用于中水系统的杀菌灭藻组合物及其制备方法和应用的制作方法

文档序号:313910阅读:347来源:国知局

专利名称::用于中水系统的杀菌灭藻组合物及其制备方法和应用的制作方法
技术领域
:本发明涉及工业水处理
技术领域
,特别是一种用于中水系统的杀菌灭藻组合物及其制备方法和应用,所述中水系统主要是指用于电力、钢铁等行业的循环水系统,用中水做为循环冷却补水,需要对中水进行杀菌灭藻,以防止循环水系统管路、设备等遭受菌藻滋生、污泥沉积、软垢形成等带来的危害,特别适用于使用中水作为循环补充水系统的杀菌、灭藻组合物及其制备方法和应用。本发明的杀菌灭藻剂为环境友好型处理剂,尤其适合因中水水质特性而造成水质指标波动范围广的循环冷却水系统。
背景技术
:在科技水平高速发展的今天,世界淡水资源的匮乏和水体污染对社会进步、经济发展构成威胁,成为世界绝大多数国家稳定和发展面临的最突出问题之一。我国是一个干旱缺水严重的国家,淡水资源总量为28000亿立方米,占全球水资源的6%,居世界第四位,但人均只有2300立方米,仅为世界平均水平的1/4,在世界上名列第128位,是全球13个人均资源最贫乏的国家之一。所以如何节约用水,如何最大限度的提高水资源的利用率已是迫在眉睫。首先节水的主要方向是从工业用水抓起,工业企业是用水排污的大户。据统计,城市污水中80%是工业用水,在目前的工业用水中60-80%是冷却水,而冷却水对水质要求相对不高。因此,提高工业冷却水利用率,才能达到节水的目的。冷却水分直流冷却水和循环冷却水。循环冷却水把用于冷却后的水通过冷却塔降温后再用于冷却。冷却水循环使用后,大大节约了用水量。但由于冷却水不断蒸发,水中盐类被浓縮,加上循环冷却水与大气充分接触,溶解氧和细菌含量大大增加,导致循环冷却水出现严重的结垢、腐蚀和菌藻滋生等等不利影响。往往人们更加倾向于关注的是循环冷却水的结垢、腐蚀,但是循环冷却水中的菌藻滋生对于整个水体來说同样是至关重要的。由菌藻滋生可导致菌藻粘泥对换热器的粘附、阻塞换热器管道增加泵压、阻塞冷却塔填料表面或填料间,更重要的是由于菌藻的滋生可以加剧系统的结垢和腐蚀,直接影响设备的正常运行和设备的使用寿命,进而,直接制约着机组安全、经济运行,严重时将会给企业带来重大损失。由此,必须要在冷却水中加入杀菌灭藻剂,来防止循环水体菌藻滋生及其带来的负面影响。尽量有效地延长系统设备的使用寿命。3水是有限而珍贵的不可代替的资源,如何提高水的使用效率,达到节水的目的是永恒的课题,使用中水作为循环水的补水为污废水回用、污废水的资源化开辟了广阔的使用前景,为开源节流闯出了一条新路。"中水"主要是指城市工业污水或生活污水经过处理后达到一定的水质标准,可在一定范围内重复使用的水,其水质介于上水与下水之间。工业用水中冷却水系统的补充水量约占50%以上,冷却水系统通常是回用水的主要用户。比如钢厂的生产工艺环节中,主要有烧结、焦化、炼铁、炼钢、轧钢等过程,循环冷却水对稳定生产运行、提高生产效率和产品产量、质量、降低生产成本的作用越显重要。循环冷却水系统在运行过程中会带来结垢和腐蚀等问题。在腐蚀方面引起的问题主要是降低热交换器的使用寿命,严重时会因热交换器泄漏造成事故停车,影响装置正常生产;结垢和污泥问题主要是影响热交换器传热及增大系统阻力,使热交换器、水泵和冷却塔的效率下降。在炼钢生产中,连铸浊环循环水系统主要供给连铸二次喷淋冷却水用水及设备喷淋冷却水、渣粒化水及冲铁皮水。连铸浊环二次喷淋冷却水也是炼钢厂的主要废水源之一,该水含有大量的氧化铁皮、机械油等杂质,悬浮物含量高,且在每个生产的不同时期变化很大。