丙二腈化合物及其用途的制作方法

专利名称：丙二腈化合物及其用途的制作方法
丙二腈化合物及其用途本申请是申请号为2005800022508 (PCT/JP2005/000555)、申请日为2005 年1月12日、发明名称为"丙二腈化合物及其用途"的发明专利申请的分案申 请。发明领域本发明涉及具有含氮原子的5元环的丙二腈化合物及其用途。已开发具有杀虫活性的化合物并实际使用。 发明内容本发明的目的是提供具有良好防治害虫活性的化合物、含所述化 合物活性成分的杀虫剂组合物和用所述化合物防治害虫的方法。 本发明是由式(I)代表的丙二腈化合物其中在式中，W代表任选被至少一个卣原子取代的Cl-C5烷基、任选被至少 一个卣原子取代的C2-C5烯基、4壬选被至少一个卣原子取代的C2-C5 炔基或氢原子；W代表任选被至少一个卣原子取代的Cl-C5烷基、任选被至少背景技术一个囟原子取代的Cl-C5烷氧基、任选被至少一个卣原子取代的 C2-C5烯基、任选被至少一个卣原子取代的C2-C5炔基、氰基或氢原子； 'RS和R"各自代表任选被至少一个由原子取代的Cl-C5烷基、任 选被至少 一个卣原子取代的C2-C5烯基、任选被至少 一个面原子取代 的C2-C5炔基、任选被至少一个卣原子或至少一个Cl-C3烷基取代 的C3-C5环烷基、任选被至少一个卣原子取代的C4-C5环烯基或氬 原子，或代表任选^f皮至少一个卣原子取代的C2-C6亚烷基或任选被至 少一个卣原子取代的C4-C6亚烯基,其中R3和R4在其末端彼此结合； X1、 乂2和乂3各自代表氮原子或016;RS和W各自代表卣原子、氰基、硝基、羟基、巯基、曱酰基、 SFs基团、羧基、任选被至少一个面原子取代的Cl-C5烷基、任选被 至少一个卣原子取代的C2-C5烯基、任选被至少一个自原子取代的 C2-C5炔基、任选^支至少一个卣原子或至少一个Cl-C3烷基取代的 C3-C6环烷基、任选被至少一个卣原子取代的Cl-C5烷氧基、任选被 至少 一个卣原子取代的C3-C6烯氧基、任选被至少一个卣原子取代的 C3-C6炔氧基、任选^L至少一个卣原子取代的Cl-C5烷硫基、任选被 至少一个卣原子取代的C3-C5烯石克基、任选被至少一个囟原子取代的 C3-C5炔硫基、任选被至少一个卣原子取代的Cl-C5烷基亚磺酰基、 任选被至少一个卣原子取代的Cl-C5烷基磺酰基、任选被至少一个面 原子取代的C2-C6烷基羰基、任选被至少一个卤原子取代的C2-C5 烷氧基羰基、由NR"R11代表的基团、由C(=X5)NR12NR13代表的基团、 由(CH2)mQ代表的基团、由C—NOR")R"代表的基团或氬原子；在两个原子相邻，并且相邻的两个原子中每一个与RS和RS中之 一或与两个R6结合的情况中；与相邻的两个原子结合的R5和R6或与 相邻的两个原子结合的两个R6，可在其末端彼此结合，并代表任选被 至少一个卣原子取代的C2-C6亚烷基或C4-C6亚烯基，且在该情况10中，构成所述亚烷基或所述亚烯基的至少一个亚甲基可被氧原子、硫原子或NR 基团置换；f代表任选被至少一个卣原子取代的Cl-C5烷基、任选被至少 一个卣原子取代的C3-C5烯基、任选被至少一个卣原子取代的C3-C5 炔基、任选^皮至少一个卣原子或至少一个Cl-C3烷基取代的C3-C6 环烷基、任选被至少一个卣原子取代的C2-C6烷基羰基、任选被至少 一个卣原子取代的C2-C5烷氧基in或氬原子；R化和R"各自代表任选被至少一个卣原子取代的Cl-C5烷基、 任选被至少一个卣原子取代的C3-C5烯基、任选被至少一个卣原子取 