专利名称：：氰氟草酯水乳剂及其制备方法
技术领域：
：本发明涉及一种水稻田选择性二苯醚类茎叶除草剂及其制备方法，特别是一种氰氟草酯水乳剂及其制备方法。
背景技术：
：水乳剂是农药中最环保的剂型之一，以水为辅料的一类农药新剂型，是符合世界农药剂型发展方向的环保型绿色农药新剂型，也是目前国外发达国家主要农药剂型之一。由于其中的不含有有机溶剂，或者少量的有机溶剂已经形成o/w的乳液，有机溶剂完全被水包围，闪点高，不易燃烧，更无着火爆炸危险，有效解决了农药作为危险品运输的难题；同时对人畜毒性大大降低，减少了对环境的污染；以廉价的水为辅料，成本也有大幅度的降低。水乳剂是国际公认的对环境安全的农药新剂型，并一定程度上代替乳油逐步发展成大吨位的制剂产品。国家十一五农药发展规划已经将水乳剂专用乳化剂的研发作为水基化农药发展的一个重点。水乳剂因具有不使用或者少使用有机溶剂等特点而成为水基化农药制剂发展的方向之一。目前，国内外氰氟草酯为主要成分的水稻田除草剂主要以乳油、可湿性粉剂、水分散粒剂为主，成本高、对环境污染严重，运输安全性低。
发明内容为了解决现有的氰氟草酯制剂对环境污染严重、成本高及生产、运输、使用安全性低的问题，本发明提供一种氰氟草酯水乳剂及其制备方法，本发明的氰氟草酯水乳剂降低了环境污染、农药的毒性及产品的成本，提高了安全性及药效。本发明采用的技术方案是该氰氟草酯水乳剂包括下列组分，各组分按质量百分比配比氰氟草酯1020%，表面活性剂517%，.有机碱O.51°/。，抗冻剂15%，有机溶剂2035%，增稠剂0.10.5%，4消泡剂O.10.5%，余量为水。上述的表面活性剂为苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚(农乳600号)、节基二甲基酚聚氧乙烯醚(农乳400号)，苯乙烯基苯酚甲醛树脂聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段型聚醚(农乳1600号或农乳33号)，十二垸基磷酸酯(MAP)，烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯0PEP0,!或者NP0P04，十二烷基苯磺酸钙(农乳500号)，脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯，脂肪醇聚氧乙烯醚，山梨醇酐脂肪酸酯及三硅氧垸中的一种或者几种组成。脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯优选AE09-P，脂肪醇聚氧乙烯醚优选AE09，烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯优选NP-10-P或者0P-10-P;有机碱为三乙醇胺、二乙醇胺、一乙醇胺或三乙胺中的一种或者几种复配而成。抗冻剂为乙二醇、丙三醇、丙二醇及聚乙二醇聚合度为200800中的一种或者几种复配而成；有机溶剂为甲苯、二甲苯、三甲苯、四甲苯、混苯、甲酯化菜籽油、甲基萘、环己酮、三氯甲烷、丙酮及乙腈中的一种或者几种复配而成；增稠剂为黄原胶、羧甲基纤维素钠及羧甲基纤维素中的一种或者几种复配而成；消泡剂为有机硅型消泡剂。氰氟草酯水乳剂的制备方法将1020%氰氟草酯溶解于有机溶剂，经过机械搅拌至透明后加入517%表面活性剂，经搅拌均匀组成油相；将0.51%有机碱，0.10.5%增稠剂，0.10.5%消泡剂，15°/。抗冻剂溶解于余量的水中，组成水相；高剪切乳化剂在150010000转/分钟的转速作用下，缓慢将水相加入油相中，剪切1030分钟，既得氰氟草酯水乳剂。氰氟草酯水乳剂的制备方法将1020%氰氟草酯溶解于有机溶剂，经过机械搅拌至透明后加入517%表面活性剂，0.51%有机碱，0.10.5%消泡剂，15%抗冻剂溶解经搅拌组成油相；将0.l0.5%增稠剂溶解于余量的水中，组成水相；高剪切乳化剂在150010000转/分钟的转速作用下，缓慢将水相加入油相中，剪切1030分钟，既得氰氟草酯水乳剂。