专利名称：一种咪鲜胺和嘧霉胺复配的杀菌组合物的制作方法
一种P米鲜胺和卩密霉胺复配的杀菌组合物
本发明属于杀菌剂领域，特别是涉及一种含有咪鲜胺或其农^J:可接受的 盐类化激和嘧霉胺的复配植物杀菌剂以及该杀歸啲在农业领域的应用。
背景狱
咪鲜胺为广谱性杀菌剂，是氨基甲酰咪唑类中活性最强的品种，具有良好 的传导性能，对子囊菌纲、担子菌纲、半知菌纲等引起的多种病害具有良好的 效果，也可用于水果采te防腐保鲜。主要杀菌原理^M5i影响甾醇生物合成， ^0体细J1M的功能受至喊坏，最终导,胞死亡。0^^胺)tt田作物、水果、 蔬菜、草皮^^见赏植物上的多种病害具有治疗、预防和伊除作用。咪鲜胺的使 用始于70年代，随*^年来#^胺在杀菌剂领域的普及推广，抗性问题变的越 发明显，防治植物病害时有效成分施用量呈逐年增高趋势，逸就给作物以及土
:^戋留带来严峻的考验，但在该杀菌领域，咪鲜胺仍具有不可替代的地位。
嘧霉胺为一种新型杀菌剂，属苯胺基嘧啶类。其作用机理独特，通M制
病菌魏酶的产生从而aih^菌的侵染并杀死病菌。其作用机理与其他杀菌剂
不同，因此，嘧霉胺尤其对常用的非苯驢嘧啶类杀菌剂己产生抗药性的病菌
有效，无妊抗性。嘧霉胺同时具有内吸传导和熏蒸作用，施药后M达至啦 株的花、幼果等喷雾无法达到的部位杀死病菌，药效更快、更稳定。
实际的农药经验已经表明，重纽专一施用一种活性化储来防治有害真 菌在很多情况下导致真難株的快鹏择性，为降低抗性真菌菌株选择性的危 险性，目前通常使用不同活性化合物的混合物来防治有害真菌。通过将具有不 同作用机理的活性化合物进行组合，可延缓抗性产生，降低施用量，减少防治 ^^。
发明内容
本发明要解决的技术问题是针对咪鲜胺在实际应用中抗性以il^用量增 大带来的作物、土驗留问题，筛选出两中不同杀菌原理的杀菌剂进行复配。
为解决J^&技术问题，本发明鄉了一种杀菌组糊，该组^tf包含组分A 和组分B，组分A为,胺^^felLL可接受的皿化^，组分B为瞎、^I安。 组分A和组分B为杀菌组，中的活性成分。本发明还,了该杀菌组，的 制备方法湖途。i離结果表明，本发明麟的战杀菌组^t/增效明显，更 重要的魏用量大为M^，降低4顿财，对于某顿咪鲜胺单剂产生抗性的 病害，本发明的组溯臓具有相当高的活性。
ili^且，中，咪鲜胺的英^ffl用名称为Prochloraz，化学名称为N-丙基 ->1-[2<2，4,6-三氯^^)乙基]-咪膝1-甲鹏，其结构式为下式(I )。
<formula>formula see original document page 4</formula>
咪鲜胺的农iU:可接受的盐类化合物为咪鲜胺金属盐类化合物，其中金属
选自元素周期表中第一至第二过^JM属元素，优选为锰、铁、锌或铜；金属 还可以选自第二主方娃属元素，雌为转或镁；另外，金属离子还可以选自第 三和第四主族金属元素，雌为铝或锡。其中金属的离子可以以它们可倉趕现 的各种化合价存在。,地，聯羊胺金属盐类化合物为咪鲜JKf孟盐、咪鲜月， 盐或咪鲜鹏盐。
本发明的咪鲜胺的金属盐类化合物优选为金属离T^的盐类化合物，例如 式(n)所示的N-丙基-N-[2-(2,4,6-三氯^ftS)乙蜀-l-H-咪唑-l-甲鹏-氯化锰。<formula>formula see original document page 4</formula>为Pyrimethanil，化学名称为N- (4， 6-二甲基嘧啶-2-基)苯胺，其结构式为下式(III)
