专利名称：：含有苯醚菌酯和苯醚甲环唑的杀菌组合物的制作方法
技术领域：
：本发明涉及一种杀菌组合物，特别涉及有效活性成分由苯醚菌酯和苯醚甲环唑组成的杀菌组合物及其应用，属于复配农药
技术领域：
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背景技术：
：甲氧基丙烯酸类杀菌剂是近年来新开发的杀菌剂品种，是杀菌剂领域中一大里程碑。甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂具有独特的作用机制，它通过锁住细胞色素b和cl之间的电子传递而阻止细胞的ATP合成，从而抑制其线粒体呼吸而发挥抑菌作用。对14-脱甲基化酶抑制剂、苯甲酰胺类、二羧酰胺类和苯并咪唑类产生抗性的菌株有效。具有保护、治疗、伊除、渗透、内吸活性，而且能在植物体内、土壤和水中很快降解。尽管该类杀菌剂作用机理独特，但病原菌对其产生抗性的速度也很快，使用成本高，所以限制甲氧基丙烯酸类杀菌剂的大面积推广使用，因此将甲氧基丙烯酸类杀菌剂与另一种作用机理的杀菌剂组合复配，可提高药效，减缓抗性的产生，减少使用量，扩大该药剂的施用是目前急需解决的问题。苯醚菌酯是国家"九五"期间由浙江省化工研究院创制合成研究所在新农药创制过程中发现的具有高效杀菌活性的甲氧基丙烯酸甲酯类化合物，具有保护和治疗作用，该药剂对作物上的白粉病、霜霉病、炭疽病等病害有良好的生物活性，可作为瓜类、果树、蔬菜、小麦、烟草、花丼等作物的杀菌剂。已获得相关国家专利权(ZL03120882.7;W020004084632)，但未见与杀菌剂苯醚甲环唑的复配组合的专利报道。苯醚甲环唑英文通用名difenoconazole，化学名称l-(2-[4-(4-氯苯氧)-2-氯苯基]-4-甲基-1,3-二恶戊烷-2-基甲基)-H-1，2，4-三唑。苯醚甲环唑是一种三唑类杀菌剂，是甾醇脱甲基化抑制剂，抑制细胞壁甾醇的生物合成，阻止真菌的生长，具有良好的内吸性，对子囊菌纲、担子菌纲和包括链格孢属、壳二孢属、尾孢霉属、刺盘孢属、球痤菌属、茎点霉属、柱隔孢属、壳针孢属、黑星菌属在内的半知病，白粉菌科、锈菌目及某些种传病原菌有持久的保护和治疗作用，对多种蔬菜和果树的叶斑病、炭疽病、白腐病、白粉病、锈病及黑星病等病害有较好的治疗效果，杀菌谱广，叶面处理或种子处理可提高作物的产量和保证品质。尽管苯醚甲环唑是三唑类农药中的优秀品种，但病原菌对其产生抗性的速度也很快，单独施用用药量越来越大，且用药量加大会抑制作物生长。如果连续用药次数超过三次，很有可能造成作物叶片变小、变硬、变脆、变黑等药害情况，因此将苯醚甲环唑和其他作用机理的杀菌剂复配将是科学、合理用药的发展需要。果树的斑点落叶病、炭疽病、黑星病，蔬菜类、瓜果类、花弁、禾谷类作物上的白粉病及叶斑病是常见多发病害，其常常做成毁灭性灾害。在实际使用过程中，苯醚菌酯对多种植物上的白粉病、炭疽病等具有非常高的杀菌活性，但单独防治存在病原菌对其产生抗性的速度很快，使用成本高的缺点。苯醚甲环唑作为一种常用的广谱三唑类杀菌剂，具有保护、治疗作用，但存在抗性逐年上升、用药量大、防治次数多和易产生药害等缺陷。因此，将苯醚菌酯与苯醚甲环唑进行合理混配，具有显著的增效作用，可提高治疗保护的防治效果、减少施药次数和用药量，减缓病菌对苯醚菌酯和苯醚甲环唑的抗性产生，降低防治成本的作用，对作物安全高。
发明内容本发明的目的在于提供一种组分合理，增效作用显著，杀菌效果好，用药成本低，不易产生抗药性、对作物安全的农用杀菌组合物。本发明的另一目的在于提供上述组合物用于防治蔬菜类、瓜果类、果树、花卉、禾谷类作物上斑点落叶病、黑星病、炭疽病、白粉病及叶斑病的用途。为了克服现有单一制剂的缺陷，本发明的技术方案是这样解决的本发明含有活性成分苯醚菌酯和苯醚甲环唑，其中苯醚菌酯与苯醚甲环哇的重量比1:80-80:1，优选为1:10-10:1。苯醚菌酯与苯醚甲环哇的累积量为所述组合物总重量的1%~85%，优选为5%~50%。按照本领域技术人员所公知的方法，本发明含有苯醚菌酯和苯醚甲环唑的杀菌组合物实际应用时可配制成农业上允许的任意剂型，制剂剂型是水分散粒剂、可湿性粉剂、悬浮剂、水乳剂、微乳剂、乳油。对于水分散粒剂来说.,本领域技术人员很熟悉使用相应的助剂完成本发明。分散剂如聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐中一种或多种；润湿剂如烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐中一种或多种；崩解剂如硫酸铵、尿素、蔗糖、葡萄糖中一种或多种；粘结剂如硅藻土、玉米淀粉、PVA、羧甲基(乙基)纤维素类中的一种或多种；填料如硅藻土、高岭土、白炭黑、轻钙、滑石粉、凹凸棒土、陶土一种或多种。