上述方案中氰氟草酯是该发明氰氟草酯水乳剂的活性成分，活性成份纯度大于95%的工业品，是一种低毒、高效、安全的水稻田选择性茎叶除草剂；表面活性剂的纯度为>95%;有机碱能够调整体系pH值；有机溶剂能够将氰氟草酯溶解、增稠剂用于增加体系粘度、提高产品的稳定性；抗冻剂用于氰氟草酯水乳剂产品在低温状态下保持良好的流动性，保持不会结冻；添加消泡剂的目的是为了的是消除体系泡沬，方便加工和使用。上述组合物的pH为48。本发明的有益效果是本发明将水稻田除草剂氰氟草酯制成水基化农药剂型。原料采用环保型的表面活性剂单体，生产设备和方法简单；所生产的氰氟草酯水乳剂，减少有机溶剂用量3055%，升高了产品闪点，提高了生产、运输、使用者的安全性。本配方的复配表面活性剂使用量较国内其他复配表面活性剂减少，所得产品质量稳定，常温两年放置性状不发生变化，产品性价比高，是一种安全、高效的水稻田除草剂新剂型。而加工农药水乳剂的关键就是选择合适的配方，由于水乳剂为热力学不稳定体系，本发明采用高剪切乳化机，在机械外力的作用下使药剂形成均相的白色乳状液性，提高其物理稳定性。本发明降低了环境污染、农药的毒性、产品的成本，提高了安全性、药效。具体实施例方式下面结合实施例对本发明作进一步说明实施例1:将纯度为95%氰氟草酯原药105g，溶解于230混苯，用机械搅拌至透明，依次加入十二烷基苯磺酸钙20g，脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯(AE09-P)30g、三硅氧烷100g，一乙醇胺10g，乙二醇50g，黄原胶5g，聚醚改性聚硅氧烷1.0g，将上述混合物料在高剪切乳化机条件下缓慢加入水450g，高剪切乳化机的转速为1500转/分钟，剪切时间为10分钟，既得乳白色氰氟草酯水乳剂产品。实施例2:将纯度为95%氰氟草酯原药105g，溶解于220g甲苯，用机械搅拌至透明，依次加入山梨醇酐脂肪酸酯40g，苯乙烯基苯酚甲醛树脂聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段型聚醚(农乳33号)20g，脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯(AE09-P)30g、三硅氧烷50g二乙醇胺10g，丙二醇50g，6羧甲基纤维素钠(CMC-Na)3g，聚醚改性聚硅氧垸l.Og，将上述混合物料在高剪切乳化机条件下缓慢加入水471g，高剪切乳化机的转速为3000转/分钟，剪切时间为15分钟，既得乳白色氰氟草酯水乳剂产品。实施例3:将纯度为95%氰氟草酯原药105g，溶解于100g甲苯和100g环己酮，用机械搅拌至透明，依次加入十二垸基苯磺酸钙30g，垸基酚聚氧乙烯醚磷酸酯(NP-10-P)30g、脂肪醇聚氧乙烯醚(AE09)30g，三硅氧烷20g，三乙醇胺5g，二乙醇胺5g，丙三醇30g，羧甲基纤维素(CMC)lg，聚醚改性聚硅氧烷1.Og，将上述混合物料在高剪切乳化机条件下缓慢加入水543g，高剪切乳化机的转速为4000转/分钟，剪切时间为20分钟，既得乳白色氰氟草酯水乳剂产品。实施例4:将纯度为95%氰氟草酯原药105g，溶解于100g甲基萘和100g环己酮，用机械搅拌至透明，依次加入失山梨醇酐脂肪酸酯30g，烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯(NP-10-P)30g、脂肪醇聚氧乙烯醚(AE09)40g，三乙醇胺10g，丙三醇20g，丙二醇10g，聚醚改性聚硅氧烷l.Og，将上述混合物料在高剪切乳化机条件下缓慢加入水554g，高剪切乳化机的转速为4000转/分钟，剪切时间为20分钟，既得乳白色氰氟草酯水乳剂产品。实施例5:将纯度为95%氰氟草酯原药105g，溶解于200g丙酮，用机械搅拌至透明，依次加入三硅氧烷30g，垸基酚聚氧乙烯醚磷酸酯(NP-10-P)30g、脂肪醇聚氧乙烯醚(AE09)40g，三乙醇胺10g，丙三醇20g，丙二醇10g，聚醚改性聚硅氧烷2.Og，将上述混合物料在高剪切乳化机条件下缓慢加入水553g，高剪切乳化机的转速为4000转/分钟，剪切时间为10分钟，既得乳白色氰氟草酯水乳剂产品。