专利名称：：一种烯酰吗啉和咪鲜胺复配的杀菌组合物的制作方法一种烯酰吗啉和咪鲜胺复配的杀菌组合物駄领域本发明属于农业植物，领域，特别是涉及一种具有6fcS性能的杀菌组合物，具体地说是涉及一种包含烯酰吗啉和咪鲜胺或咪鲜胺的农社可接受的盐类化，的杀菌组她背景駄施用化学药剂是防治植物危害真菌的最为有效的手段。但长期连续高剂量地施用单一的化学杀菌剂，容易造成药剂的残留、环境污染以及iWc药性真菌赚等问题。魏的化学杀菌剂复臓混配具有扩大杀菌谱，提高防治效果、延长施药适期、用药量、降低药害、鈔残留、延缓真麵药性和抗药性的发生与发展等积极特点，杀菌剂复酉域混配是解决，问题的最为有效的方法之一。开織品杀菌剂价格不断攀升，而相t"下，开发与研究高效、低毒、低残留的复配与混配具有投资少、石if^周期短而受至,内外重视，纷纷加大开发研制力度。烯酰吗啉广泛用于^ll霉病、疫病、苗期猝倒病、烟草黑胫病等由鞭毛菌亚门卵菌纲真菌弓胞的病害防治。拥有极强的内吸性能，能腿的被作物的根、茎、叶等乡絶部分吸收，及时防治已侵入作物体内的病菌，同时对新生叶片也具有理想的微作用。^1￥胺駄田作物、水果、麟、草&^见赏植物上的多种病害具有治疗、预防和铲除作用。咪鲜胺的使用始于70年代，随皿年来咪鲜自杀菌齐膀员域的普及推广，抗性问题变的越发明显，防治植物病害时有效成分施用量呈逐年增高趋势，这就给作物以iH:,留带来严峻的考验，但在植物杀菌领域，咪鲜胺仍具有柯靴的地位
发明内容本发明为解决上述两种药剂對虫施用的不肚处，鹏一种杀菌组糊，该组^#/包含具有增效作用的有效成分烯酰吗1^卩胺^农^±可接受的盐类化合物。有效成分组合施用时具有明显的增效作用，同B^大了杀菌谱，^>了施药，，而，酰吗啉与^^胺之间无^S抗性。本申请中，咪鲜胺类是指咪鲜胺和其农处可接受的盐类化合物，特另提其金属麟化她咪鲜S安的英文通用名禾尔为Prochloraz，化学名称为N-丙基-N-[2-(2,4,6-三氯苯^)乙蜀-咪^1-甲，结构如下式(I):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>咪鲜胺的农业上可接受的盐类化合物是例如咪鲜JK^属盐类化合物，其中金属选自元素周期表中第一至第二遗戯娃属元氣雌为锰、铁、锌或铜；金属还可以选自第二主族金属元素，优选为锌或镁；另外，金属离子还可以选自第三和第四主族金属元素，雌为铝或锡。其中金属的离子可以以它们可能呈现的各种化合价存在。雌地，咪鲜齢属盐类化，为,臌孟盐、咪鲜麟盐或咪鲜月鄉盐。本发明的咪鲜胺金属盐类化合物优选为金属离子锰的盐类化合物，例如式n)所示的N-丙基-N-[2-(2,4,6-三氯^^)乙蜀-l-H-咪唑-l-甲Sfel安-氯化锰，即咪鲜胺氯化紘<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>烯酰吗啉的英文通用名称为VinclozDlin，化学名称为4^3-(冬氯,)-3-(3.411^^苯基)丙烯酰吗啉，其结构式如下式(III):j=<H"(III)具体地，本发明提供了一种杀菌组合物，该组合物包含具有增效作用的有效成分烯酰吗啉和咪鲜胺或其农^±可接受的盐类化合物，其中烯酰吗啉和咪鲜胺类组合以增效有效量的比例存在。—±^^且，中，烯酰吗啉和,羊胺类的M比为1:0.0550，雌为1:0.0530，更，为l:0.0520。上述组合物还包含载体、表面活性剂或助剂，其中载体、表面活性剂和助剂是农药领^^f用的常规产品。