其中炼钢厂连铸机循环水系统的油污染是一个困扰炼钢企业水系统多年的问题,油污染来自于连铸设备各种油剂的滴漏,油脂渗透到循环水中,粘合水中的粉尘和钙垢,形成油泥颗粒悬浮于循环水中,或随温度和浓度而变化,分解或结成油垢附着于设备。由于循环水含油富氧化,在充足的光照或温度下,系统内必将滋生大量菌藻,而投加杀菌剂后,被杀死的菌藻又会形成生物粘泥附着或沉积,从而影响循环水系统的换热效率,粘泥和杂物会堵塞冷却水喷嘴,并带来系统结垢和腐蚀的问题。因此,必须对其进行化学处理——投加水质稳定剂。由于近几年矿区用水量剧增,回用处理水源供水已逐渐紧缺,因此,需要提高循环水的再利用率来节约水资源。国家要求节约利用水资源保护水环境,减少污水、废水外排或"零排放",以实现清洁生产过程和钢铁工业的可持续发展。回用经过通常处理后得到的中水作冷却水的补充水,在技术上存在以下几个难点首先,中水中含有较多的有机物,因此,菌藻的滋生要比原水作补充水严重;其次,中水中常含有较高的悬浮物、氨氮、油类、有机磷等,这就在更大程度上加剧了菌藻滋生;再次,中水水质波动比较大,对水处理剂的性能要求比较严格。另外本发明人通过对大量的电厂、钢厂企业中的中水回用进行实验研究发现,生物粘泥的产生是城市污水实现中水回用的难点和重点,是导致污垢沉积速率超标的主要因素,是影响换热效率、加剧腐蚀、结垢的罪魁祸首。生物粘泥产生的原因是因为循环冷却水系统为敞开式循环冷却系统,这样就难以避免的在运行过程中带入空气中的杂质等,从而增加水体的浊度、藻类等一些易引发水体藻类滋生的因素。以往的杀菌灭藻剂相当程度上不能满足上述条件。既要满足上述条件,同时又要考虑污水排放指标的诸多限制,所以本发明人开展了新的研究,对杀菌灭藻剂的配方及杀菌机理做出相应的调整,从而完成了本发明。
发明内容本发明针对现有技术中存在的缺陷或不足,提供了一种用于中水系统的杀菌灭藻组合物,该组合物是一种适合高温、浮物指标高、氨氮指标高、油类指标高、有机磷指标高,水质波动范围广的循环水系统的水处理剂,具有高效、低毒、易降解等特点。本发明还提供一种上述用于中水系统的杀菌灭藻组合物的制备方法。本发明还提供一种上述用于中水系统的杀菌灭藻组合物的应用。本发明的技术构思是,针对中水系统中使用的中水具有水质波动范围广、水质悬浮物指标高、氨氮指标高、油类指标高、有机磷指标高等特性,通过研究、试验或实验,选择出五种物质组合而成,这五种物质分别是双季铵盐、改性季铵盐、渗透剂、增效剂和水,其中水起溶剂的作用。实际使用中,通过配方中各种药剂内在的协同效应,使这种配方具有低剂量、高效用的杀菌灭藻功能,可广泛适用工业水处理领域,尤其在水质波动范围广的循环水系统中使用。本发明的技术方案如下用于中水系统的杀菌灭藻组合物,包括以下组分双季铵盐、改性季铵盐、渗透剂、增效剂和水,其中水为溶剂。所述改性季铵盐包括杀菌剂改性季铵盐。所述杀菌剂改性季铵盐包括以下物质中的一种或超过一种的组合縮醛基改性的季铵盐,聚醚或聚醚基改性季铵盐,羟基和/或胺基改性季铵盐。所述渗透剂包括以下物质中的一种或超过一种的组合渗透剂OT,十二烷基苯磺酸钠,月桂基硫酸脂钠,垸基萘磺酸钠,油酸丁酯的硫酸化物。所述增效剂包括以下物质中的一种或超过一种的组合甲氧苄胺嘧啶,甲氧苄啶,克拉维酸,丙磺舒,羧甲基淀粉钠。所述各组分的重量份范围为双季铵盐10-60份、改性季铵盐10-50份、渗透剂O.l-lO份、增效剂10-40份和水10-50份。所述各组分的重量份范围为双季铵盐10-50份、改性季铵盐10-45份、渗透剂0.1-8份、增效剂10-30份和水10-30份。所述各组分的重量份为双季铵盐40份、改性季铵盐38份、渗透剂0.1份、增效剂20份、19.9份水。