代的C3-C5炔基、任选^f皮至少一个卣原子或至少一个Cl-C3烷基取 代的C3-C6环烷基、(任选被至少一个卣原子取代的Cl-C5烷氧 基)C1-C3烷基、任选被至少一个由原子取代的Cl-C5烷基亚磺酰基、 任选被至少一个卤原子取代的Cl-C5烷基磺酰基、任选被至少一个卤 原子取代的C2-C6烷基羰基、任选被至少一个卤原子取代的C2-C5烷氧基羰基或氢原子；r"和r"各自代表任选被至少一个卣原子取代的Cl-C5烷基、任选被至少一个卣原子取代的C3-C5烯基、任选被至少一个卤原子取 代的C3-C5炔基、任选被至少一个卣原子或至少一个Cl-C3烷基取 代的C3-C6环烷基、(CH2)mQ代表的基团或氢原子；或代表任选被至少一个卤原子取代的C2-C6亚烷基或任选被至 少一个囟原子取代的C4-C6亚烯基，其中1112和R"在其末端彼此结 合；R"和R"各自代表任选被至少一个卣原子取代的Cl-C5烷基、 任选被至少一个卣原子取代的C3-C5烯基、任选被至少一个由原子取 代的C3-C5炔基、任选被至少一个卤原子或至少一个Cl-C3烷基取 代的C3-C6环烷基、(CH2)mQ代表的基团或氢原子；Q代表任选被至少一个R"取代的芳基；各R"代表任选被至少一个卣原子取代的Cl-C5烷基、任选被至少一个卣原子或至少一个Cl-C3烷基取代的C3-C6环烷基、任选被 至少一个卣原子取代的Cl-C5烷氧基、任选被至少一个卣原子取代的 Cl-C5烷硫基、任选被至少一个卣原子取代的C3-C5烯硫基、任选被 至少一个卣原子取代的C3-C5炔石克基、任选被至少一个卣原子取代的 Cl-C5烷基亚磺酰基、任选被至少一个卤原子取代的Cl-C5烷基磺酰 基、任选被至少一个卤原子取代的C2-C6烷基^炎基、任选^支至少一个 卣原子取代的C2-C5烷氧基羰基或卤原子；m代表0-5的整数；XS代表氧原子或硫原子。所述丙二腈化合物以下称"本发明化合物"。本发明还提供含有效 量的本发明化合物和载体的杀虫剂组合物、包括将有效量的本发明化 合物施用于害虫或害虫栖息地的防治害虫的方法和本发明化合物在 防治害虫中的用途。在本发明中，"亚烷基，，代表在包含在饱和烃链中的两个不同碳原 子上具有自由价的基团，"亚烯基，，代表在包含在具有一个或两个双键 的烃链中的两个不同碳原子上具有自由价的基团。在本发明中，"氟烷基，，代表被一个或多个氟原子取代的烷基， 术语例如Cl-C6表示由每个取代基组成的碳原子的总数。在本发明化合物中由R1和112代表的任选被至少一个囟原子取代的Cl-C5烷基包括 例如，任选被至少一个囟原子取代的Cl-C3烷基，例如甲基、乙基、 丙基、l-曱基乙基(下文可称异丙基)、、氯曱基、氟曱基、二氟甲基、 三氟甲基、2,2,2-三氟乙基和1，1,2,2-四氟乙基；和l,l-二曱基乙基(下 文可称叔丁基)；任选被至少一个面原子取代的C2-C5烯基包括例如，乙烯基、 2,2-二氟乙烯基、1,2,2-三氟乙烯基、l-丙烯基和2-丙烯基；任选被至少一个卣原子取代的C2-C5炔基包括，例如乙炔基、 l-丙炔基、2-丙炔基和3,3,3-三氟-l-丙炔基。由W代表的任选被至少一个卣原子取代的Cl-C5烷氧基包括例 如，任选被至少一个卣原子取代的C1-C3烷氧基，例如曱氧基、乙氧 基、1-曱基乙氧基、三氟曱氧基、二氟曱氧基、2,2,2-三氟乙氧基和 1,1,2,2-四氟曱氧基；和丁氧基。