^ti也，，组合物中有^M分的质量占组总SS的594%。本发明的，组合物可以仅仅包含有效成分，也可以与添加剂一起混合使用，因此本发明的组^tl可以制备成各种剂型，例如乳油、水乳剂、微乳剂、可湿性粉剂、可溶性粉剂、粉剂，粒剂。根据这些组合物的性质以及施用组合物所要超啲目的和环境瞎况，可以选择将组，以喷雾、弥雾、喷粉、撒播或泼浇等之类的方法施用。战的固体载体，如用于粉齐,可分散剂，通常是天然矿物±真料，例如滑石、高岭土，蒙脱石或活性白土。为了管理组合物的物理性能，也可以加入高分散性硅酸或高分散性吸附聚，载体，例如粒状吸附载体或非吸附载体，合适的粒状吸附载体是多孔型的，如浮石、皂土润土；M的非吸附载体如方解石或砂。另外，可以l顿大量的无机'顿或有机性质的预制成粒状的材料作为载体，特别是白云石。根据本发明的组合物中的有效成分的化学性质，合适的表面活性剂为木质5素磺酸、萘磺酸、苯酚磺酸、二丁基萘磺酸的雌属盐、碱土金属盐鹏盐，烷基芳基磺離，^s硫麟，烷基磺離，縫磺離，月旨肪n^麟，脂肪酸和硫酸化脂肪醇乙二醇醚，还有磺化萘和^t行生物与甲醛的縮合物，萘或魏黄酸与苯酚和甲醛的縮合物，聚氧乙烯^苯基醚，乙氧皿异^酚，辛基酚，壬基酚，烷基芳基聚乙二TO，三丁基，乙二醇醚，三5II旨基苯^乙二醇醚，^基芳基聚醚醇，乙ftS^蓖麻油，聚氧乙烯烷基醚，氧化乙烯縮合物、乙縫化聚氧丙烯，月桂酸聚乙二醇醚縮醛，山梨醇酯，木质素亚硫酸皿液或甲基纤维素中的一种或多种的混合。本发明的组合物可以制备成可湿性粉剂、水分散粒齐蜮悬浮剂。根据这些组合物所具有的'M，可以根据所要达至啲目的和所处的环境选择如喷雾、弥雾、撒播、发浇等之类的施用方法。本发明的组合物可制备成固体形式，可制备成水分散粒剂(其有效成分的含量一般占总龍的30-85%)，通常也可以制备成可湿性粉剂。可湿性粉齐啲制备步骤为将394重量份的活性成分加入07重量份的湿润剂，310重量份的分散剂，如果需要再加入010Si份的一种或多种其它的添加剂，如龍剂、渗透剂、粘合剂或抗结±被嘮，其余为载体，制备成总重量份数为100份的可湿性粉剂。本发明的组合物可以制备成液体形式，可以加工成悬浮剂，悬浮剂通过如下的方絲制备将465重量份的有效成分加入0.545重量份的表面活性剂，010重量份适当的添加剂，例如染料、難剂、抗泡沫剂、防蚀剂、稳定剂、渗透剂和粘合剂中的一种或多种，其余为载体，载体可以是水或有机液体，制备成总重量份数为100份的不形^:积物的稳定的流微的悬浮剂。本发明的，组合物具有防治稻瘟病的用途，在防治稻瘟病中有效成分的施用量为50600效公顷，雌为70550弥公顷。本发明的组合物中两种有效成分表现为增效效果，该组合物的活性比使用单个化合物的活性预期总和，以及单个化合物的单独活性更为显著。增效效果表现为允许施用量M^、更宽的杀真菌控制谱、见效快、更持久的防治效果、舰仅仅一次卦数几繊用更好的控制水稻稻鶴菌。本发明的杀菌组合吻的其它特点主要表现为1、本发明的组，發效性长，妇K稻破口初期施药一次，即可有效控帝咏稻穗颈瘟的发生，斷氏了用药次,节约了劳力成本；2、由于禾穀驢的用药时期通常在破口期，此时期施用其它常规药剂(如三环唑)可直接影响至咏稻的品质，包括稻米的口感、夕卜观品质等，而本发明的组合物由于其用药量少，有效成分利用率高，残留小，最大限度地M^、了对稻米品质的影响，符^5公害稻米种植的需要。3、作用^l制独特，增效作用显著。烯酰吗R^咪鲜胺之间不存在^SI^性问题，通过本发明的复配而成的杀菌剂具有较高的增效作用，而且两组分之间的作用机制不同，提高了Kffi瘟病的防治效果。