上述用于中水系统的杀菌灭藻组合物的制备方法,包括以下步骤按比例取组分双季铵盐、改性季铵盐、渗透剂、增效剂和水;将双季铵盐和改性季铵盐抽入反应釜中,将渗透剂、增效剂溶于水中后抽入反应釜中;在反应釜中搅拌均匀即得本发明组合物。上述用于中水系统的杀菌灭藻组合物在电力系统或化工行业或钢铁行业中的循环冷却水系统中的应用,该组合物按保有水量计,其投加量为50-100mg/l。本发明的技术效果如下本发明用于中水系统的杀菌灭藻组合物,是一种高效杀菌灭藻组合物,适用于以中水作为循环冷却水的补充水系统,能够对中水进行杀菌灭藻,以防止循环水系统管路、设备等遭受菌藻滋生、污泥沉积、软垢形成等带来的危害。本发明用于中水系统的杀菌灭藻组合物是将几种物质混合组成的组合物。这几种物质包括双季铵盐、改性季铵盐、渗透剂、增效剂和水。其中双季铵盐及改性季铵盐类对异养菌、氨化细菌、铁细菌、硫酸盐还原菌有很强的杀生效果。其中双季铵盐组合物中阳离子通过静电力、氢键力以及表面活性剂分子与蛋白质分子间的疏水结合等作用,吸附带负电的细菌体,聚集在细胞壁上,产生室阻效应,导致细菌生长受抑而死亡;同时其憎水烷基还能与细菌的亲水基作用,改变膜通透性,继而发生溶胞作用,破坏细胞结构,引起细胞的溶解和死亡。这类杀菌剂具有高效、低毒、不易受pH值变化的影响、使用方便、化学性能稳定、分散作用较好同时还具有缓蚀作用,剥离粘泥的作用和去除水中臭味的功能,又因其毒性小便于降解,且成本低等诸多优点。但此类杀菌剂在应用中易起泡,如果长期单独使用会产生抗药性,因此我们将其与改性季铵盐(化合物)复配使用,解决了上述问题,并且两种复配之后具有协同增效作用,在保证杀菌效果的同时大大的降低药剂单独使用量。此类药剂单独使用的时候药剂用量>200mg/l才能保证用药效果。而复配以后,药剂用量仅为50-100mg/l,因此常与改性季铵组合物复配使用,并可降低这些组合物的用量。由于本发明对各组分的重量范围进行了限定,这些限定结合了试验或实验数据、实际应用效果、经济和环境效益的考虑,充分满足了水质复杂(高温、浮物指标高、氨氮指标高、油类指标高、有机磷指标高)应用范围广和高效的技术要求,大大节约了运行成本,为本专利能够广泛的推广使用、起到了便利。本发明是针对电力、电厂设备的菌藻滋生问题研制而成的工业循环水处理组合物,通过大量试验证明其杀菌效果优良,技术优势明显。在循环水系统中投加本发明的组合物药剂后,异养菌、氨化细菌、铁细菌、硫酸盐还原菌的杀菌率均大于99%。完全达到国家循环冷却水处理设计规范的要求。在电力系统、电厂系统和化工行业或钢铁行业等循环冷却水系统中,本发明的组合物药剂产品投加量为50-100mg/l,而传统的氧化型杀菌剂等传统药剂投加量为100200mg/l,可见其使用剂量低,具有可观的经济效益。充分显示了本发明具有低剂量、高效节能的技术效果。使用本发明的复合配方后进行设备检查,设备检查状态明显优于国内同类装置同期水平。更值得一提的是,本发明的配方具有应用性广、经济成本低和回水利用节能的特点,现场使用效果充分显示了本发明具有质量可靠、适用性强等特点。具体实施例方式下面将通过实例对本发明做进一步说明。本发明的目的是通过以下技术方案来实现的用于中水系统的杀菌灭藻组合物,包括以下组分为双季铵盐、改性季铵盐、渗透剂、增效剂和水,其中水为溶剂。所述改性季铵盐包括杀菌剂改性季铵盐。所述杀菌剂改性季铵盐包括以下物质中的一种或超过一种的组合縮醛基改性的季铵盐,聚醚或聚醚基改性季铵盐,羟基和/或胺基改性季铵盐。所述渗透剂包括以下物质中的一种或超过一种的组合渗透剂OT,十二烷基苯磺酸钠,月桂基硫酸脂钠,垸基萘磺酸钠,油酸丁酯的硫酸化物。