专利名称：：含有螺螨酯和烯啶虫胺的杀虫杀螨组合物的制作方法含有螺螨酯和烯啶虫胺的杀虫杀螨组合物狱领域本发明涉及一种杀虫杀螨组合物，尤其是涉及一种含有螺螨酯和烯啶皿为活性成分的杀虫杀螨组合物。背景狱农作物由于病虫害造成作物产量损失无法估量，而化学防治则是控制病虫害发生的主要途径，为此每年均需要施用大量的农药进行病虫害防治以挽回作物产量损失。近年来，虫害在农作物如水稻、果树、蔬菜、花齐以及多种经济作物上的危害越来,重，而且由于农药ffiffi，使害虫对农药的产生的抗性也,重，造成害虫防治效果逐年降低。因此，仍就需要更好的害虫防治效果的农药品种。螺螨酯是一种持效期较长的新型杀螨剂，其作用机理;Mil抑制害螨体内的脂肪合成，破坏螨虫的能量代谢活动，最终杀死螨虫。它的杀螨机制完全不同于现有的各种杀螨剂，故与其它现有杀螨剂不存在交互抗性问题，可以用来防治多种抗性害螨。烯啶虫胺是一种高效、广谱、新型烟碱类杀虫剂，其作用机理为主要作用于昆虫神经，对昆虫的轴突触受体具有神经阻断作用。具有卓越的内吸和渗透作用，用量少，毒性低，持效期长，对作物安全无药害靴点，广泛用于园艺和农业上防治同翅目和半翅目害虫，持效期可达14^右。虽然目前已有许多采用螺螨酯和阿维菌素、哒螨灵、炔螨特、四螨嗪或三M等活性成分之一的杀虫杀螨组合物，但未见有将螺螨酯和烯啶虫胺二者作为活性成分的杀虫杀螨组。本发明者意外地发现，螺螨酯与烯啶劍錢且合具有协同增效作用。
发明内容本发明提供了一种含有螺螨酯和烯啶虫胺作为活性成分的杀虫杀螨组合物，该组激相对于螺螨酯辦啶划安单一组份具有优异的协同增效防治效果，对害虫害螨具有优异的增效防治效果。本发明,了一种杀虫杀螨增效组合物，该组^t/包含协同增效有效量的螺螨酯和烯啶虫胺，螺螨酯和烯啶虫胺作为活性成分，而且两种活性成分的比例可以任意的,—只要能产生增效作用即可。一般而言，活性成分螺螨酯与烯啶鹏的M比为0.130:0.120,雌的是二者的重量比为0.120:0.115，特另lJt^的重量比是0.110:0.110。本发明的组合物的剂型是乳油、可湿性粉剂、粒剂、微乳剂、粉剂、悬浮剂、水分散粒剂、7jC乳剂、胶囊剂、剂^^粒剂剂型。施用形式取决于特定的用途；在各种情况下，须保证他们的分散尽可能的细微和均匀。这些制剂可以用己知的方式制备，例如M将活性化合物与翻诉口/或载体混合，如果需要，采用乳化剂和分散剂来填充，如果用水作稀释剂，也可以用其它的有机^IJ作助^F廿。适合用于战的剂型的助、凝l住魏溶剂如芳族化合物(例如二甲苯)、氯代芳族化合物(例如氯苯)、石蜡(例如石油馏粉)、醇类(例如甲醇、丁醇)、酮类(例如环己酮)、胺类(例如乙醇胺、二甲基甲醐安)和水；载体如研碎的天然矿物质(例如高岭土、矾土或滑石)和研碎的合成矿物质(例如高分散的硅酸、硅酸盐)；乳化剂如非离子和阴离子乳化剂(例如聚氧乙烯脂肪醇醚、烷基磺Kk和芳基磺麟)；分散剂如木素亚硫^S^液或甲基纤维素。适合的表面活性物质是木质素磺酸、凝黄酸、苯酚磺酸、二丁基萘磺酸的m属盐、Wi金属盐和胺盐，烷基芳基磺皿，烷1,，烷基磺,，烷基磺麟，月旨肪n^酸盐，月旨肪酸和硫酸化脂肪醇乙二醇醚，还有磺化萘和萘衍生物与甲醛的縮合物，萘或識黄酸与苯酚和甲醛的縮合物，聚氧乙烯，苯基醚，乙氧基化异絲酚，雜酚，壬基酚，烷基芳基聚乙二,，三丁基驟乙二醇醚，三石别旨基苯錢乙二sw，烷基芳錢醚醇，乙竊化蓖麻油，聚氧乙烯烷基醚，氧化乙烯縮，、乙驢化聚氧丙烯，月桂酸聚乙二M縮醛，山梨醇酯，木质素亚硫Mait液、甲基纤维素和丙三醇。