对可湿性粉剂，可使用的助剂有分散剂如聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐中一种或多种；润湿剂如烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐中一种或多种；填料如硫酸铵、尿素、蔗糖、葡萄糖、硅藻土、高岭土、白炭黑、轻钙、滑石粉、凹凸棒土、陶土一种或多种。对悬浮剂，可使用的助剂有分散剂如聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐(扩散剂NNO)、TERSPERSE2425(美国亨斯迈公司出品，烷基萘磺酸盐类)中一种或多种；乳化剂如农乳700#(通用名烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚)、农乳2201、斯盘-60#(通用名失水山梨醇硬脂酸酯)、吐温-60#(通用名聚氧乙烯失水山梨醇硬脂酸酯)、农乳1601#(通用名三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物)、TERSPERSE4894(美囯亨斯迈公司出品)中的一种或多种；润湿剂如烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯基lt磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐、TERSPERSE2500(美国亨斯迈公司出品)中一种或多种；增稠剂如黄原胶、聚乙烯醇、膨润土、硅酸镁铝中一种或多种；防腐剂如甲醛、苯甲酸、苯甲酸钠中一种或多种；稳定剂如环氧大豆油、环氧氯丙烷、磷酸三苯酯中一种或多种；消泡剂如有机硅类消泡剂；防冻剂如乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、无机盐类如氯化钠中一种或多种。对水乳剂，可使用的助剂有乳化剂如壬基酚聚氧乙烯(EO=10)醚磷酸酯、三苯乙基苯酴聚氧乙織醚磷酸酯、农乳700#(通用名烷基酴甲醛树脂聚氧乙烯醚)、农乳2201#、斯盘-60#(通用名失水山梨醇硬脂酸酯)、吐温-60#(通用名聚氧乙烯失水山梨醇硬脂酸酯)、TX-10(通用名辛基酚聚氧乙烯(10)醚)、农乳1601(通用名三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物)、农乳600#、农乳400#中一种或多种；溶剂如二甲苯、甲苯、环己酮、溶剂油(牌号:S-150、S國180、S-200)一种或多种；稳定剂如亚磷酸三苯酯、环氧氯丙烷、环氧大豆油中一种或多种；防冻剂乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、无机盐类如氯化钠中一种或多种；增稠剂如黄原胶、聚乙烯醇、膨润土、硅酸镁铝中一种或多种；防腐剂如甲醛、苯甲酸、苯甲酸钠中一种或多种，水为去离子水。对微乳剂，可使用的助剂有乳化剂如十二烷基苯磺酸钙(农乳500#)、农乳700#(通用名烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚)、农乳2201#、斯盘-60#(通用名失水山梨醇硬脂酸酯)、吐温-60#(通用名聚氧乙烯失水山梨醇硬脂酸酯)、TX-10(通用名辛基酚聚氧乙烯(10)醚)、农乳1601(通用名三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物)、农乳600#、农乳400#中一种或多种；助乳化剂如甲醇、异丙醇、正丁醇、乙醇中一种或多种；溶剂如环已酮、N-甲基吡咯烷酮、二甲苯、甲苯、溶剂油(牌号S-150、S-180、S-200)—种或多种；稳定剂如亚磷酸三苯酯、环氧氯丙烷中一种或多种；水为去离子水。对于乳油来说，本领域技术人员很熟悉使用相应的助剂完成本发明。乳化剂如十二烷基苯磺酸钩(农乳500#)、农乳700#(通用名烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚)、农乳2201#、斯盘-60#(通用名失水山梨醇硬脂酸酯)、吐温-60弁(通用名聚氧乙烯失水山梨醇硬脂酸酯)、TX-10(通用名辛基酚聚氧乙烯(10)醚)、农乳1601#(通用名三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物)、农乳600#、农乳400#中一种或多种；溶剂如二甲苯、甲苯、溶剂油(S-150、S-180、S-200)、甲苯、甲醇、二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、环己酮、丙酮、二甲基亚砜中一种或多种。