由R3和R4代表的任选被至少一个卣原子取代的Cl-C5烷基包括例如，1)曱基、2)乙基、3)l-曱基乙基、4)2-曱基丙基、5)丙基、6)丁基、7)3-曱基丁基、8)2，2-二曱基丙基、9)氟甲基、10)氯曱基、11) 2,2-二氟乙基、12) 2,2-二氯乙基、13) 3,3-二氟丙基、14) 3,3-二氯丙基、15) 三氟甲基、16) 三氯曱基、17) 2,2，2-三氟乙基、18) 2,2,2-三氯乙基、19) 3,3,3-三氟丙基、20) 3,3,3-三氯丙基、21) 2,2-二氟丙基、22) 3,3-二氟丁基、23) 1-溴-2,2,2-三氟乙基、24) 1-氯-2，2，2-三氟乙基、25) 1,2,2,2-四氟乙基、26) 五氟乙基、27) 2,2,3，3,3-五氟丙基、28) 1,1,2,2-四氟乙基和29) 2,2,3,3-四氟丙基；任选被至少一个卣原子取代的C2-C5烯基包括例如，1) 乙烯基、2) 烯丙基、3) l-丙烯基、4) 3-丁烯基、5) 2-甲基-l-丙烯基、6) 3-曱基-2-丁烯基、7) 3-戊烯基、8) 4-戊烯基、9) 3-曱基-3-丁烯基、10) 4-曱基-3-戊烯基、11) l-氯乙烯基、12) 2-氯乙烯基、13) 1-氟乙烯基、14) 2-氟乙蜂基、15) 2,2-二氯乙烯基、16) 2,2-二溴乙烯基、17) 2，2-二氟乙烯基、18) 1,2,2-三氟乙烯基、19) 1-(三氟曱基)乙烯基、20) 2-氯-2-丙烯基、21) 3-氯-2-丙烯基、22) 2-氟-2-丙烯基、23) 3-氟-2-丙烯基、24) 3,3-二氯-2-丙烯基、25) 3,3-二溴-2-丙烯基、26) 3,3-二氟-2-丙烯基、27) 2,3,3-三氟-2-丙烯基、28) 2-(三氟甲基)-2-丙烯基、29) 2,3，3,3-四氟-1-丙烯基、30) 1,2，3,3,3-五氟-1 -丙烯基、31) 3,4,4-三氟-3-丁烯基、32) 3，4,4,4-四氟-2-丁烯基、33) 2,3,4，4,4-五氟-2-丁烯基和34) 4,5,5-三氟-4-戊烯基；任选被至少一个卣原子取代的C2-C5炔基包括，例如乙炔基、1- 丙炔基、2-丙炔基、l-丁炔基、3-曱基-l-丁炔基、2-氯-l-丙炔基、 3-氯-2-丙炔基、3,3,3-三氟-1-丙炔基和4,4,4-三氟-2-丁炔基；任选被至少一个卣原子或至少一个Cl-C3烷基取代的C3-C5环 烷基包括例如，环丙基、2,2-二氯环丙基、2,2-二氟环丙基、2，2，3,3-四氟环丙基、2,2-二氯环丁基、2，2-二氟环丁基、2,2,3，3-四氟环丁基、 环丁基、环戊基和环己基；任选被至少一个卣原子取代的C4-C5环烯基包括，例如2-氟-2-环戊烯基。由113和114结合代表的任选被至少一个卣原子取代的C2-C6亚烷 基包括例如，亚乙基、亚丙基、1,3-亚丙基和1,4-亚丁基；代表的任选被至少一个卤原子取代的C4-C6亚烯基包括例如，2- 亚丁烯基和2-亚戊烯基。由R5、 W和R"代表的卣原子包括氟原子、氯原子、溴原子和碘原子。由R5、 R6、 R7、 R10、 R11、 R12、 R13、 R14、 R"和1118^表的4壬选 被至少一个卤原子取代的Cl-C5烷基包括例如，曱基、乙基、1-曱基 乙基、l-乙基乙基、1,1-二曱基乙基、正丙基、l-曱基丙基、1-乙基丙 基、1,1-二曱基丙基、2,2-二曱基丙基、1,2-二甲基丙基、1,1,2-三曱基 丙基、正丁基、l-甲基丁基、2-曱基丁基、3-甲基丁基、正戊基、氟 曱基、氯曱基、溴曱基、碘曱基、二氟甲基、氯二氟曱基、溴二氟曱 基、三氟曱基、二氯曱基、三氯甲基、l-氯乙基、l-溴乙基、1-碘乙 基、l-氟乙基、2-氯乙基、2-溴乙基、2-碘乙基、2-氟乙基、2,2-二氟 乙基、2,2,2-三氟乙基、2,2，2-三氣乙基、五氟乙基、2，2,2-三氟-1-氯乙 基、3-氟丙基、3-氯丙基、l-氟-l-曱基乙基、l-氯-l-曱基乙基、2-氯 -l,l-二曱基乙基、2-氟-l,卜二曱基乙基、七氟丙基、1,1,2,2,3,3-六氟-正丙基、4-氯丁基、4-氟丁基、5-氯戊基和5-氟戊基。