含水的施用形式可以通过向例如乳油、分散液、可湿性粉剂、或水分散粒剂中加水制备。制备水乳剂可m加入润湿剂、粘合剂、分散剂或乳化剂，将上述物质与水均质化或溶于油或溶剂中。而且，也可以制备由活性物质、润湿剂、粘合剂、分散剂或乳化齐诉口可能的激齟成的亂縮物，该i缩物适舒用水稀释。粉剂、可湿性粉剂组合物可以通过将活性物质与固体载体混合或一起石开磨而生产。颗粒剂(例如，涂敷、浸渍或均质颗粒剂)可以通过将活性化合物粘合到固体载体上而制备。固体载体是天然矿物±真料，例如滑石、高岭土，蒙脱石或活性白土、石灰石、黄土、陶土，白云石、硅針、硫酸,、硫酸售，研碎的合成材料、化月巴如硫酸铵、磷酸铵、硝酸铵、尿素和植物产物如面粉、树皮粉、木粉和坚果壳粉、纤维素粉和其它固体载体。在直接可用制剂中的活性成分浓度可以在相对宽的范围内变化。通常，组合物中含有按重量计0.01%至90%活性成分，皿常根据制剂类型的不同，含有按重量计0.5%至50%的活性成分。本发明组激施用剂量，根据不同的作物、施用时间、气候斜牛等因素的不同，一般为l-1000gal/ha/t/^为5-300gal/ha。一麟用叶面施用，例如顾喷雾处理。也可以作其它处理如拌种、灌根等，在这种情况下，可以根据需要调用剂量。例如在土壤中防治地下害虫时，施用剂量介于10"3000ga^7ha的范围内。本发明的组合物可以广泛用于防治蔬菜(如番茄、辣椒、黄瓜、白菜、西葫芦)、马铃薯、甜菜、7jC稻、玉米、棉花、烟草和果树(如苹果、樱桃、柑橘)等农作物上的害虫，用于防治例如顿虫、叶蝉、飞虱、蓟马、粉虱、甜菜夜蛾、粘虫、菜青虫、稻螟虫、叶螨、红蜘蛛、黄蜘蛛、锈碧虱、茶黄螨和二斑叶螨等多种害虫。本发明与现有技糊比有如下优点1、杀虫谱广。可以广泛应用于水稻、M、小麦、甜菜、棉花、蔬菜、果树等多中作物，用于防治例如蚜虫、叶蝉、飞虱、蓟马、粉虱、甜菜夜蛾、粘虫、菜青虫、稻螟虫、叶螨、黄蜘蛛、锈碧虱、茶黄螨、朱砂叶螨和二斑叶螨等多种害虫。2、作物安全性高。本发明的组，毒性低，易降解，对作物、人畜的毒害低。3、作用机制独特，复配增效作用显著。螺螨酯与烯啶,安之间不存在^S抗性问题，通过本发明的复配而成的杀虫剂具有较高的增效作用，且制剂性能稳定。4、本发明组，成本低、使用方便，如对于同时发生的棉花棉铃虫和红蜘蛛，可以同时兼治，省工节时，减少施药次数，其推广应用有巨大的经济效益和社会縱。本发明的其它优点Mii以下实施例作进一步说明。6本发明下列实施例并非限第体发明，而是用来说明本发明在实际应用中是如何来实现的。^M例1、12%乳油(各组份的总錢繊为100份)原料&匕3曰用量(M:份)7.05.01.06.02.0烯啶划安十二烷基苯磺勝丐N-甲基吡咯烷酮环氧化旭油二甲苯称取活性成分螺螨酯和烯啶，溶解于二甲苯中，然后加入助剂十二烷基苯磺MI丐、N-甲勘比咯烷酮、环氧化旭油，離均匀，即得戶脱的12%乳油。^M例2、25%乳油(各组份的总重量:为100份)原料用量(重量份)11.3烯啶创安13.7.