本发明组分合理，治疗加保护作用，杀菌效果好，减少用药次数，用药成本低，且其活性和杀菌效果不是各组分活性的简单叠加，而是有显著的增效作用，减缓抗性的产生，对作物安全性好，符合农药制剂的安全性要求。本发明对蔬菜类、瓜果类、果树、花卉、禾谷类作物上斑点落叶病、黑星病、炭疽病、白粉病及叶斑病具有较好的防治效果。具体实施例方式为了防治农业生产上的苹果斑点落叶病、梨黑星病、柑橘炭疽病、西瓜白粉病、芹菜叶斑病等病害,发明人以苯醚菌酯、苯醚甲环唑等成分进行了相互复配的增效研究；具体方法为1)苹果斑点落叶病菌Alternariaalternataf.sp.mali试验药剂苯醚菌酯原药釆用浙江禾田化工有限公司生产的原药，苯醚甲环唑原药釆用江苏中旗化工有限公司生产的原药。试验方法参考《中华人民共和国农业行业标准NY/T1156.2—2006》。首先将单剂及各混配药剂分别设置以下5个不同浓度梯度苯醚菌酯为1.562pg/ml、3.125吗/ml、6.25吗/ml、12.5pg/ml、25pg/ml;苯醚甲环嗤为0.625pg/ml、1.25ng/ml、2.5|jg/ml、5pg/ml、10|jg/ml;苯醚菌酯与苯醚甲环唑二元混配混剂浓度梯度为0.625ng/ml、1.25pg/ml、2.5呢/ml、5吗/ml、10吗/ml，设清水对照；重复3次。釆用菌丝生长速率法，将培养好的病原菌，在无菌条件下用直径为5cm的打孔器，自菌落边缘切取菌饼，用接种针将菌饼接于不同药剂浓度的培养基平板上，置26i:温箱中培养72h;检查菌落直径，计算各药剂处理抑制菌丝生长的百分率，通过抑制率的机率值和系列浓度的对数值之间的线性回归分析，求出各药剂的EQo值，并计算相对增效系数。2)梨黑星病菌(VenturianashicolaTanakaetYamamoto)试验药剂苯醚菌西旨原药釆用浙江禾田化工有限公司生产的原药，苯醚甲环唑原药釆用江苏中旗化工有限公司生产的原药。试验方法参考《中华人民共和国农业行业标准NY/T1156.1_2006》。首先将单剂及各混配药剂分别设置以下5个不同浓度梯度苯醚菌酯为6.25pg/ml、12.5吗/ml、25pg/ml、50pg/ml、100pg/ml;苯醚甲环唑为0.625jjg/ml、1.25pg/ml、2.5pg/ml、5Mg/ml、10pg/ml;苯醚菌酯与苯醚甲环唑二元混配混剂浓度梯度为0.625ng/ml、l.25pg/ml、2.5pg/ml、5pg/ml、10|ag/ml,设清水对照；重复3次。釆用孢子悬浮液萌发法，将培养好的病原菌孢子用去离子水从培养基上洗脱、过滤，离心(1000r/min)5min，倒去上清液，加入去离子水，再离心。最后用去离子水将孢子重悬浮至每毫升lxl05个~lxlO7个孢子，并加入0.5%葡萄糖溶液。用移液管从低浓度到高浓度，依次吸取药液0.5mL分别加入小试管中，然后吸取制备好的孢子悬浮液0.5mL,使药液与孢子悬浮液等量混合摇勻；用微量加样器取上述混合液滴到凹玻片上，然后架放于带有浅水层的培养皿中，加盖保湿培养于适宜温度的培养箱中，当空白对照孢子萌发率达到90%时，检查各处理孢子萌发情况，计算相对抑制防效，求出各药剂的ECso值，并计算相对增效系数。3)柑橘炭疽病菌(Colletotrichumgloeoporioides)试验药剂苯醚菌酯原药釆用浙江禾田化工有限公司生产的原药，苯醚甲环唑原药釆用江苏中旗化工有限公司生产的原药。试,验方法参考《中华人民共和国农业行业标准NY/T1156.2—2006》。首先将单剂及各混配药剂分别设置以下5个不同浓度梯度苯醚菌酯为6.25ng/ml、12.5pg/ml、25pg/ml、50pg/ml、100吗/ml;苯醚甲环喳为1.25|jg/ml、2.5pg/ml、5pg/ml、10|jg/ml、20吗/ml;苯醚菌酯与苯醚甲环唑二元混配混剂浓度梯度为0.78lMg/ml、1.562Jjg/ml、3.125pg/ml、6.25吗/ml、12.5昭/ml，设清水对照；重复3次。釆用菌丝生长速率法，将培养好的病原菌，在无菌条件下用直径为5cm的打孔器，自菌落边缘切取菌饼，用接种针将菌饼接于不同药剂浓度的培养基平板上，置26。C温箱中培养72h;检查菌落直径，计算各药剂处理抑制菌丝生长的百分率，通过抑制率的机率值和系列浓度的对数值之间的线性回归分析，求出各药剂的ECso值，并计算相对增效系数。4)西瓜白粉病菌(Sphaerothecacucurbitae(Jacz.)Z.YZhao)试验药剂苯醚菌酯原药釆用浙江禾田化工有限公司生产的原药，苯醚甲环唑原药釆用江苏中旗化工有限公司生产的原药。