由R5或R6代表的任选被至少一个卣原子取代的C2-C5烯基包括 例如，乙烯基、1-曱基乙烯基、l-丙烯基、l-甲基-l-丙烯基、2-曱基 -l-丙烯基、1,2-二曱基-1-丙烯基、2-丙烯基、l-曱基-2-丙烯基、2-曱 基-2-丙烯基、1,1-二甲基-2-丙烯基、1,2-二曱基-2-丙烯基和2,2-二氟 乙烯基、2-氯-2-丙烯基、2，2-二氯-2-丙烯基、2-溴-2-丙烯基、2,2-二 溴-2-丙烯基、2-氟-2-丙烯基和2,2-二氟-2-丙烯基。由R7、 R10、 R11、 R12、 R13、 R口和R"代表的任选被至少一个囟 原子取代的C3-C5烯基包括例如，1-曱基乙烯基、l-丙烯基、1-甲基 -l-丙烯基、2-甲基-l-丙烯基、1,2-二甲基-1-丙烯基、2-丙烯基、1-甲 基-2-丙烯基、2-曱基-2-丙烯基、1,1-二曱基-2-丙烯基、1,2-二甲基-2-丙烯基、2-氯-2-丙烯基、2,2-二氯-2-丙烯基、2-溴-2-丙烯基、2,2-二 溴-2-丙烯基、2-氟-2-丙烯基和2，2-二氟-2-丙烯基。由115和116代表的任选被至少一个卣原子取代的C2-C5炔基包括 例如，乙炔基、l-丙炔基、2-丙炔基和3,3,3-三氟-l-丙炔基。由R7、 R10、 R11、 R12、 R13、 R17、 R"代表的任选被至少一个卣原子取代的C3-C5炔基包括例如，l-丙炔基、2-丙炔基和3,3，3-三氟 -l-丙炔基。由R5、 R6、 R7、 R10、 R11、 R12、 R13、 R14、 R"和R"^表的4壬选 被至少一个卣原子或至少一个Cl-C3烷基取代的C3-C6环烷基包括 例如，环丙基、1-曱基环丙基、2,2-二氯环丙基、2,2-二氯-1-曱基环丙 基、2,2-二氟环丙基、2,2-二氟-1-曱基环丙基、环丁基、环戊基和环 己基。由R5、 116和R"代表的任选被至少一个卣原子取代的Cl-C5烷 氧基包括例如，曱氧基、乙氧基、丙氧基、三氟曱氧基、溴二氟曱氧 基、二氟甲氧基、氯二氟曱氧基、五氟乙氧基、2,2,2-三氟乙氧基和 1,1,2,2-四氟乙氧基。由R5和R6代表的任选被至少 一个卣原子取代的C3-C6烯氧基包 括例如，l-丙烯氧基、2-丙烯氧基和2,2-二氟-2-丙烯氡基。由R5和R6代表的任选被至少 一个卣原子取代的C3-C6炔氧基包 括例如，2-丙炔氧基、2-丁炔氧基和3,3,3-三氟-l-丙炔氧基。由R1G和R11代表的(任选被至少 一个卣原子取代的CI-C5烷氧基) Cl-C3烷基包括例如，甲氧基曱基、乙氧基曱基、1-甲氧基乙基、1-乙氧基乙基和三氟曱氧基甲基。由R5、 116和R"代表的任选被至少一个卣原子取代的Cl-C5烷 硫基包括例如，甲硫基、乙硫基、三氟曱硫基、氯二氟曱硫基、溴二 氟甲硫基、二溴氟甲硫基、2,2,2-三氟乙硫基、1,1,2,2-四氟乙硫基和 五氟乙硫基。由R5、 W和R"代表的任选被至少一个卣原子取代的C3-C5烯 硫基包括例如，l-丙烯硫基、2-丙烯硫基和2,2-二氟-2-丙烯硫基。