、4g三乙醇胺盐、4g肪醇醇聚氧乙烯醚、0.4g硅油，去离子水补足100g，制成50%溴菌腈嘧菌酯微乳剂。实施应用例一溴菌腈、嘧菌酯及其复配对苹果炭疽病毒力测定本实验安排在陕西省大荔县郊区一苹果园内，试验药剂由陕西汤普森生物科技有限公司提供。试验结果如下所示:表l溴菌腈、嘧菌酯及其复配对苹果炭疽病毒力测定供试药剂配比回归方程(y-a+bx)EC50(mg/L)观察值EC50(mg/L)理论值增效比值(SR)溴菌腈y=1.7582+1.95943x1.86一—嘧菌酯y=2.3524+1.0024x0.95一—溴菌腈嘧菌酯12y=2.2553+1.1376x1.031.141.10溴菌腈嘧菌酯11y=2.0052+1.3255x0.821.261.53溴菌腈嘧菌酯21y=2.1220+1.3457x0.841.411.68溴菌腈嘧菌酯31y=2.2548+1.3352x0.911.501.65溴菌腈嘧菌酯41y=2.3215+1.13527x1.011.561.55由试验可知，溴菌腈与嘧菌酯的杀菌组合物对苹果炭疽病具有较高的增效作用，溴菌腈与嘧菌酯配比为1:l、2:1、3:1、4:1具有增效作用，其中当溴菌腈嘧菌酯=2:1时增效作用最为突出，可作为最佳配比。实施应用例二溴菌腈、嘧菌酯及其复配对苹果炭疽病田间试验本实验安排在陕西省大荔县一郊区果园内，试验药剂由陕西汤普森生物科技有限公司提供，对照药剂均为市购。本试验于苹果炭疽病发生初期开始施药，每7天施药一次，共施药6次，末次施药后7天、20天、50天调查病情指数并计算防效，试验结果如表2:表2溴菌腈、嘧菌酯及其复配防治苹果炭疽病田间药效试验<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>从表2看出，组合物对苹果炭疽病的防治效果均显著，防效明显高于对照药剂，持效期长，对果树安全，田间没有发现不良反应。实施应用例三溴菌腈、嘧菌酯及其复配防治黄瓜炭疽病本实验安排在陕西省蒲城县城关镇，试验药剂由陕西汤普森生物科技有限公司提供，对照药剂均为市购。本发明试验与黄瓜炭疽病发生初期施药，每7天施药一次，共施药3次，第3次施药后3天、7天、20天调査病情指数并计算防效，试验结果如表3:表3溴菌腈、嘧菌酯及其复配防治黄瓜炭疽病药效试验<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>本发明组合物对黄瓜炭疽病有很好的防治效果，防效均高于对照药剂，在试验用药量范围内对作物安全，具有速效性好、持效期长的优点，并对黄瓜白粉病具有一定防效。综上所述，溴菌腈与嘧菌酯复配的杀菌组合物，与单剂相比，对作物安全、速效性好、持效期长，本发明以水为基质，对环境安全，成本低。所以本发明的研发与推广具有十分重要的意义。权利要求1、本发明涉及一种含溴菌腈与嘧菌酯的杀菌组合物，其中有效活性成分溴菌腈与嘧菌酯重量百分比为1～40∶1～20。2、根据权利要求1所述的含溴菌腈与嘧菌酯的杀菌组合物，其特征在于溴菌腈与嘧菌酯重量百分比为530:1~15。3、根据权利要求1所述的含溴菌腈与嘧菌酯的杀菌组合物，其特征在于溴菌腈与嘧菌酯重量百分比为1025:5~10。4、根据权利要求1所述的含溴菌腈与嘧菌酯的杀菌组合物，其特征在于有效活性成分加入常规的助剂及赋型剂制成水乳剂或微乳剂。5、根据权利要求1至4所述的含溴菌腈与嘧菌酯的杀菌组合物有效成分含量为250%。全文摘要本发明涉及一种杀菌剂组合物，其有效成分含有溴菌腈与嘧菌酯，其中溴菌腈与嘧菌酯的重量百分比为1～40∶1～20，组合物用于防治果树和蔬菜作物上的多种病害，尤其适用于防治炭疽病，其防效明显优于其单剂使用。文档编号A01N25/04GK101595876SQ20091002331公开日2009年12月9日申请日期2009年7月13日优先权日2009年7月13日发明者常新红,张秋芳,曹巧利申请人:陕西汤普森生物科技有限公司