试验方法参考《中华人民共和国农业行业标准NY/T1156.1—2006》。首先将苯醚菌酯和苯醚甲环唑单剂及各混配药剂均设置以下5个不同浓度梯度0.125(jg/ml、0.25ng/ml、0.5Mg/ml、l吗/ml、2呢/ml，设清水对照；重复3次。采用孢子悬浮液萌发法，将培养好的病原菌孢子用去离子水从培养基上洗脱、过滤，离心(1000r/min)5min,倒去上清液，加入去离子水，再离心。最后用去离子水将孢子重悬浮至每亳升lx105个~lx107个孢子，并加入0.5%葡萄糖溶液。用移液管从低浓度到高浓度，依次吸取药液0.5mL分别加入小试管中，然后吸取制备好的孢子悬浮液0.5mL，使药液与孢子悬浮液等量混合摇匈；用微量加样器取上述混合液滴到凹玻片上，然后架放于带有浅水层的培养皿中，加盖保湿培养于适宜温度的培养箱中，当空白对照孢子萌发率达到90%时，检查各处理孢子萌发情况，计算相对抑制防效；求出各药剂的EC5o值,并计算相对增效系数。5)芹菜叶斑病菌(CercospomapiiFres,)试验药剂苯醚菌酯原药釆用浙江禾田化工有限公司生产的原药，苯醚甲环唑原药釆用江苏中旗化工有限公司生产的原药。试验方法参考《中华人民共和国农业行业标准NY/T1156.2—2006》。首先将单剂及各混配药剂分别设置以下5个不同浓度梯度苯醚菌酯为3.125Mg/ml、6.25pg/ml、12.5吗/ml、25呢/ml、50ng/ml;苯醚甲环唑为0.125Mg/ml、0.25Mg/ml、0.5pg/ml、l吗/ml、2pg/ml;苯醚菌酯与苯醚甲环唑二元混配混剂浓度梯度为0.7375pg/ml、0.75吗/ml、1.5吗/ml、3pg/ml、6pg/ml，设清水对照；重复3次。釆用菌丝生长速率法，将培养好的病原菌，在无菌条件下用直径为5cm的打孔器，自菌落边缘切取菌饼，用接种针将菌饼接于不同药剂浓度的培养基平板上，置26X:温箱中培养72h;检查菌落直径，计算各药剂处理抑制菌丝生长的百分率，通过抑制率的机率值和系列浓度的对数值之间的线性回归分析，求出各药剂的EC50值，并计算相对增效系数。Wadley法根据增效系数(SR)来评价药剂混用的增效作用，既SR<0.5为拮抗作用，0.5^SR^1.5为相加作用，SR〉1.5为增效作用。混剂的增效系数SR值按下列公式计算Pa+PbSR=-xlOOPA/A+PB/B式中PA—混剂中A的百分含量，单位为百分率(％)PB—混剂中B的百分含量，单位为百分率(％)A—混剂中A的EQo值，单位为毫克每升(mg/L)B—混剂中B的ECso值，单位为亳克每升(mg/L)SR=-..............................式中SR---混剂的增效系数；Xr-混剂ECs。理论值，单位为毫克每升(mg/L);X2—混剂ECs。实测值，单位为亳克每升(mg/L).表l苯醚菌酯与苯醚甲环唑混配组合对苹果斑点落叶病菌的室内毒力测定结果<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>13.5885表4苯醚菌酯与苯醚甲环唑混配组合对黄瓜白粉病菌的室内毒力测定结果<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>表5苯醚菌酯与苯醚甲环唑混配组合对芽菜叶斑病菌的室内毒力测定结果<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>A+B(1.5+60)(1:40)Y=5.1122+1.5865X0.99580.85t).7017l房l1.01A+B(1+80)(1:80)Y=5.0218+1.5084X0.99890.970.87961.06320.88A+B(6.25+2.5)(2.5:1)Y=4.7726+1.3435X0.99921.481.35461.61711.60A+B(12.5+2.5)(5:1)Y-4.5219+1.5036X0.99622.081.70102.65291.64A+B(25+2.5)(10:1)Y=4.3446+1.4459X0.99962.842.62943.08541.75A+B(50+2.5)(20:1)Y=4.0912+1.5315X0.99943.923.5653~4.35161.56A+B(60+1.5)(40:1)Y=3.9824+1.3377X0.99915.765.08456.63141.24A+B(80+1)(80:1)Y=3.8589+1.2735X0.99987.877.37148.43290.88从表1-5可以看出，苯醚菌酯与苯醚甲环唑复配，对苹果斑点落叶病菌、梨黑星病菌、柑橘炭疽病菌、西瓜白粉病菌、芹菜叶斑病菌均有很高的增效作用。下面结合实施例对本