，杀菌组合吻中，组分A和组分B的M:比为1: 0.05 50，优选为l: 0.08 30，更雌为l: 0.1 25。
本发明的杀菌组^J中活M分(组分A和组分B )的重量占组合物的1-99 %，雌为5-95%，该杀菌组^/还包含常夫鹏剂，助齐啲龍賴占1-99%， ，为5-95%。
本发明,了上述包含咪鲜胺或其在农4Lh可接受的盐类化合物和嘧霉胺
的杀菌组合物在防治植物病害中的用途。这些植物病害如由交链格孢属 (Altemaria)，如茄链,(Altematiasolani)导致的西红柿和马铃薯黑斑病， 由梨111& & (Altematiakikuchiana)导致的梨黑斑病，由苹果链,(Altematia mail)导致的苹果黑斑病，由甘蓝黑斑病交链,(Altematiabrassicae)导致的 十字花科植物的黑斑病，由黑星菌属(Venturia)导致的苹果黑星病(Venturia inaequalis)和梨黑,(Venturia pirina)，由核盘菌属(Sclerotinia),如菌核病菌 (Sclerotiniasclerotiorum)导致的油菜、莴苣等的菌核病，由葡萄孢菌(Botiytis) 导致的如黄瓜灰霉病、番茄灰霉病、葡萄灰霉病，由梨孢属(Piricularia)导致 的如稻瘟病菌(Piricularia oryzae)。
本发明的组^t/^iS于防治由黑星菌属(Venturia)弓胞的植物病害。 上述的杀菌组合物的用途中，戶，的植物为谷物类，，为小麦、大麦、 高粱、水稻等，油料作物，雌为油菜、花生等，柑橘类，雌为橙、根蒙、 柑橘等，麟，雌为西红柿、马铃薯、辣椒等。戶脱植物还雌为玉米、烟 草、甘蔗、葡萄、香蕉等。本发明倉,防治的植物病害中的植物不仅仅限于上述的植物。
，组合物还包含载体、助剂和/^面活性剂。 ，用的过程中可以混合
常用的助剂。
^s的助剂可以是固体或液体，它们通常是剂型加工过程中常用的物质， 例如天然的或再生的矿物质，溶剂、分散剂、润湿剂、胶粘剂、增稠剂、粘合 剂劍亂
本发明组合物的施用方法包括将本发明的组合物用于植物生长的地上部 分，特别是叶部或叶面。施用的频率和施用量取决于病原体的生物学和气候生 存条件。可以将植物的生长场所，如稻田，用组合物的液体制剂浸湿，或者将 组，以固体形式施用于土壤中，如以颗粒形式(土 用)，组合物可以由
土壤经植tJlt部iaA植物体内(内吸作用)。
这些组合物可以仅仅包含活性成分进行施用，也可以与添加剂一起混合使 用，因此本发明的组合物可以制备成各种剂型，例如乳油、水乳剂、微乳剂、
可湿性粉剂、可溶性粉剂、粉剂，粒剂。根据这些组^I的14M以及施用组 合物所要达至啲目的和环境情况，可以选稱冬组合物以喷雾、弥雾、喷粉、撒 播或泼浇等之类的方法施用。
本发明的组合物施用量以活性成分的重量计为65450g讼顷，优选的是 100-380效公顷。其中活性成分,判安或其农iLl:可接受的盐类化合物(组分A) 和嘧霉胺(组分B)。
与助剂，如溶剂、固体载体，需要时可以与表面活性剂一起均匀混合、研磨， 制备^^f需要的剂型。
战的歸阿选自芳香烃，雌含8-12个碳原子，如二甲苯混合物舰代 的苯，酞酸酯类，如酞酸二丁酯或酞酸二辛酸，月旨肪烃类，如环已烷或石蜡， 醇和乙二醇和它们的醚和酯，如乙醇，乙二醇，乙二醇单甲基；酮类，如环已
6酮，强极性的激!]，如N-甲基-2-吡麟酮，二甲基亚鹏二甲基甲鹏，和植 物油或植物油，如大豆油。