所述增效剂包括以下物质中的一种或超过一种的组合甲氧苄胺嘧啶,甲氧苄啶,克拉维酸,丙磺舒,羧甲基淀粉钠。所述各组分的重量份范围为双季铵盐10-60份、改性季铵盐10-50份、渗透剂0.1-10份、增效剂10-40份和水10-50份。所述各组分的重量份范围为双季铵盐10-50份、改性季铵盐10-45份、渗透剂0.1-8份、增效剂10-30份和水10-30份。所述各组分的重量份为双季铰盐40份、改性季铵盐38份、渗透剂0.1份、增效剂20份、19.9份水。7所述各组分的重量份范围为双季铵盐10-50份、改性季铵盐10-45份、渗透剂2-8份、增效剂10-30份和水10-30份。所述各组分的重量份为双季铵盐40份、改性季钹盐38份、渗透剂1份、增效剂20份、水为19.9份。本发明用于中水系统的杀菌灭藻组合物(研制过程中同时采用简称杀菌剂TW-506,或TW-506)的生产工艺介绍如下一、备料严格按照配方配比,用计量泵依次称取定量的双季铵盐40份、改性季铵盐38份、渗透剂1份、增效剂20份、水19.9份。二、生产开启真空泵,将双季铵盐、改性季铵和抽入反应釜中,开启搅拌(80转/分),约20分钟,混匀;此时将渗透剂和增效剂融入水中,使其完全溶解在搅拌的情况下,将水缓慢加入釜中,继续搅拌约20分钟,混匀后分装,即得本发明物。三、分装检析将上述产品一种用于中水系统的杀菌灭藻组合物分装到25公斤塑料包装桶中。四、采样分析。五、粘贴标签及合格证并办理入库。用于中水系统的杀菌灭藻组合物的技术性能指标介绍如下外观蓝紫色液体PH(1%水溶液)69密度g/cm3(20°C):1.01.2固含量大于30%基于上述生产工艺,确定了如下各组分的重量份范围双季铵盐10-60份、改性季铵盐10-50份、渗透剂0.1-10份、增效剂10-40份和水10-50份。也就是说对重量份范围端值及其中间值分别进行了试验研究,和组分类中的化学物互换或组合试验,都取得了一定的效果。本发明还提供了所述杀菌灭藻剂在水质波动比较大的循环水系统中的应用。在电力系统、钢铁系统和化工行业等循环冷却水系统中,该组合物按保有水量计,其适宜投加量为50-1000mg/l,充分体现出其低剂量的特性。总之,本发明用于中水系统的杀菌灭藻组合物及其制备方法和应用,组合物包括以下组分双季铵盐、改性季铵盐、渗透剂、增效剂和水,其中水为溶剂。杀菌灭藻组合物在冷却水中可以有效的防止菌藻滋生等现象。同时还具有粘泥剥离,去除臭味等作用。结果表明,该组合物具有显著的杀菌灭藻的效果,异养菌、铁细菌、氨化细菌和硫酸盐还原菌杀菌率达到95%以上,杀菌效果优异,适用水质变化复杂(高温、浮物指标高、氨氮指标高、油类指标高、有机磷指标高),水质波动范围广等水质,且药剂用量小,仅需50-100mg/1就可达到优异的杀菌灭藻要求。另外本产品毒性小易于降解。从而对企业有着良好的经济效益,环保效益和社会效益。对本发明组合物经济效益分析可知,由于国民经突飞猛进的发展和环境污染日趋严重的因素,水资源短缺矛盾的日益突出,工业水价格也日益增长,使用中水作为循环水的补水,为污水回用、污水的资源化开辟了广阔的使用前景,为开源节流闯出了一条新路。中水作为经过处理的污水,将其用作冷却水的补充水(即进行污水回用),在技术上存在几点难点中水中含有较多的有机物,因此,菌藻的滋生要比原水作补充水严重;其次,中水中常含有较高的悬浮物、氨氮、油类、有机磷等这就在更大程度上加剧了菌藻滋生;再次,中水水质波动比较大,对水处理剂的性能要求比较严格。另外通过对大量的钢电企业中水回用的实验发现,生物粘泥的产生是城市污水回用的难点和重点,是导致污垢沉积速率超标的主要因素,是影响换热效率、加剧腐蚀、结垢的罪魁祸首。