实施例6:将纯度为95%氰氟草酯原药158g，溶解于300g环己酮，用机械搅拌至透明，依次加入十二烷基苯磺酸钙30g，脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯(AE09-P)30g、苯乙烯基苯酚甲醛树脂聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段型聚醚(农乳33号)40g，一乙醇胺5g，二乙醇胺5g，乙二醇50g，聚醚改性聚硅氧烷1.5g，将上述混合物料在高剪切乳化机条件下缓慢加入水380.5g，高剪切乳化机的转速为5000转/分钟，剪切时间为10分钟，既得乳白色氰氟草酯水乳剂产品。实施例7-将纯度为95%氰氟草酯原药158g，溶解于320g四甲苯，用机械搅拌至透明，依次加入十二垸基苯磺酸钙20g，苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚(农乳600号)20g，脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯(AE09-P)20g、三硅氧烷20g，二乙醇胺5g，丙二醇30g，聚醚改性聚硅氧烷1.5g，将上述混合物料在高剪切乳化机条件下缓慢加入水405.5g，高剪切乳化机的转速为6000转/分钟，剪切时间为15分钟，既得乳白色氰氟草酯水乳剂产品。实施例8:将纯度为95%氰氟草酯原药158g，溶解于100g甲苯、120g四甲苯和100g环己酮，用机械搅拌至透明，依次加入山梨醇酐脂肪酸酯40g，烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯(NP-10-P)30g、脂肪醇聚氧乙烯醚(AE09)30g，三乙醇胺10g，丙三醇20g，黄原胶(XG)2g，聚醚改性聚硅氧烷1.5g，将上述混合物料在高剪切乳化机条件下缓慢加入水388.5g，高剪切乳化机的转速为7000转/分钟，剪切时间为10分钟，既得乳白色氰氟草酯水乳剂产品。实施例9:将纯度为95%氰氟草酯原药158g，溶解于150g四甲苯和150g环己酮，用机械搅拌至透明，依次加入山梨醇酐脂肪酸酯50g，垸基酚聚氧乙烯醚磷酸酯(NP-10-P)40g、三硅氧垸80g，三乙醇胺10g，丙三醇30g，聚醚改性聚硅氧垸1.0g，将上述混合物料在高剪切乳化机条件下缓慢加入水331g，高剪切乳化机的转速为8000转/分钟，剪切时间为20分钟，既得乳白色氰氟草酯水乳剂产品。实施例10:将纯度为95%氰氟草酯原药158g，溶解于100g环己酮和200g乙腈，用机械搅拌至透明，依次加入特殊酚甲醛树脂聚氧乙烯醚(农乳400号)30g，烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯(NP-10-P)30g、三硅氧垸50g，三乙醇胺10g，丙三醇30g，聚醚改性聚硅氧垸1.Og，将上述混合物料在高剪切乳化机条件下缓慢加入水391g，高剪切乳化机的转速为8000转/分钟，剪切时间为20分钟，既得乳白色氰氟草酯水乳剂产品。实施例11:将纯度为95%氰氟草酯原药210.5g，溶解于280g环己酮，用机械搅拌至透明，依次加入山梨醇酐脂肪酸酯30g，垸基酚聚氧乙烯醚磷酸酯(NP-10-P)30g、脂肪醇聚氧乙烯醚(AE09)35g，三乙胺10g,乙二醇10g，聚醚改性聚硅氧烷5g，将上述混合物料在高剪切乳化机条件下缓慢加入水389.5g，高剪切乳化机的转速为9000转/分钟，剪切时间为20分钟，既得乳白色氰氟草酯水乳剂产品。实施例12:将纯度为95%氰氟草酯原药210.5g，溶解于100二甲苯和250g环己酮，用机械搅拌至透明，依次加入山梨醇酐脂肪酸酯30g，十二垸基磷酸酯(MAP)30g、三硅氧垸20g，三乙醇胺10g，聚乙二醇10g，聚醚改性聚硅氧烷1.Og，将上述混合物料在高剪切乳化机条件下缓慢加入水338.5g，高剪切乳化机的转速为10000转/分钟，剪切时间为20分钟，既得乳白色氰氟草酯水乳剂产品。