上述的固体载体，如用于粉剂和可分散剂的通常是天然矿物±辩斗，例如滑 石、高岭土，蒙脱石或活性白土。为了管理组合物的物理性能，也可以加入高 分散性硅酸或高分散性吸附聚，载体，例如粒状吸附载体或非吸附载体，合 适的粒状吸附载体是多孔型的，如浮石、皂土^ ]土；魏的非吸,附口 方解石或砂。另外，可以4顿大量的无机M或有机M的预制成粒状的材料 作为载体，特别是白云石。
根据本发明的组合物中的有效成分的化学性贡，M的表面活性剂为木质 素磺酸、萘磺酸、苯酚磺酸、二丁基萘磺酸的艦属盐、船金属盐繊盐， 烷基芳基磺,，^S硫麟，烷基磺麟，烷基磺麟，月旨肪ll^離，脂 肪酸和硫酸化脂肪醇乙二醇醚，还有磺4t萘和^t f生物与甲醛的縮^1,萘或 萘磺酸与苯酚和甲醛的縮合物，聚氧乙烯^苯基醚，乙^f七异辛基酚，辛 基酚，壬基酚，烷基芳基聚乙二醇醚，三丁基苯聚乙二醇醚，三硬脂基苯 乙二醇醚，烷基芳，醚醇，乙氧基化蓖麻油，聚氧乙烯烷基醚，氧化乙烯縮 合物、乙M化聚氧丙烯，月桂酸聚乙二醇醚縮醛，山梨醇酯，木质素亚硫酸 M液和甲基辩t素。
'本发明的组合物中两种有效成分表现为增效效果，该组合物的活性比使用 单个化合物的活性预期总和，以及单个化的单独活性更为显著。增效效果 表现为允许施用量减少、更宽的杀真菌控制谱、见效快、更持久的防治效果、 通过仅仅一次或少数几7，用更好的控制植物有害真菌、以及加宽了可能的施 用间隔时间。这^t寺性是植物真菌控制实践过程中特别需要的。
本发明的杀菌组^tJ的表现出的其它特点主要表现为1、由于本组，的 两个单剂化学结构差异很大，作用机理完全不同，不存在妊抗性，可延缓两 单剂斜魁顿所产生的抗性问题；2、对,羊胺产顿性的菌株，舰施用本发明的组^tl， ^^表现出极高的防治活性。
下面实施例并非限制本发明，而只OT来说明本发明在实际应用中是如何
来实现的。
—、剂型制备实施例
^M例i、乳油(配制的总龍份数为ioo份)
,胺 22.0重量份
嘧霉胺 6.0錢份
蓖麻油聚乙二M (40摩尔环氧乙烷) 6.0 M份
十二縫苯磺, 4.0龍份
^酚聚乙二M 3.0 ES份
环已酮 25.0重量份
二甲苯混， 縫
用水IW此t缩物可以得到植物i^中使用的樹可浓度的稀释乳化液体。
^Ife例2、水分散粒剂(配制的总Sfi份数为100份)
咪鲜月^fe 25.0重量份
嘧霉胺 40.0重量份
聚乙烯醇 2.0 SM份
2， 2-二，甲;^-6， 6-二磺勝内 6.0重量份
油酰甲基牛磺M 4.0 Si份
碳, 8.0重量份
水 縫
将，原料在水中研磨制得所需的粒径，调整其浓度和黏度，得到喷雾用 浆料，然后将浆料定S^iS千燥塔内进行喷雾千燥，得到该产品。其中咪鲜胺 驢为N-丙基-N-[2"(2,4,6-三氯^ft^)乙萄-l-H-咪唑-l-甲SfcJK-氯化锰。^m例3、可湿性粉剂(配制的总錢份数为100份)
咪鲜鹏盐 41重量份
嘧霉胺 14錢份
木质素磺, 4錢份
聚氧乙烯，苯基醚(8-9摩尔环氧乙烷) 3 S4份
^S^氧乙基,離 5錢份
凹凸棒土 余量
有效成分与助剂彻底混合，并将，合适的磨中彻底研磨，得到的可湿性 粉剂可用7K,成需要浓度的悬浮液。其中咪鲜^盐为N-丙基-N-[2-(2，4，6-三 氯^ft^)乙蜀-l-H-咪膝l-甲鹏-氯化铜。
^!fe例4、悬浮剂(配第啲总龍份数为100份)
咪鲜胺 37.0重量份
嘧霉胺 5.0重量份
聚丙烯, 2.0龍份