发明内容作进一步说明。实施例1:称取10%苯醚菌酯、10%苯醚甲环唑、3%TERSPERSE2700(聚羧酸盐，美国亨斯迈公司出品)、2%扩散剂NNO(烷基萘磺酸盐甲醛缩合物)、3%拉开粉BX(二丁基萘磺酸钠)、2%K-12(十二烷基硫酸钠)、3%硅藻土、5%葡萄糖、高岭土加至100%重量份。上述原料经常规制取水分散粒剂的方法即混合、超微气流粉碎、混合、造粒步骤制取20%苯醚菌酯*苯醚甲环唑水分散粒剂。该配方用于防治苹果树斑点落叶病，按5000倍用水稀释喷雾，药后15天的防效为92.4%。10%苯醚菌酯悬浮剂按3000倍和10%苯醚甲环、水分散粒剂按2000倍，用同样的方法使用，药后15天的防效分别是为74.5%和82.6%。苯醚菌酯和苯醚甲环唑复配组合后增效作用明显，防效明显优于单剂，且有效成分用量明显减少，对作物安全。实施例2称取10%苯醚菌酯、20%苯醚甲环唑、3%TERSPERSE2700(聚羧酸盐，美国亨斯迈公司出品)、3。/。扩散剂NNO(烷基萘磺酸盐甲醛缩合物)、2%拉开粉BX(二丁基萘磺酸钠)、1%K-12(十二烷基硫酸钠)、、1%羧甲基纤维素、3%尿素、硅藻土加至100%重量份。上述原料经常规制取水分散粒剂的方法即混合、超微气流粉碎、混合、造粒步骤制取30%苯醚菌酯-苯醚甲环唑水分散粒剂。该配方用于防治梨树黑星病，按10000倍用水稀释喷雾，药后7天的防效为96.1%。10%苯醚菌酯悬浮剂按4000倍和10%苯醚甲环唑水分散粒剂按3000倍，用同样的方法使用，药后7天的防效分别是为78.5%和76.4%。苯醚菌酯和苯醚甲环唑复配组合后增效作用明显，防效明显优于单剂，且有效成分用量明显减少，对作物安全。实施例3:称取20%苯醚菌酯、5%苯醚甲环唑、4%TERSPERSE2700(聚羧酸盐，美国亨斯迈公司出品)、2%扩散剂NNO(烷基萘磺酸盐甲醛缩合物)、2%拉开粉BX(二丁基萘磺酸钠)、2%K-12(十二烷基硫酸钠)、3%玉米淀粉、5%硫铵、凹凸棒土加至.100%重量份。上述原料经常规制取水分散粒剂的方法即混合、超微气流粉碎、混合、造粒步骤制取25%苯醚菌酯*苯醚甲环唑水分散粒剂。该配方用于防治柑橘炭疽病，按8000倍用水稀释喷雾，药后15天的防效为93.8°/。。10%苯醚菌酯悬浮剂按3000倍和10%苯醚甲环哇水分散粒剂按2000倍，用同样的方法使用，药后15天的防效分别是为82.8%和80.2%。苯醚菌酯和苯醚甲环唑复配组合后增效作用明显，防效明显优于单剂，且有效成分用量明显减少，对作物安全。实施例4:称取5%苯醚菌酯、50%苯醚甲环唑、4%MorwetD-425(烷基萘磺酸缩聚物钠盐，阿克苏诺贝尔公司出品)、3%扩散剂NNO(烷基萘磺酸盐甲醛缩合物)、2。/。拉开粉BX(二丁基萘磺酸钠)、2%K-12(十二烷基硫酸钠)、3%玉米淀粉、5%蔗糖、高岭土加至100%重量份。上述原料经常规制取水分散粒剂的方法即混合、超微气流粉碎、混合、造粒步骤制取55%苯醚菌酯-苯醚甲环唑水分散粒剂。该配方用于防治西瓜炭疽病，按6000倍用水稀释喷雾，药后7天的防效为94.5%。10%苯醚菌酯悬浮剂按1000倍和10%苯醚甲环唑水分散粒剂按800倍，用同样的方法使用，药后7天的防效分别是为81.2%和83.6%。苯醚菌酯和苯醚甲环唑复配组合后增效作用明显，防效明显优于单剂，且有效成分用量明显减少，对作物安全。实施例5称取60%苯醚菌酯、6%苯醚甲环唑、3。/。TERSPERSE2700(聚羧酸盐，美国亨斯迈公司出品)、3%扩散剂NNO(烷基萘磺酸盐甲醛縮合物)、2%拉开粉BX(二丁基萘磺酸钠)、2。/。K-12(十二烷基硫酸钠)、2%乌洛托品、1%羧甲基纤维素、5%尿素、硅藻土加至100%重量份。上述原料经常规制取水分散粒剂的方法即混合、超微气流粉碎、混合、造粒步骤制取66%苯醚菌酯'苯醚甲环唑水分散粒剂。该配方用于防治黄瓜白粉病，按40000倍用水稀释喷雾，药后7天的防效为95.3%。10%苯醚菌酯悬浮剂按6000倍和10%苯醚甲环唑水分散粒剂按800倍，用同样的方法使用，药后7天的防效分别是为83.5%和78.9%。苯醚菌酯和苯醚甲环唑复配组合后增效作用明显，防效明显优于单剂，且有效成分用量明显减少，对作物安全。实施例6:称取6%苯醚菌酯、30%苯醚甲环唑、3。/。TERSPERSE2700(聚羧酸盐，美国亨斯迈公司出品)、2%扩散剂NNO(烷基萘磺酸盐甲醛缩合物)、3%拉开粉BX(二丁基萘磺酸钠)、2%K-12(十二烷基硫酸钠)、5%葡萄糖、硅藻土土加至100%重量份。