实施例13:将纯度为95%氰氟草酯原药210.5g，溶解于100g甲酯化菜籽油和200g环己酮，用机械搅拌至透明，依次加入十二烷基苯磺酸钙(农乳500号)30g，脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯(AE09-P)20g、苯乙烯基苯酚甲醛树脂聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段型聚醚(农乳33号)20g，三乙醇胺7g，丙三醇10g，聚醚改性聚硅氧垸5.Og，将上述混合物料在高剪切乳化机条件下缓慢加入水397.5g，高剪切乳化机的转速为2000转/分钟，剪切时间为20分钟，既得乳白色氰氟草酯水乳剂产a叩o实施例14:将纯度为95%氰氟草酯原药210.5g，溶解于350g二甲苯，用机械搅拌至透明，依次加入十二烷基磷酸酯(磷酸酯500号)30g，苯乙烯基苯酚甲醛树脂聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段型聚醚(农乳33号)920g，脂肪醇聚氧乙烯醚(AE09)20g，三乙醇胺7g，乙二醇10g，聚醚改性聚硅氧烷3.0g，将上述混合物料在高剪切乳化机条件下缓慢加入水349.5g，高剪切乳化机的转速为20000转/分钟，剪切时间为20分钟，既得乳白色氰氟草酯水乳剂产品。实施例15:将纯度为95%氰氟草酯原药210.5g，溶解于350g三氯甲烷，用机械搅拌至透明，依次加入十二烷基磷酸酯(磷酸酯500号)30g，苄基二甲基酚聚氧乙烯醚(农乳400号)20g，三硅氧烷30g，三乙醇胺7g，聚乙二醇10g，聚醚改性聚硅氧垸lg,将上述混合物料在高剪切乳化机条件下缓慢加入水341.5g，高剪切乳化机的转速为3000转/分钟，剪切时间为20分钟，既得乳白色氰氟草酯水乳剂产叩o实施例16:将纯度为95%氰氟草酯原药210.5g，溶解于350g三氯甲垸，用机械搅拌至透明，依次加入十二垸基磷酸酯(磷酸酯500号)30g，苯乙烯基苯酚甲醛树脂聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段型聚醚(农乳33号)20g，三乙醇胺8g，丙三醇20g，聚醚改性聚硅氧垸2.Og，将上述混合物料在高剪切乳化机条件下缓慢加入水359.5g，高剪切乳化机的转速为2000转/分钟，剪切时间为20分钟，既得乳白色氰氟草酯水乳剂产品。本发明的氰氟草酯水乳剂的技术指标见表1。氰氟草酯水乳剂的技术指标表1<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>注1、乳状液稳定性CIPACMT36(342ppm标准硬水稀释20倍合格)GB/T1603-2001的乳油的乳状液性能的方法测定(342ppm标准硬水稀释200倍合格)。2、稀释稳定性按照CIPACF巻MT20农药稀释稳定性测定方法。3、农药自发分散性测定方法CIPACF巻MT160。4、农药持久起泡性测定方法CIPACF巻MT31。5、农药低温稳定性测定方法GB/T19137-2003。6、农药pH值的测定GB/T160卜1993。7、农药高效液相色谱法药典2005年。经过测定上述指标全部合格，证明该产品属于氰氟草酯水乳剂。本发明的氰氟草酯水乳剂室内防治千金子药效测定数据见表2。防治千金子药效测定数据表2<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>本发明的氰氟草酯水乳剂，在水稻直播田中对在杂草千金子的防效数据见表3.防效数据表3<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>本发明所生产的一种安全性高、环保的除草剂-氰氟草酯水乳剂。通过减少有机溶剂及表面活性剂的用量及用过机械高剪切的外力来实现乳液，大大提高了闪点，提高了运输的安全性；同时通过室内与室外大田试验结果表明其氰氟草酯水乳剂在同等有效成分用量的前提下防效接近氰氟草酯乳油产品，完全可以替代氰氟草酯乳油产品，由于比乳油节省3055%的有机溶剂，大大的降低了生产成本，具有较大的经济价值。