由R5、 116和R"代表的任选被至少一个由原子取代的C3-C5炔 硫基包括例如，2-丙炔硫基、2-丁炔硫基和3,3,3-三氟-l-丙炔硫基。由R5、 R6、 R1G、 R"和R"代表的任选被至少一个卣原子取代的 Cl-C5烷基亚磺酰基包括例如，曱基亚磺酰基和三氟甲基亚磺酰基。由R5、 R6、 R1G、 R"和W"戈表的任选被至少一个卣原子取代的 Cl-C5烷基磺酰基包括例如，甲基磺酰基和三氟曱基磺酰基。由R5、 R6、 R7、 R1。、 RU和R"代表的任选被至少一个卣原子取 代的C2-C6烷基羰基包括例如，乙酰基、丙酰基、2,2-二曱基丙酰基 和三氟乙酰基。由R5、 R6、 R7、 R10、 R"和R"代表的C2-C5烷氧基羰基包括例 如，甲氧基羰基、乙氧基羰基、1-甲基乙氧基羰基和叔丁氧基羰基。在与相邻的两个原子结合的115和116或与相邻的两个原子结合的 两个116在其末端彼此结合的情况中，由W和W代表的任选被至少一 个囟原子取代的C2-C6亚烷基包括，例如亚丙基、1,3-亚丙基和1，4-亚丁基；任选被至少一个卤原子取代的C4-C6亚烯基包括例如，2-亚丁烯基和2-亚戊烯基。由1112和R"的组合代表的任选被至少一个面原子取代的C2-C6 亚烷基包括，例如亚乙基、亚丙基、1，3-亚丙基和1,4-亚丁基；任选 -陂至少一个卤原子取代的C4-C6亚烯基包括例如，2-亚丁烯基和2-亚戊烯基。本发明化合物的各方面包括例如以下化合物1) 式(I)丙二腈化合物，其中W为氢原子；2) 式(I)丙二腈化合物，其中W为甲基；3) 式(I)丙二腈化合物，其中Rt和RS为氬原子；4) 式(I)丙二腈化合物，其中W为氢原子，且W为曱基；5) 式(I)丙二腈化合物，其中R 为氢原子；6) 式(I)丙二腈化合物，其中R"为任选被至少一个卣原子取代的 C2-C5烯基；7) 式(I)丙二腈化合物，其中W为乙烯基；8) 式(I)丙二腈化合物，其中R"为2-丙烯基；9) 式(I)丙二腈化合物，其中114为2，2-二氟乙烯基；10) 式(I)丙二腈化合物，其中R"为l-(三氟甲基)乙烯基；11) 式(I)丙二腈化合物，其中114为3,3-二氟-2-丙烯基；12) 式(I)丙二腈化合物，其中R"为2,3,3-三氟-2-丙烯基；13) 式(I)丙二腈化合物，其中R"为3,3,3-三氟-1-丙烯基；14) 式(I)丙二腈化合物，其中W为任选被至少一个囟原子取代 的C2-C5卣炔基；15) 式(I)丙二腈化合物，其中114为Cl-C5氟烷基；16) 式(I)丙二腈化合物，其中R"为氟曱基；17) 式(I)丙二腈化合物，其中W为2,2-二氟乙基；18) 式(I)丙二腈化合物，其中114为2,2,2-三氟乙基；19) 式(I)丙二腈化合物，其中R"为五氟乙基；20) 式(I)丙二腈化合物，其中R"为3,3,3-三氟丙基；21) 式(I)丙二腈化合物，其中W为2,2,3，3,3-五氟丙基；22) 式(I)丙二腈化合物，其中R4为C3-C6环烷基；23) 式(I)丙二腈化合物，其中W为2,2-二氯环丙基；24) 式(I)丙二腈化合物，其中W为环丙基；25) 式(I)丙二腈化合物，其中R"为环丁基；26) 式(I)丙二腈化合物，其中RS为氢原子，且R"为乙烯基或 2-丙烯基；27) 式(I)丙二腈化合物，其中W为氢原子，且W为2,2-二氟乙 烯基、l-(三氟甲基)乙烯基、3,3-二氟-2-丙烯基、2,3,3-三氟-2-丙烯基 或3,3,3-三氟-1-丙烯基；28) 