下面的实施例就本发明的技术方案i腿一步的解释和说明，并非限审体发明的保护范围。一、剂型制备实施例实施例l、水分散粒剂(配制的总重量份为100份)咪鲜鹏盐30.0錢份烯酰吗啉3.0龍份聚乙烯醇5.0重量份月桂硫,7.0重量份ll.O重量份高岭土将，物质均匀混合、研磨、掺AM量7K并造粒，^P燥后即得该制剂。其中咪鲜月繊盐是N-丙基-N-[2-(2,4，6-三氯^^)乙基]-l-H-咪唑-l-甲^^-氯化铜。实施例2、水分散粒剂(配制的总重量份为100份)咪鲜鹏盐8.0重量份烯酰吗啉67.0重量份4.0重量份5.0韓份聚乙烯醇2.0重量份高岭土縫将，原料在水中研磨制得所需的粒径，调整其浓度和黏度，得到喷雾用桨料，然后将浆料定量皿^P燥塔内进行喷雾^P燥，f寻到该产品。用水稀释此、^物可以得到植物fW中4OT的任何浓度的稀释乳化液体。其中咪鲜M^I盐是N-丙基-N-[2-(2,4，6-三氯^S)乙蜀-l-H-咪唑-l-甲S^-氯化铜。实施例3、可湿性粉剂(配制的总重量份为100份)烯酰吗啉36.0重量份2.0重量份5.0重量份木质素磺,4.0重量份聚氧乙烯絲苯基醚(8-9摩尔环氧乙垸)3.0重量份高岭土賴有效成分与助剂彻底混合，并将其在统的磨中彻底研磨，得到的可湿性粉剂可用水,成需要浓度的悬浮液。其中咪鲜^f趟是N-丙基-N-[2-(2，4,6-三8氯^ftS)乙蜀-l-H-咪P^l-甲,-氯化锰。实施例4、悬浮剂(配制的总重量份为100份)咪鲜胺19.0龍份烯酰吗啉11.0錢份丙二醇3.0MM份木质素磺麟麵重量份聚丙烯,5.0龍份絲酚聚乙二W!(11-14摩尔环氧乙烷)5.0M份水余量将磨得很细的有效成分与助剂彻底混合，得到的悬浮剂可用水稀释成任何需要浓度的悬浮液。二、鹏鄉例应用实施例1禾佣上面剂型制备实施中的鄉例2、3、4的农药^tf舀瘟病菌的抑制作用进行室内活性测定。测试采用生^il率法，先将各配比配成系列浓度梯度。将经二次分离培养后的稻瘟病菌用直径为0.5cm的无菌打孔驗離前缘处打空备用，然后移T^药PDA平板培养勘少锅，置于25士rC培养箱内培养，培养8天后测量離直径。每处驢复6次。所测结果与对照相比计算抑菌百分率。算出各组^tl颇照单剂的LC5o值，计算共毒系数，判断是否有增效作用。判断标准为共毒系観著大于100为增效，小于100为繊，等于100为相加。其毒力回归方程、抑制中浓颇共毒系数结果如下表l:表l:烯酰吗啉与口賴羊胺或,判安的金属盐化^l复酉SX^g瘟病的增效i，<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>/A^内活性结果分析可以看出，鄉例2、3、4组^^^f舀鶴的共毒系数均大于100，烯酰吗啉与咪鲜胺或咪鲜胺的金属盐化^/复配表现为增效作用。应用实施例2、田间药效用齐l連制备实施例4的制剂防治稻鶴的田间微结果。微共设6个处理，每处理设4爐g^f照，每小区85平方米，于水稻齐穗期用弥雾机J^K喷雾。药后7天、18天调查各处理稻鶴病情指数，并以对照区的病情指数计算相对防治效果。微结果发现，药后7天、18天，30%烯酰吗啉咪鲜麟浮剂離2000倍、1500倍、1000倍三个浓度之间的防爐别不显著，^A^济因素考虑，实际应用中选择2000倍喷雾最佳，而且30%烯酰吗啉.