丙二醇 5.0重量份
木质素磺MS ll.O龍份
絲酚聚乙二麵(11-14摩尔环氧乙烷) 6.0重量份
水 縫
将磨f射艮细的有效成分与助剂彻底混合，得到的悬浮剂可用水稀释成〗， 需要浓度的悬浮液。这样的稀释液可通过B^洒，泼浇或、^^方、法用于处理生长 的植物和种子，傲户它们免受微生劍受染。
^!i例5、水乳剂(配制的总重量份数为100份) ,胺 4.0重量份
嘧霉胺 41.0龍份木质素磺, 11.0龍份
丙二醇 7.0重量份
聚氧乙烯醇(75%皂化率) 2.0 M份
有机硅酮 0.5錢份
水 縫 二鹏鄉例
,例6、离体生物活性
采用菌体生^I率法(mycelium growth mte test)测定实施1 (28%乳油) 对苹果黑珍摘菌及魏例5 (45%水乳剂)酣蓝黑斑病的齢毒九^i共试药 剂,至设计浓度，取l新加Ai歸皿内，再加入9新PSA培养基，摇匀 后制备皿终浓度稀释10倍的含药平板。以加入1 ，灭菌水作空白对照。用 直径4就打孔器沿供试菌财卜缘打取菌盘，置矜药平板内，24土rC黑暗培 养72小时，irt各处理菌盘扩顧径，计#^体生长抑制百分率，按浓^tef数 -抑制率几率值法计算药剂有效中浓度(EC50)，进一步翻孙云沛法计算共毒 系数。结果表明两混剂共毒系数均明显大于100，标该混剂有增效作用。i微 结果见表1和表2。
表l.对苹果黑斑病的g毒力试验结果
供试药剂5.0试验浓度(yg' ml—1) 2.51.25 0.6250.315有效中浓度 (EC50)共毒系数
咪鲜胺原药76.468. 3 58.143. 729.70.79一
嘧霉胺原药87.872.9 62.7 51.927.80.61—
实施例l (28%乳油)91.883. 270. 657. 342.10. 43131.8
表2. XW蓝黑斑病的^毒力试验结果供试药剂试验浓度(Ug， ml—')有效中浓度共毒系数
105.0 2.5 1.25 0.625 0.315 (EC50)
咪鲜胺原药 85.7 73.8 59.4 48.1 37.2 0.67 -
嘧霉胺原药 88.8 78.5 67.1 52.4 44.6 0.51 -
实施例5(45%水乳剂) 93.2 85.6 72.1 59.2 48.7 0.45 118.6
实施例7、 ^^微
i微作鹏驢内培养至2-3叶期幼苗，按设计浓颇幼苗叶片进行喷雾处 理，药剂处理后24小时后接种测彌原菌。然后将幼苗在25土rC下进行保湿 -培养，在不施药的空白对照充分发病后进行结果调査。病害分级、防治效果计 算方法均按中华人民共和国国家标准"农药田间药效试验准则"进行。试验结 果表明施用本发明的组合物，其防治效果相对于两组分^^M用具有明显的 增效效果。i^结果见表3和表4。
表3.防治黄/ 霉病 结果
供试药剂50试微度r"w历r9 25 12.56. 25
25%咪鲜胺乳油96.491.085.273.4
40%嘧霉胺悬浮剂99.190. 183. 176.3
实施例2(65%水分散粒剂)10096. 188.482.7
表4.防治番茄灰霉病试验结果供试药剂50微浓度"圹/777， 25 12.56. 25
25%咪鲜胺乳油98.690.884.775.6
40%嘧霉胺悬浮剂10092.587.478.4
实施例4(42%悬浮剂)10095.589.685.6
实施例8.田间试验(对油菜菌核病和梨黑星病的田间药效防治效果)