式(I)丙二腈化合物，其中W为氢原子，且R"为氟曱基、2,2-二氟乙基、2，2,2-三氟乙基、1,1,2,2,2-五氟乙基、3,3,3-三氟丙基或 2,2,3,3，3-五氟丙基；29) 式(I)丙二腈化合物，其中113为氢原子，且R"为环丙基、 环丁基或2,2-二氯环丙基；30) 式(I)丙二腈化合物，其中R1、 112和113为氢原子，且R"为 乙烯基或2-丙烯基；31) 式(I)丙二腈化合物，其中R1、 112和113为氢原子，且R"为 2,2-二氟乙烯基、l-(三氟甲基)乙烯基、3,3-二氟-2-丙烯基、2，3,3-三氟 -2-丙烯基或3，3,3-三氟-1-丙烯基；32) 式(I)丙二腈化合物，其中Ri和I^为氢原子，W为曱基， 且W为2，2-二氟乙烯基或l-(三氟曱基)乙烯基、3,3-二氟-2-丙烯基、 2，3,3-三氟-2-丙烯基或3，3，3-三氟-1-丙烯基；33) 式(I)丙二腈化合物，其中R1、 112和113为氢原子，且W为 氟甲基、2,2-二氟乙基、2,2,2-三氟乙基、五氟乙基、3,3,3-三氟丙基 或2,2,3,3,3-五氟丙基；34) 式(I)丙二腈化合物，其中W和RS为氢原子，W为曱基， 且R4为氟曱基、2,2-二氟乙基、2,2,2-三氟乙基、五氟乙基、3,3,3-三 氟丙基或2，2,3,3，3-五氟丙基；35) 式(I)丙二腈化合物，其中R1、 112和113为氩原子，且R"为 环丙基、环丁基或2，2-二氯环丙基；36)式(I)丙.二腈化合物，其中X1、 乂2和乂3各自为CR6;37)式(I)丙.二腈化合物,其中^为氮原子，XS和XS各自为CR、38)式(I)丙.二腈化合物，其中XZ为氮原子，X)和XS各自为CRS;39)式CI)丙.二腈化合物,其中xS为氮原子，Xi和X"各自为CRS;40)式(I)丙.二腈化合物,其中^和乂2为氮原子，乂3为016;41)式(I)丙.二腈化合物,其中^和XS为氮原子，乂2为016;42)式CD丙.二腈化合物,其中X1、 乂2和^为氮原子；43)式(I)丙.二腈化合物，其中乂3为CR6，且116为任选被至少一个卣原子取代的Cl-C5烷基、任选被一个或多个卣原子取代的 C2-C5烯基或任选被至少一个卣原子取代的C2-C5炔基；44) 式(I)丙二腈化合物，其中XS为CR6，且W为乙基；45) 式(I)丙二腈化合物，其中乂3为CR6,且W为l-甲基乙基;46) 式(I)丙二腈化合物，其中乂3为CR6,且116为l，l-二曱基乙基；47) 式(I)丙二腈化合物，其中X 为CR6，且116为2,2-二甲基丙基;48) 式(I)丙二腈化合物，其中XS为CR6，49) 式(I)丙二腈化合物，其中X3为CR6 ，50) 式(I)丙二腈化合物，其中《为CR6,且W为三氟甲基； 且W为五氟乙基； 且116为1-曱基乙烯基;且W为乙炔基； 且W为任选被至少且W为环丙基； 且116为1-甲基环丙且W为任选被至少51) 式(I)丙二腈化合物，其中X3为CR6,52) 式(I)丙二腈化合物，其中乂3为CR6 一个由原子取代的C3-C6环烷基；53) 式(I)丙二腈化合物，其中《为CR6，54) 式(I)丙二腈化合物，其中乂3为CR6:基；55) 式(I)丙二腈化合物，其中乂3为CR6 一个囟原子取代的Cl-C5烷氧基、任选被至少一个卣原子取代的 C3-C6烯氧基或任选被至少一个囟原子取代的C3-C6炔氧基；56) 式(I)丙二腈化合物，其中X"为CR6，且W为炔丙氧基；57) 式(I)丙二腈化合物，其中^为CR6，且116为2-丁炔氧基；58) 式(I)丙二腈化合物，其中XS为CR6,且W为3-丁炔氧基；59) 