本发明的杀菌灭藻剂是改性季铵盐与双季铵盐复配而成,在循环冷却水中可有效防止水中菌藻的滋生,在杀菌灭藻及粘泥剥离方面有着优异能力,在高温、浮物指标高、氨氮指标高、油类指标高、有机磷指标高,水质波动范围广的循环水系统,能发挥良好的杀菌灭藻及粘泥剥离等特性,并具有一定的缓蚀、除臭作用,性能稳定、易降解。根据不同水质投加浓度为50-100mg/l,可用药泵加入系统或直接加入冷却塔补水箱。本发明用于中水系统的杀菌灭藻组合物,适应水质波动范围广,具有优异的杀菌灭藻性能,且药剂的用量很小。采用本发明的杀菌灭藻剂用量仅需50-100mg/l就可达到很好的控制菌藻滋生的要求,大大节约了工业耗水量和经济费用,具有良好的经济效益和社会效益。实施例l:一种用于中水系统的杀菌灭藻组合物,含以下组分(其份量按重量计,例如千克)双季铵盐40份、改性季铵盐38份、渗透剂1份、增效剂20份、19.9份水,该组合物的制备方法为1.1、备料按照上述配方配比,用计量泵依次称取双季铵盐、改性季铵盐、渗透剂、增效剂和水。1.2、生产开启真空泵,将双季铵盐、改性季铵和抽入反应釜中,开启搅拌(80转/分),约20分钟,混匀;此时将渗透剂和增效剂融入水中,使其完全溶解在搅拌的情况下,将水缓慢加入釜中,继续搅拌约20分钟,混匀后分装,即得本发明物。实施例2:本发明杀菌灭藻组合物的杀菌实验。2.1、实验目的。《工业循环冷却水中粘液形成菌的测定——平皿计数法》是在实验室给定的条件下,通过实验室恒温培养细菌,空白(未加入杀菌剂TW-506,或TW-506杀菌灭藻剂)单位面积滋生的菌群数与加入杀菌灭藻剂后的单位面积滋生菌群数之比,计算杀菌率。从而了解杀菌灭藻效果。2.2、实验条件。实验水质实验用水由北京某电厂、北京某钢厂、北京某化工厂提供;杀菌灭藻剂即本发明用于中水浊环系统的杀菌灭藻组合物,加入量为试验药剂量20mg/L、30mg/L、40mg/L和50mg/L(商品浓度);时间4小时初始菌数异养菌2.8*106个/ml;氨化细菌1.5*106个/ml;铁细菌3.7*103个/ml;硫酸盐还原菌8.7*102个/ml试验方法参照《工业循环冷却水中粘液形成菌的测定——平皿计数法》(GB/T14643.1-93)、《工业循环冷却水中硫酸盐还原菌的测定》MPN法(GB/T14643.5-93)、《工业循环冷却水中铁细菌的测定》MPN法(GB/T14643.6-93)、《工业循环冷却水中氨化细菌的测定方法》2.3实验歩骤。按照以下方法步骤进行操作(略)《工业循环冷却水中粘液形成菌的测定——平皿计数法》(GB/T14643.1-93)、《工业循环冷却水中硫酸盐还原菌的测定》MPN法(GB/T14643.5-93)、《工业循环冷却水中铁细菌的测定》MPN法(GB/T14643.6-93)、《工业循环冷却水中氨化细菌的测定方法》2.4杀菌实验中水样的分析。表1实验水样的分析。试验用水质10<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>本杀菌剂与1227(45%)、异噻唑啉酮(2%)对异养菌持续杀菌时间效果对比试验结果3.3.1、试验时间约72小时3.3.2、试验用水水质北京某电厂补水(污水处理厂中水)<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>3.3.3、试验药剂本杀菌剂、1227和异噻唑啉酮3.3.4、试验药剂量本杀菌剂50mg/1、1227(45%)50mg/l、异噻唑啉酮(2%)100mg/13.3.5、试验结果<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>在此指出,本发明人就同属于双季铵盐、季铵盐盐、改性季铵盐、有机硫化物进行了互换试验,实际技术效果相同或近似。