上述原料经常规制取水分散粒剂的方法即混合、超微气流粉碎、混合、造粒步骤制取36%苯醚菌酯*苯醚甲环唑水分散粒剂。该配方用于防治小麦白粉病，按12000倍用水稀释喷雾，药后7天的防效为97.3%。10%苯醚菌酯悬浮剂按8000倍和10%苯醚甲环哇水分散粒剂按2000倍，用同样的方法使用,药后7天的防效分别是为81.2%和75.3%。苯醚菌酯和苯醚甲环唑复配组合后增效作用明显，防效明显优于单剂，且有效成分用量明显减少，对作物安全。实施例7:称取50%苯醚菌酯、10%苯醚甲环唑、4%MorwetD-425(烷基萘磺酸缩聚物钠盐，阿克苏诺贝尔公司出品)、3%扩散剂NNO(烷基萘磺酸盐甲醛缩合物)、2。/。拉开粉BX(二丁基萘磺酸钠)、2%K-12(十二烷基硫酸钠)、3%玉米淀粉、5%硫铵、轻钙加至100%重量份。上述原料经常规制取水分散粒剂的方法即混合、超微气流粉碎、混合、造粒步骤制取60%苯醚菌酯-苯醚甲环唑水分散粒剂。该配方用于防治花弁白粉病，按32000倍用水稀释喷雾，药后7天的防效为96.5%。10%苯醚菌酯悬浮剂按6000倍和10%苯醚甲环唑水分散粒剂按2000倍，用同样的方法使用，药后7天的防效分别是为83.7%和79.6%。苯醚菌酯和苯醚甲环唑复配组合后增效作用明显，防效明显优于单剂，且有效成分用量明显减少，对作物安全。实施例8:称取40%苯醚菌酯、2%苯醚甲环唑、4%MorwetD-425(烷基萘磺酸缩聚物钠盐，阿克苏诺贝尔公司出品)、3%扩散剂NNO(烷基萘磺酸盐甲醛缩合物)、2%K-12(十二烷基硫酸钠)、3%玉米淀粉、5%蔗糖、高岭土加至100%重量份。上述原料经常规制取水分散粒剂的方法即混合、超微气流粉碎、混合、造粒步骤制取42%苯醚菌酯*苯醚甲环唑水分散粒剂。该配方用于防治香蕉叶斑病，按8000倍用水稀释喷雾，药后7天的防效为97.1%。10%苯醚菌酯悬浮剂按2000倍和10%苯醚甲环唑水分散粒剂按1000倍，用同样的方法使用，药后7天的防效分别是为84.2%和76.8%。苯醚菌酯和苯醚甲环唑复配组合后增效作用明显，防效明显优于单剂，且有效成分用量明显减少，对作物安全。实施例9称取3%苯醚菌酯、60%苯醚甲环唑、5%木质素磺酸钙、2。/。拉开粉BX(二丁基萘磺酸钠)、2%K-12(十二烷基硫酸钠)、5%白碳黑、高岭土加至100%重量份。上述原料经混合，气流粉碎后制得63%苯醚菌酯*苯醚甲环哇可湿性粉剂。该配方用于防治西瓜白粉病，按7000倍用水稀释喷雾，药后7天的防效为95.6%。10%苯醚菌酯悬浮剂按5000倍和10%苯醚甲环唑水分散粒剂按800倍，用同样的方法使用，药后7天的防效分别是为84.6%和72.6%。苯醚菌酯和苯醚甲环唑复配组合后增效作用明显，防效明显优于单剂，且有效成分用量明显减少，对作物安全。实施例10称取2%苯醚菌酯、5%苯醚甲环唑、4%木质素磺酸钾、3%TERSPERSE2700(聚羧酸盐，美国亨斯迈公司出品)、2。/。拉开粉BX(二丁基萘磺酸钠)、2%K-12(十二烷基硫酸钠)、3%白碳黑、轻钙加至100%重量份。上述原料经混合，气流粉碎后制得7%苯醚菌酯，苯醚甲环唑可湿性粉剂。该配方用于防治苹果斑点落叶病，按1500倍用水稀释喷雾，药后7天的防效为97.6%。10%苯醚菌酯悬浮剂按3000倍和10%苯醚甲环唑水分散粒剂按2000倍，用同样的方法使用，药后IO天的防效分别是为81.2%和74.2%。苯醚菌酯和苯醚甲环唑复配组合后增效作用明显，防效明显优于单剂，且有效成分用量明显减少，对作物安全。实施例11称取30%苯醚菌酯、50%苯醚甲环唑、4°/。木质素磺酸钩、4°/。扩散剂NNO(烷基萘磺酸盐甲醛缩合物)、2。/。拉开粉BX(二丁基萘磺酸钠)、2%K-12(十二烷基硫酸钠)、3%白碳黑、2%乌洛托品、凹凸棒土加至100%重量份。上述原料经混合，气流粉碎后制得80%苯醚菌酯'苯醚甲环唑可湿性粉剂。该配方用于防治香蕉叶斑病，按12000倍用水稀释喷雾，药后7天的防效为97.8%。10%苯醚菌酯悬浮剂按2000倍和10%苯醚甲环唑水分散粒剂按1000倍，用同样的方法使用，药后7天的防效分别是为84.5°/。和77.8%。苯醚菌酯和苯醚甲环唑复配组合后增效作用明显，防效明显优于单剂，且有效成分用量明显减少，对作物安全。实施例12称取15%苯醚菌酯、10%苯醚甲环唑、3。/。TERSPERSE4894(美国亨斯迈公司出品)、1%TERSPERSE2500(美国亨斯迈公司出品)、2%扩散剂NNO、0.3%黄原胶、5%丙二醇、0.5%苯甲酸、0.5%有机硅消泡剂(商品名s-29南京四新应用化学品公司出品)、1%环氧氯丙烷、去离子水加至100%重量份。