二节基联苯，氧乙烯醚12.0二甲苯余量称取活性成分螺螨酯和烯啶^J安溶解于二甲苯中，然后再加入二节基联苯基聚氧乙烯醚，搅拌均匀，即第幌戶诚的25%享匕油。，例3、18%乳油(各组份的总M份数为100份)原料用]一'11.5烯啶^!安4.5烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚10.0环己酮1.0甲苯余量称取活性成分螺螨酯和烯啶鹏溶解于甲苯中，然后再加入縫酚甲醛树月旨聚氧乙烯醚和环己酮，搅拌均匀，即制得戶脱的18%享1油。^fe例4、12%可湿性粉剂(各组份的总S4份数为100份)原料用量(重量份)6.75.37.02.022.0烯啶M木质磺,十二烷繊,白炭黑硅:賴先将硅藻土预粉碎，然后将之与上述其它充分混合，在，气流粉皿加工，制得戶，的12%可湿性粉剂。^M例5、35%可湿性粉剂(各组份的总M份数为100份)原料烯啶虫胺木质素磺酸邻渗透齐UJFC用量(重量份)28.56.56.04.0先将轻质碳酸4丐粉碎，然后将之与J^6其它成分充分混合，再采用气流粉5^去加工，制得戶腿的35%可湿性粉剂。鄉例6、175%粉剂(各组份的总M份数为100份)原料用量(重量份)螺鹏4.5烯啶，13.0滑石粉缝将活'I^分螺螨酯和烯啶虫S安与滑石粉充分、混合，机械粉^5开磨得17.5%粉剂。鄉例7、15%氷悬、^0(各组份的总￡*份数为100份)原料烯啶虫胺丙二醇木质素磺麟聚丙烯,苯甲,聚合甘油水用量(重量份)6.88.24.23.10.050.010.02称取活1W分螺螨酯和烯啶,安，加入7j^n战加工辅助成分，经过球磨、砂磨处理，艮蹄照戶诚的15%悬浮剂。鄉例8、13.5%油悬浮剂(各组份的总M份数为100份)原料用量(重量份)5.5烯啶虫胺8.0邻苯二甲酸二甲酯14.2脂肪醇聚氧乙烯i^酸邻8.1矿物油賴称取活性成分螺螨酯和烯啶虫胺，加入矿物油和上述加工辅助成分，经过球磨、砂磨处理，即制得戶脱的13.5%悬浮剂。^M例9、48%水分散粒剂(各组份的总重量份数为100份)原料用量(st份)螺鹏4.443.612.119.645.01称取活性成分螺螨酯和烯啶虫胺与，加工辅助成分充分、混合，超细粉碎后造粒千燥即得48%水分散粒剂。烯啶，木质素磺,聚钠酸乙烯酯富硅高令Ii闰土鄉例10、47%赚剂原料用量(重量份)螺螨酯41.6烯啶，5.4邻苯二甲酸酯26.6磷酸酯6.5乙烯醇树脂8.0丙二醇10.0水余量称取活賊分螺螨酯和烯啶虫胺与战其它成分充分混合，造粒千燥筛分，即制得戶，的47%颗粒剂。^M例U、5%麟剂(各组份的总SM份数为100份)原料用量(重量份)3.610烯啶，苯乙烯甲基丙烯酸单酯1.48.010.0聚氧乙烯山梨醇酐单油酸酯5.0聚甲基丙Kkio.o聚乙烯醇8.0五氯,2.0多聚丙二醇2.0乙二醇2.0硫離1.0水余量称取活性成分螺螨酯和烯啶虫胺与上述其它成分充分混合，盐析分离然后加M^，帮令冻千燥，艮蹄膀戶脱的5%胶囊剂。^fi例12、18%水乳剂(各组份的总SM份数为100份)原料用量(重量份)11.86.26.27.5.0.9有机硅酮0.2水余量将战原药、助剂充分混合，形成均匀的油相，在高速搅拌下，将水与之混合，形成分散良好的水乳剂。