本发明人就同属于改性季铵盐、有机硫化物进行了互换试验,实际技术效果相同或近似。总之,本发明杀菌灭藻剂对中水系统、管道中菌藻滋生倾向能够起到显著的抑制作用,具有良好的杀菌灭藻性能,在添加量仅为20mg/l的低剂量下其杀菌灭藻效果也同样优异,效果显著。权利要求1.用于中水系统的杀菌灭藻组合物,包括以下组分双季铵盐、改性季铵盐、渗透剂、增效剂和水,其中水为溶剂。2.根据权利要求1所述的用于中水系统的杀菌灭藻组合物,其中,所述改性季铵盐包括杀菌剂改性季铵盐。3.根据权利要求1所述的用于中水系统的杀菌灭藻组合物,其中,所述杀菌剂改性季铵盐包括以下物质中的一种或超过一种的组合縮醛基改性的季铵盐,聚醚或聚醚基改性季铵盐,羟基和/或胺基改性季铵盐。4.根据权利要求1所述的用于中水系统的杀菌灭藻组合物,其中,所述渗透剂包括以下物质中的一种或超过一种的组合渗透剂OT,十二烷基苯磺酸钠,月桂基硫酸脂钠,烷基萘磺酸钠,油酸丁酯的硫酸化物。5.根据权利要求1所述的用于中水系统的杀菌灭藻组合物,其中,所述增效剂包括以下物质中的一种或超过一种的组合甲氧苄胺嘧啶,甲氧苄啶,克拉维酸,丙磺舒,羧甲基淀粉钠。6.根据权利要求1所述的用于中水系统的杀菌灭藻组合物,其中,所述各组分的重量份范围为双季铵盐10-60份、改性季铵盐10-50份、渗透剂0.1-10份、增效剂10-40份和水10-50份。7.根据权利要求1所述的用于中水系统的杀菌灭藻组合物,其中,所述各组分的重量份范围为双季铵盐10-50份、改性季铵盐10-45份、渗透剂0.1-8份、增效剂10-30份和水10-30份。8.根据权利要求1所述的用于中水系统的杀菌灭藻组合物,其中,所述各组分的重量份为双季铵盐40份、改性季铵盐38份、渗透剂0.1份、增效剂20份、19.9份水。9.根据权利要求1-8之一所述的用于中水系统的杀菌灭藻组合物的制备方法,包括以下步骤按比例取组分双季铵盐、改性季铵盐、渗透剂、增效剂和水;将双季铵盐和改性季铵盐抽入反应釜中,将渗透剂、增效剂溶于水中后抽入反应釜中;在反应釜中搅拌均匀即得本发明组合物。10.根据权利要求1-8之一所述的用于中水系统的杀菌灭藻组合物在电力系统或化工行业或钢铁行业中的循环冷却水系统中的应用,该组合物按保有水量计,其投加量为50-100mg/l。全文摘要用于中水系统的杀菌灭藻组合物及其制备方法和应用,组合物包括以下组分双季铵盐、改性季铵盐、渗透剂、增效剂和水,其中水为溶剂。杀菌灭藻组合物在冷却水中可以有效的防止菌藻滋生等现象。同时还具有粘泥剥离,去除臭味等作用。结果表明,该组合物具有显著的杀菌灭藻的效果,异养菌、铁细菌、氨化细菌和硫酸盐还原菌杀菌率达到95%以上,杀菌效果优异,适用水质变化复杂(高温、浮物指标高、氨氮指标高、油类指标高、有机磷指标高),水质波动范围广等水质,且药剂用量小,仅需50-100mg/l就可达到优异的杀菌灭藻要求。另外本产品毒性小易于降解。从而对企业有着良好的经济效益,环保效益和社会效益。文档编号A01N33/12GK101637155SQ20091009152公开日2010年2月3日申请日期2009年8月26日优先权日2009年8月26日发明者刘雪冬,宋焕明,杜雪梅,金永健申请人:北京拓凯化工技术有限公司
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