上述原料经混合，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨后制得25%的苯醚菌酯'苯醚甲环唑悬浮剂。该配方用于防治香蕉叶斑病，按4000倍用水稀释喷雾，药后7天的防效为96.7%。10%苯醚菌酯悬浮剂按2000倍和10%苯醚甲环唑水分散粒剂按IOOO倍，用同样的方法使用，药后7天的防效分别是为82.1%和76.4%。苯醚菌酯和苯醚甲环唑复配组合后增效作用明显，防效明显优于单剂，且有效成分用量明显减少，对作物安全。实施例13称取8%苯醚菌酯、20%苯醚甲环唑、4%TERSPERSE4894(美国亨斯迈公司出品)、1.5%TERSPERSE2500(美国亨斯迈公司出品)、2%TERSPERSE2425(美国亨斯迈公司出品)、0.2%硅酸镁铝、5%乙二醇、0.5%甲醛、0.5%有机硅消泡剂(商品名s-29南京四新应用化学品公司出品)、2%磷酸三苯酯、去离子水加至100%重量份。上述原料经混合，高速剪切分散30min,用砂磨机砂磨后制得30%的苯醚菌酯*苯醚甲环唑悬浮剂。该配方用于防治西瓜白粉病，按6000倍用水稀释喷雾，药后7天的防效为98.2%。10%苯醚菌酯悬浮剂按5000倍和10%苯醚甲环唑水分散粒剂按800倍，用同样的方法使用，药后7天的防效分别是为85.2%和82.3%。苯醚菌酯和苯醚甲环唑复配组合后增效作用明显，防效明显优于单剂，且有效成分用量明显减少，对作物安全。实施例14称取5%苯醚菌酯、30%苯醚甲环哇、5%TERSPERSE4894(美国亨斯迈公司出品)、2%TERSPERSE2500(美国亨斯迈公司出品)、3%TERSPERSE2425(美国亨斯迈公司出品)、0.2%黄原胶、5%丙二醇、0.5%苯甲酸、0.5%有机硅消泡剂(商品名s-29南京四新应用化学品公司出品)、1%环氧氯丙烷、去离子水加至100%重量份。上述原料经混合，高速剪切分散30min,用砂磨机砂磨后制得35%的苯醚菌酯'苯醚甲环唑悬浮剂。该配方用于防治柑橘炭疽病，按7500倍用水稀释喷雾，药后10天的防效为95.5%。10%苯醚菌酯悬浮剂按3000倍和10%苯醚甲环唑水分散粒剂按2000倍，用同样的方法使用，药后IO天的防效分别是为81.8%和83.5%。苯醚菌酯和苯醚甲环唑复配组合后增效作用明显，防效明显优于单剂，且有效成分用量明显减少，对作物安全。实施例15:称取5°/。苯醚菌酯、5%苯醚甲环哇、3%农乳2201#、2%壬基酚聚氧乙烯(EO=10)醚磷酸酯、2%吐温-60#、2%斯盘-60#、1%环氧氯丙烷、5%丙二醇，10%二甲苯、5%环己酮、0.2%黄原胶、0.5%苯甲酸，去离子水加至100%重量份。上述原料经混合，高速剪切乳化制得10%苯醚菌酯.苯醚甲环唑水乳剂。该配方用于防治小麦白粉病，按5000倍用水稀释喷雾，药后7天的防效为97.6%。10%苯醚菌酯悬浮剂按8000倍和10%苯醚甲环唑水分散粒剂按2000倍，用同样的方法使用，药后7天的防效分别是为84.5%和76.7%。苯醚菌酯和苯醚甲环唑复配组合后增效作用明显，防效明显优于单剂，且有效成分用量明显减少，对作物安全。实施例16:称取15%苯醚菌酯、5%苯醚甲环唑、3%农乳2201#、2%壬基酚聚氧乙烯(EO=10)醚磷酸酯、2%三苯乙基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯、2%斯盘-60#、1%环氧氯丙烷、5%乙二醇，20°/。二甲苯、10%环己酮、0.2%黄原胶、0.5%苯甲酸，去离子水加至100%重量份。上述原料经混合，高速剪切乳化制得20%苯醚菌酯'苯醚甲环唑水乳剂。该配方用于防治西瓜白粉病，按8000倍用水稀释喷雾，药后7天的防效为97.8%。10%苯醚菌酯悬浮剂按5000倍和10%苯醚甲环唑水分散粒剂按800倍，用同样的方法使用，药后7天的防效分别是为85.6%和78.3%。苯醚菌酯和苯醚甲环唑复配组合后增效作用明显，防效明显优于单剂，且有效成分用量明显减少，对作物安全。实施例17称取5%苯醚菌酯、25%苯醚甲环唑、4%TX-10、5%农乳700#、6%农乳500#、4%农乳1601#、20%环己酮、10%二甲苯、5%正丁醇、2%亚磷酸三苯酯、经溶解完全并混合均匀，去离子水加至100%重量份，搅拌后制得30%苯醚菌酯*苯醚甲环唑微乳剂。该配方用于防治西瓜炭疽病，按2500倍用水稀释喷雾，药后7天的防效为98.8%。10%苯醚菌酯悬浮剂按1000倍和10%苯醚甲环唑水分散粒剂按800倍，用同样的方法使用，药后7天的防效分别是为84.8%和85.9%。苯醚菌酯和苯醚甲环唑复配组合后增效作用明显，防效明显优于单剂，且有效成分用量明显减少，对作物安全。