^M例13、15%微乳剂(各组份的总龍份数为100份)烯啶虫胺木质素磺麟丙二醇原料玩匕3曰烯啶，縫苯磺麟丐盐甲苯基縮水甘油醚丁酮山梨醇去离子水用量(M份)6.58.55.12.25.51.8将上述的甲苯基縮水甘油醚、縫苯磺酸,盐、丁酮、山梨醇与去离子水均匀搅拌，制成水相，然后将螺螨酯、烯啶虫胺在搅拌下加入水相，制f，乳剂。鄉例14、30%水剂(各组份的总SS份数为100份)原料烯啶，苯乙基苯酚甲蹈丙二醇水用量(M份)18.411.6指聚乙烯醚4.63.81.2将上述原药、助剂充分混合，在高速撤半下，将水与之混合，即制得水抓生物鄉例1螺鹏与烯啶鹏组糊X^全鹏的增效作用微供试药剂螺螨酯原药，95%，市售。烯啶虫胺原药，92%，市售。(2)供柑橘全纖室内饲养，生长状况良好，抗性^iS中。(3)实验方法将柑橘叶片剪成3cmX3cm小片，^A直径为9cm的培养皿中，皿内M"滤教。在柑橘叶面喷施一次药鹏，翻转叶片雜上IO头幼虫，再喷药一次，每次喷雾量为10ml，设凊7树照。处理后l、3、5、10、20d检査死亡状况。每处理3个重复。在喷雾塔中处理。(4)齢毒力i愤方法-按SUN-johnson建议的，将浓度转换舰数，死亡雜化成几率值，'进行线性回归，求出单剂和混齐啲LD50值，计算共毒系数CTC50值。(5)试验结果试验结果显示，螺螨酯和烯啶AI安,橘全爪螨的幼螨、若螨、成螨期的毒力和生长发育抑制作用明显，并且死亡率随着两个药剂浓度的升高而上升。两个药齐IJ混合后，三^iSA试验的混用齐懂处理柑橘全爪螨后，幼螨、若螨死亡對目満大，检测死亡率后测定CTC50值结果如下表1:混用配比A:B回归方禾i^相关系数LD50((ai)mg.L-l)CTC50Y=0.7453+2.2629X0.988427.53烯啶虫胺(B)Y=l.4661+1.582IX0.968719.86h10Y=2.9153+2.865IX0.97148.935.57238.92:5Y=2.8854+1.1256X0.991811.325.28219.61:1Y=23512+2.6213X0,966112.196.64231.35:2Y=3.4312+2.7644X0.978614.928.02210.310:1Y=4.8721+3.0351X0.958917.5611.27228.1从表1中，螺螨酯与烯啶虫胺的五种比例组合，iSA实验后测得共毒系数分别为238.9、219.6、231.3、210.3、228.1，均远高于SUN-johnson推荐的增效13标准。螺m与烯啶划安各种比例均产生增效^S。生物鄉伊"螺鹏与烯啶鹏组溯鄉m^的增效作用微以孙云沛(1960)共毒系数法测定螺螨酯、烯啶虫胺及其不同重量比重组合的致死中浓度(LC50)，然后以二个单剂的LC50为基础，求出几种组合的共毒系数。判断标准为共毒系，著大于100为增效，小于100为拮抗，等于100为相加。结果如表2中所示<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>由上表2可见，本发明的实施例2(25%乳油)、实施例9(48%水分散粒剂)、实施例10(47°/。