咪鲜皿浮剂稀释2000倍时的防治显著高于两个单剂稀释1500倍的防治效果，说明烯酰吗琳与,勒安复配具有明显的增效作用并且持效期较长，i，结果如下表2和表3:表2:烯酰吗啉与聯判安复配药后7^tf舀^的田间^i正i^<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>注表中为4爐复平均值。表3:烯酰吗啉与,判安复配药后18天X^g瘟病的田间验i正i^<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>25%咪鲜胺乳油150075.58注表中繊为47爐复平均值。应用实施例3、温室盆栽i^i離作鹏驢内i錄至2-3叶期幼苗，按设计浓颇幼苗叶片进行喷魏理，药剂处理后24小时后接种测i彌原菌。然后将幼苗在25士1。C下进行保湿培养，在不施药的空白对照充分发病后进行结果调查。病害分级、防治效果计算方法均按中华人民共和国国家标准"农药田间药效准则"进行。结果表明施用本发明的组合物，其防治效果相对于两组分#^鹏用具有明显的增效效果。结果见表4和表5。表4:30%水乳剂防治黄/霉病试验结果供试药剂试验浓度(yg*ml—')25%咪鲜胺乳油250g/L戊唑醇乳油96,491.085.273.499.190.183.176.330%水乳剂10094.188.482.7表5:28%乳油防治番茄灰霉病试验结果供试药剂25%咪鲜胺乳油250g/L戊唑醇乳油试验浓度("g*ml—')502512.56.2598.690.884.775.610092.587.478.428%乳油10095.589.685.6上述表4和表5中的30%水乳剂和28%乳油中烯酰吗啉与咪1羊胺类的质量百^fi分别为30%和28%，其水乳剂和乳油是按照常规技术配制。ii权利要求1、一种杀菌组合物，其特征在于该组合物包含具有增效作用的有效成分烯酰吗啉和咪鲜胺或其农业上可接受的盐类化合物。2、根据权利要求l所述的组^ti，其中所逸的咪鲜胺农^i:可接受的lk^化激为,齢属験化，。3、根据权利要求2臓的组，，其中戶;M^属麟中的金属选自锰、铁、锌、铜、钙、镁、铝或锡。4、根据权利要求3所述的组，，其中I5I^JK^属M化合物为咪鲜，盐、,羊麟盐或,鹏盐。5、根据权利要求4戶腿的组激，其中,S娃属盐类化^ti为式n)所示的,安氯化驢MnCl2(II)。6、根据权利要求1-5之任一戶皿的组^/，其中烯酰吗啉与,羊胺或其农虹可接受的麟化合物的重量比为l:0.0150，优选为h0.0530。7、根据权利要求1-6之任一所述的组合物，该组合物的剂型为乳油、水乳剂、微乳剂、可湿性粉剂、可溶性粉剂、粉剂繊立剂。8、根据权利要求7戶皿的组^/，有效成分占组，总M的594%。9、权利要求1-8之任一戶脱的组合鹏防治稻驗中的用途。10、用权利要求1-9之任一所逸的组合物防治稻瘟病的方法，，征在于有效成分的施用量为50600劳公顷，雌为70550效公顷。全文摘要本发明提供了一种杀菌组合物，该组合物包含具有增效作用的有效成分烯酰吗啉和咪鲜胺或其农业上可接受的盐类化合物，其中烯酰吗啉与咪鲜胺类的重量比为1∶0.01～50，优选为1∶0.05～30。本发明的组合物还包含载体、表面活性剂或助剂。烯酰吗啉与咪鲜胺类的共同施用时具有明显的增效作用，同时扩大了杀菌谱，减少了施药次数，而且烯酰吗啉与咪鲜胺之间无交互抗性。文档编号A01P3/00GK101564042SQ20091003295公开日2009年10月28日申请日期2009年6月9日优先权日2009年6月9日发明者仲汉根申请人:江苏辉丰农化股份有限公司