式(I)丙二腈化合物，其中乂3为CR6,且116为任选被至少 一个卣原子取代的Cl-C5烷硫基、任选被一个或多个卣原子取代的 Cl-C5烷基亚磺酰基或任选被至少一个卣原子取代的Cl-5烷基磺酰基；60) 式(I)丙二腈化合物，其中XS为CR6,其中乂3为CR6, 其中乂3为CR6， 其中乂3为CR661) 式(I)丙二腈化合物:62) 式(I)丙二腈化合物:63) 式(I)丙二腈化合物:且W为甲硫基； 且W为三氟甲硫基； 且116为炔丙基硫基； 且R6为甲基亚磺酰基;64) 式(I)丙二腈化合物，其中XS为CR6，且W为三氟曱基亚磺酰基；65)式(I)丙-二腈化合物，其中乂3为CR6，且R6为曱基磺酰基；66)式(I)丙.二腈化合物，其中乂3为CR6，且R6为氰基；67)式(I)丙.二腈化合物，其中乂3为CR6,且116为卣原子；68)式①丙.二腈化合物，其中《为CR6，且W为溴原子；69)式(I)丙.二腈化合物，其中乂3为CR6，且W为氯原子；70)式(I)丙.二腈化合物，其中乂3为CR6,且W为氟原子；71)式(I)丙-二腈化合物，其中X、 CR6，且W为硝基；72)式①丙.二腈化合物，其中Ri为氢原子，且W为任选被至少一个面原子取代的Cl-C3烷基或氬原子；73) 式(I)丙二腈化合物，其中W为任选被至少一个卣原子取代 的Cl-C3烷基或氬原子或氢原子，且W为任选被至少一个卤原子取 代的Cl-C3烷基、任选被至少一个卣原子取代的Cl-C3烷氧基、任 选被至少一个囟原子取代的C2-C5烯基、任选被至少一个卤原子取代 的C2-C5炔基、氰基或氢原子；74) 式(I)丙二腈化合物，其中R 和W各自为任选^^皮至少一个 卤原子取代的Cl-C5烷基、任选^皮至少一个卤原子取代的C2-C5烯 基、任选被至少一个囟原子取代的C2-C5炔基、任选^f皮至少一个卤原 子或至少一个Cl-C3烷基取代的C3-C5环烷基、或其中W和R"在其 末端彼此结合的任选被至少一个卣原子取代的C2-C6亚烷基；75) 式(I)丙二腈化合物，其中W为氢原子，W为任选被至少一 个囟原子取代的Cl-C3烷基或氢原子，其中W和R"各自为任选被至 少一个卣原子取代的Cl-C5烷基、任选被至少一个卤原子取代的 C2-C5烯基、任选被至少一个卣原子取代的C2-C5炔基、任选被至少 一个卣原子或至少一个Cl-C3烷基取代的C3-C5环烷基、或其中R3 和R4在其末端彼此结合的任选被至少一个卣原子取代的C2-C6亚烷基；76) 式(I)丙二腈化合物，其中W为任选^^支至少一个卣原子取代的Cl-C3烷基或氢原子，W为任选被至少一个卣原子取代的Cl-C3 烷基、任选被至少一个卣原子取代的Cl-C3烷氧基、任选被至少一个 卣原子取代的C2-C5烯基、任选^皮至少一个卣原子取代的C2-C5炔 基、氰基或氢原子，W和R"各自为任选被至少一个卤原子取代的 Cl-C5烷基、任选被至少一个卣原子取代的C2-C5烯基、任选被至少 一个卣原子取代的C2-C5炔基、任选^L至少一个卣原子或至少一个 Cl-C3烷基取代的C3-C5环烷基、或其中W和W在其末端彼此结合 的任选被至少一个卣原子取代的C2-C6亚烷基；77) 式(I)丙二腈化合物，其中RS为氬原子，R"为任选被至少一 个囟原子取代的Cl-C5烷基、任选被至少一个卣原子取代的C2-C5 烯基、任选被至少一个卣原子取代的C2-C5炔基或其中W和W在其 末端彼此结合的C2-C6亚烷基；78) 式(I)丙二腈化合物，其中W为氢原子，R"为任选被至少一 