颗粒齐0)，共毒系数均显著高于100,具有显著的增效作用。田间药效皿i^利用实施例l(12%乳油)、5(35%可湿性粉剂)、7(15。/。7jC悬浮剂)、9(48%水分散粒剂)、11(5°/。|$嚢剂)、12(18%7夂乳剂)、13(15%微乳剂)的帝跻睐衞正其同时对棉铃虫、棉花红蜘蛛的防治效果。药效i離设空白对照，每个处理重复4次，于棉铃虫发生高峰期全棉株均匀喷雾。每处理小区随即取5点，每点标定10株棉苗，施药前调査虫口基数，施药后2天、8天各调査一次，分别记载棉铃虫、棉花红蜘蛛残留活虫数，计算虫口减退率及校正防效。同时调查供试作,无药害症状。确定药剂的安全性。防治前虫口[—防治后虫口[虫口减退率(％)=-xioo%防治前虫口皿Pe士Pck校正防效(％)=-xioo%廳士Pck式中pe:处理区防治前后的活虫差数(用百分率表示)pck:对照区防治前后种群增加或减少百分率。±:当对照区种群增加时用"+"号，对照区种群>时用"-"号。表3防治棉顿田间药效验证i式验结果(药后5天)处理有效成分施用量(a丄g/ha施药前虫口基数活虫数(头)虫口减退率(°/。)校正防效(%)12%乳油22.57045592.192.635%可湿性粉剂22.56725591.391.915%水悬浮剂22.56315990.691.348%水分散粒剂22.58166492.192.75%胶囊剂22.57397090.591.218%水乳剂22.57898589.590315%微乳剂22.57586691.291.815<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>注表中繊为4爐复平均值。表4防治棉红蜘蛛田间药效衞正试验结果(药后5天)<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>注表中繊为47爐复平均值。从i式验结果(表l)可以看出，药后第5天本发明的组合物防治棉铃虫、棉花红蜘蛛的校正防效均显著高于两个对照药剂，表明本发明的烯啶虫胺与螺螨酯的复配增效作用明显，并且可速效'I4S著，试验期间观察，棉花无任何药害症状，i，药齐l，帛花安全。权利要求1、一种杀虫杀螨组合物，该组合物包含协同增效有效量的螺螨酯和烯啶虫胺。2、根据权利要求1戶脱的组，，其中螺颠酯与烯啶鹏的韓比为0.130:0.1203、根据权利要求2所述的组合物，其中螺螨酯与烯啶虫胺的M比为0.120:0.115。4、根据权利要求3戶，的组^J，其中螺螨酯与烯啶创安的皿比是0.110:O.卜IO。5、根据权利要求1—4任一I^腿的组^tl，该组溯的剂型是乳油、可湿性粉剂、粒剂、微L剂、粉剂、悬浮剂、水分散粒剂、水乳剂、胶囊剂、微胶囊剂娜粒剂剂型。全文摘要本发明涉及一种杀虫杀螨组合物，该组合物包含活性成分螺螨酯和烯啶虫胺，其中螺螨酯和烯啶虫胺的重量比为0.1～20∶0.1～15。本发明的组合物能广泛应用于谷类作物、水稻、玉米、棉花、蔬菜、果树等作物，增效果作用明显。文档编号A01P7/02GK101558757SQ20091003108公开日2009年10月21日申请日期2009年4月27日优先权日2009年4月27日发明者仲汉根申请人:江苏辉丰农化股份有限公司