实施例18称取10%苯醚菌酯、25%苯醚甲环哇、5%农乳700#、6%农乳500#、6%农乳600#、20%二甲苯、20%甲醇、2%亚磷酸三苯酯、经溶解完全并混合均勻，去离子水加至100%重量份，搅拌后制得35%苯醚菌酯*苯醚甲环唑微乳剂。该配方用于防治黄瓜白粉病，按8000倍用水稀释喷雾，药后7天的防效为95.8%。10%苯醚菌酯悬浮剂按6000倍和10%苯醚甲环唑水分散粒剂按800倍，用同样的方法使用，药后7天的防效分别是为84.1%和77.4%。苯醚菌酯和苯醚甲环唑复配组合后增效作用明显，防效明显优于单剂，且有效成分用量明显减少，对作物安全。实施例19称取5%苯醚菌酯、25%苯醚甲环唑、4%农乳500#、2%农乳600#、3%农乳2201#、3%亚磷酸三苯酯，10%二甲基亚砜、二甲苯加至100%重量份。上述原料经混合，搅拌溶解完全后制得30%苯醚菌酯*苯醚甲环唑乳油。该配方用于防治梨树黑星病，按10000倍用水稀释喷雾，药后7天的防效为98.3%。10%苯醚菌酯悬浮剂跌4000倍和10%苯醚甲环唑水分散粒剂按3000倍，用同样的方法使用，药后7天的防效分别是为73.5%和79.4%。苯醚菌酯和苯醚甲环唑复配组合后增效作用明显，防效明显优于单剂，且有效成分用量明显减少，对作物安全。实施例20:称取15%苯醚菌酯、3%苯醚甲环哇、5%农乳500#、2%农乳400#、3%农乳700#、3%环氧氯丙烷，10%N-甲基吡咯烷酮、5%环己酮、二甲苯加至100%重量份。上迷原料经混合，搅拌溶解完全后制得18%苯醚菌酯*苯醚甲环唑乳油。该配方用于防治香蕉叶斑病，按3500倍用水稀释喷雾，药后7天的防效为94.3%。10%苯醚菌酯悬浮剂按2000倍和10%苯醚甲环唑水分散粒剂按1000倍，用同样的方法使用，药后7天的防效分别是为81.3%和78.6%。苯醚菌酯和苯醚甲环唑复配组合后增效作用明显，防效明显优于单剂，且有效成分用量明显减少，对作物安全。从上实施例可以看出，苯醚菌酯和苯醚甲环唑按一定的比例混配后，具有较好的增效效果，在一定施用剂量下，对蔬菜类、瓜果类、果树、花弁、禾谷类作物上斑点落叶病、黑星病、炭疽病、白粉病及叶斑病具有较好防治效果，试验所有处理对作物的生长均无明显不良影响，安全性较好。综合上述，本发明防治对蔬菜类、瓜果类、果树、花丼、禾谷类作物上斑点落叶病、黑星病、炭疽病、白粉病及叶斑病，组分合理，治疗加保护作用，杀菌效果好，减少用药次数，用药成本低，且其活性和杀菌效果不是各组分活性的简单叠加，而是有显著的增效作用，减缓抗性的产生，对作物安全性好，符合农药制剂的安全性要求。权利要求1、一种含有苯醚菌酯和苯醚甲环唑的杀菌组合物，其特征在于含有活性成分苯醚菌酯和苯醚甲环唑，其中苯醚菌酯与苯醚甲环唑的重量比1∶80～80∶1。2、根据权利要求1所述的含有苯醚菌酯和苯醚甲环哇的杀菌组合物，其特征在于苯醚菌酯与苯醚甲环唑的重量比是1:20~20:1。3、根据权利要求2所述的含有苯醚菌酯和苯醚甲环唑的杀菌组合物，其特征在于苯醚菌酯与苯醚甲环哇的重量比是1:10-10:1。4、根据权利要求1至3任意之一所述的含有苯醚菌酯和苯醚甲环唑的杀菌组合物，其特征在于苯醚菌酯与苯醚甲环唑的累积量为所述组合物总重量的1%~85%。5、根据权利要求4所述的含有苯醚菌酯和苯醚甲环唑的杀菌组合物，其特征在于苯醚菌酯与苯醚甲环唑的累积量为所述组合物总重量的5%~50%。6、根据权利要求1所述的含有苯醚菌酯和苯醚甲环唑的杀菌组合物，其特征在于所述组合物可配制成农业上允许的任意剂型。7、根据权利要求6所述的含有苯醚菌酯和苯醚甲环唑的杀菌组合物，其特征在于所述组合物剂型为水分散粒剂、可湿性粉剂、悬浮剂、水乳剂、微乳剂、乳油。8、权利要求1所述的含有苯醚菌酯和苯醚甲环唑的杀菌组合物在防治蔬菜类、瓜果类、果树、花丼、禾谷类作物上斑点落叶病、黑星病、炭疽病、白粉病及叶斑病的应用。全文摘要本发明涉及一种含有苯醚菌酯和苯醚甲环唑的杀菌组合物，该组合物中苯醚菌酯与苯醚甲环唑的重量比1∶80～80∶1，优选为1∶10～10∶1。本杀菌剂组合可以配制成水分散粒剂、可湿性粉剂、悬浮剂、水乳剂、微乳剂、乳油剂型。本发明组分合理，治疗加保护作用，杀菌效果好，减少用药次数，用药成本低，且其活性和杀菌效果不是各组分活性的简单叠加，而是有显著的增效作用，减缓抗性的产生，对作物安全性好，符合农药制剂的安全性要求，对蔬菜类、瓜果类、果树、花卉、禾谷类作物上斑点落叶病、黑星病、炭疽病、白粉病及叶斑病具有较好的防治效果。文档编号A01N43/653GK101632360SQ20091002377公开日2010年1月27日申请日期2009年9月2日优先权日2009年9月2日发明者乌小瑜,何爱华,冯建雄,瑞孙,武张,张崇斌,时晓磊,梅红玉,莹段,蓓苏,赵海军,郑敬敏申请人:陕西上格之路生物科学有限公司