对油菜菌核病和梨黑星病的田间药效试验均在陆地栽培itt行。其中，油 菜i微地由于连续多年娜咪鲜胺单剂防治油菜菌核病，该病菌对咪鲜胺单剂表现出一定的抗性。供试药剂均为鄉例3 (55%可湿性粉剂)。i離共设3个 剂量，4次重复，以施清水作空白对照。试验田均为自然发病并在发病初期施药。 当空白对照充分发病时进行病情调査。病害分级、防效计算方法均按中华人民 共和国国家标准"农药田间药效i^准则"进行。试验结果表明，本发明的组 合物对防治油菜菌核病和梨黑星病具有优良的防治效果，而JM"作物生长无任 何的影响。试验结果皿5和表6。
表5.对油^^核病田间药效防治效果
供试药剂画g. ai/ha银絲菜 50g.ai/ha25g. ai/ha
25%咪鲜胺乳油73.947.832. 1
40%嘧霉胺悬浮剂89.676.365.9
实施例3(55%可湿性粉剂)93.584.769.3
表6.对梨黑星病的田间药效防治效果供试药剂200g.ai/ha银微菜 勤g. ai/ha50g. ai/ha
25%咪鲜胺乳油92.587.679.8
40%嘧霉胺悬浮剂90.886.181.2
实施例3(55%可湿性粉剂)98.392.687.权利要求
1、一种杀菌组合物，该组合物包含具有组分A和组分B，组分A为咪鲜胺或其农业上可接受的盐类化合物，组分B为嘧霉胺。
2、 根据^i利要求1戶，的组合吻，其中,羊胺的农4ki:可接受的^l化合 物为咪鲜齢属麟化^tl，其中鍋选自锰、铁、锌、铜、转、鄉或锡。
3、 根据权利要求2戶脱的组^tl，其中聯羊JK^属盐类化^t;为咪鲜,盐、咪鲜,盐或聯羊l^盐。
4、 根据权利要求1-3之任一1，腿的组合物，其中组分A和组分B的重量 比为l: 0.05 50，优选为l: 0.08 30。
5、 根据权利要求14之任一IMM的组，，其还包含助剂，其中组分A 和组分B的重量含量为1-99X，助剂的M^S为1-99%。
6、 臓权利要求5戶腿的组糊，其中组分A和组分B的总龍占组^tl 的5-95%，助剂的2*含量为5-95%。
7、 根据权利要求1-6任一项戶腿的组合物，该组^J的剂型为孚L油、7jC乳 剂、微乳剂、可湿性粉剂、可溶性粉剂、粉剂,鼓U 。
8、 权利要求1-7{5~项戶脱的组^ 防治植物病害中的用途。
9、 根据权利要求8戶腿的用途，其中组^t/施用量以组分A和组分B的总 重影十为65450g/公顷。
10、 根据权利要求9戶脱的用途，其中植物病害由黑星菌属(Venturia)引起。
全文摘要
本发明提供了一种杀菌组合物，该组合物包含两种有效成分A和B，组分A为咪鲜胺或其农业上可接受的盐类化合物，组分B为嘧霉胺。组分A和组分B的重量比为0.05～50，优选为0.08～30。本发明还提供了该组合物的制备方法及用途。试验结果表明，本发明提供的上述杀菌组合物增效明显，更重要的是施用量大为减少，降低使用成本，对于某些对咪鲜胺单剂产生抗性的病害，本发明的组合物仍然具有相当高的活性。该杀菌组合物能有效防治粮食作物、经济作物以及水果、蔬菜、花卉等作物的某些特定的真菌病害。通过将不同作用机制和作用方式的杀菌剂进行复配，有效降低各单剂的施用量，对于扩大杀菌谱和延缓真菌抗性以及提高防治效果等方面具有很好的作用。
文档编号A01P3/00GK101564041SQ20091003295
公开日2009年10月28日 申请日期2009年6月9日 优先权日2009年6月9日
发明者仲汉根 申请人:江苏辉丰农化股份有限公司