权利要求1、一种氰氟草酯水乳剂，其特征在于包括下列组分，各组分按质量百分比配比氰氟草酯10～20％，表面活性剂5～17％，有机碱0.5～1％，抗冻剂1～5％，有机溶剂20～35％，增稠剂0.1～0.5％，消泡剂0.1～0.5％，余量为水。2、根据权利要求1所述的氰氟草酯水乳剂，其特征在于表面活性剂为苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚(农乳600号)、苄基二甲基酚聚氧乙烯醚(农乳400号)，苯乙烯基苯酚甲醛树脂聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段型聚醚(农乳1600号或农乳33号)，十二垸基磷酸酯(MAP)，烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯0PEP04或者NP0P04，十二垸基苯磺酸钙(农乳500号)，脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯，脂肪醇聚氧乙烯醚，山梨醇酐脂肪酸酯及三硅氧烷中的一种或者几种组成。3、根据权利要求2所述的氰氟草酯水乳剂，其特征在于脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯优选AE09-P，脂肪醇聚氧乙烯醚优选AE09，垸基酚聚氧乙烯醚磷酸酯优选NP-10-P或者0P-IO-P。4、根据权利要求1所述的氰氟草酯水乳剂，其特征在于有机碱为三乙醇胺、二乙醇胺、一乙醇胺或三乙胺中的一种或者几种复配而成。5、根据权利要求1所述的氰氟草酯水乳剂，其特征在于抗冻剂为乙二醇、丙三醇、丙二醇及聚乙二醇聚合度为200800中的一种或者几种复配而成。6、根据权利要求1所述的氰氟草酯水乳剂，其特征在于有机溶剂为甲苯、二甲苯、三甲苯、四甲苯、混苯、甲酯化菜籽油、甲基萘、环己酮、三氯甲烷、丙酮及乙腈中的一种或者几种复配而成。7、根据权利要求1所述的氰氟草酯水乳剂，其特征在于增稠剂为黄原胶、羧甲基纤维素钠及羧甲基纤维素中的一种或者几种复配而成。8、根据权利要求1所述的氰氟草酯水乳剂，其特征在于消泡剂为有机硅型消泡剂。9、权利要求1所述的氰氟草酯水乳剂的制备方法，其特征在于:将1020%氰氟草酯溶解于有机溶剂，经过机械搅拌至透明后加入517%表面活性剂，经搅拌均匀组成油相；将0.51%有机碱，0.l0.5%增稠剂，0.10.5%消泡剂，15%抗冻剂溶解于余量的水中，组成水相；高剪切乳化剂在150010000转/分钟的转速作用下，缓慢将水相加入油相中，剪切1030分钟，既得氰氟草酯水乳剂。10、权利要求1所述的氰氟草酯水乳剂的制备方法，其特征在于将1020%氰氟草酯溶解于有机溶剂，经过机械搅拌至透明后加入517%表面活性剂，0.51°/。有机碱，0.10.5%消泡剂，l5%抗冻剂溶解经搅拌组成油相；将0.10.5%增稠剂溶解于余量的水中，组成水相；高剪切乳化剂在200010000转/分钟的转速作用下，缓慢将水相加入油相中，剪切1030分钟，既得氰氟草酯水乳剂。全文摘要本发明涉及一种氰氟草酯水乳剂及其制备方法。该氰氟草酯水乳剂包括下列组分，各组分按质量百分比配比氰氟草酯10～20％，表面活性剂5～17％，有机碱0.5～1％，抗冻剂1～5％，有机溶剂20～35％，增稠剂0.1～0.5％，消泡剂0.1～0.5％，余量为水；制备方法将氰氟草酯溶解于有机溶剂，经过机械搅拌至透明后加入表面活性剂，经搅拌均匀组成油相；将有机碱，增稠剂，消泡剂，抗冻剂溶解于余量的水中，组成水相；缓慢将水相加入油相中，同时用高剪切乳化机剪切10～30分钟，既得氰氟草酯水乳剂。本发明的氰氟草酯水乳剂降低了环境污染、农药的毒性及产品的成本，提高了安全性及药效。文档编号A01N39/04GK101627758SQ20091009914公开日2010年1月20日申请日期2009年5月25日优先权日2009年5月25日发明者周省金,强张,戴色琴,谢祥其,邓志博,黄坚慧申请人:美丰农化有限公司