个卣原子取代的Cl-C5烷基或氢原子，W为氬原子，R"为任选被至 少一个卣原子取代的Cl-C3烷基、任选被至少一个卣原子取代的 C2-C5烯基、任选被至少一个卣原子取代的C2-C5炔基或其中W和 W在其末端彼此结合的C2-C6亚烷基；79) 式(I)丙二腈化合物，其中Ri为任选被至少一个卣原子取代 的Cl-C3烷基或氢原子，112为任选被至少一个囟原子取代的Cl-C3 烷基、任选被至少一个卣原子取代的Cl-C3烷氡基、任选被至少一个 卣原子取代的C2-C5烯基、任选^^皮至少一个卣原子取代的C2-C5炔 基、氰基或氢原子，RS为氢原子，R4为任选被至少一个卣原子取代 的Cl-C5烷基、任选被至少一个囟原子取代的C2-C5烯基、任选被 至少一个卣原子取代的C2-C5炔基或其中113和114在其末端彼此结合 的C2-C6亚烷基；式(I-1)代表的丙二腈化合物<formula>formula see original document page 24</formula>其中在式中，W代表任选被至少一个卣原子取代的Cl-C5烷基、任选被至少 一个卣原子取代的C2-C5烯基、4壬选被至少一个卣原子取代的C2-C5 炔基或氢原子；W代表任选被至少一个卣原子取代的Cl-C5烷基、任选被至少 一个卣原子取代的Cl-C5烷氧基、任选被至少一个卣原子取代的 C2-C5烯基、任选被至少一个卣原子取代的C2-C5炔基、氰基或氢原子；R3、 R"各自代表任选被至少一个面原子取代的Cl-C5烷基、任 选被至少一个卣原子取代的C2-C5烯基、任选被至少一个卣原子取代 的C2-C5炔基、任选被至少一个卣原子或至少一个Cl-C3烷基取代 的C3-C5环烷基、任选被至少一个卣原子取代的C4-C5环烯基或氢 原子，或代表任选被至少一个卣原子取代的C2-C6亚烷基或任选被至 少一个囟原子取代的C4-C6亚烯基，其中113和114在其末端彼此结合； RS和R^各自代表卣原子、氛基、硝基、羟基、巯基、曱酰基、SFs基团、羧基、任选被至少一个卣原子取代的Cl-C5烷基、任选被 至少一个卣原子取代的C2-C5烯基、任选被至少一个卣原子取代的 C2-C5炔基、任选^^皮至少一个囟原子或至少一个Cl-C3烷基取代的 C3-C6环烷基、任选被至少一个卣原子取代的Cl-C5烷氧基、任选被 至少一个由原子取代的C3-C6烯氧基、任选^C至少一个卣原子取代的 C3-C6炔氧基、任选被至少一个卣原子取代的Cl-C5烷硫基、任选被 至少一个卣原子取代的C3-C5烯石克基、任选被至少一个卣原子取代的C3-C5炔硫基、任选被至少一个卣原子取代的Cl-C5烷基亚磺酰基、 任选被至少一个卣原子取代的Cl-C5烷基磺酰基、任选被至少一个卣 原子取代的C2-C6烷基羰基、〗壬选被至少一个卣原子取代的C2-C5 烷氧基羰基、苯基或氢原子；式(I-1)的丙二腈化合物，其中W为任选被至少一个卤原予取代的Cl-C5烷基、任选被至少一 个卣原子取代的C2-C5烯基、《壬选被至少一个卣原子取代的C2-C5 炔基或氢原子；W为任选被至少一个卣原子取代的Cl-C5烷基、任选被至少一 个卣原子取代的Cl-C5烷氧基、任选被至少一个卣原子取代的C2-C5 烯基、任选被至少一个卣原子取代的C2-C5炔基、氰基或氬原子；113和114各自为任选被至少一个由原子取代的Cl-C5烷基、任选 被至少一个卣原子取代的C2-C5烯基、任选被至少一个卣原子取代的 C2-C5炔基、任选^f皮至少一个囟原子或至少一个Cl-C3烷基取代的 C3-C5环烷基、任选被至少 一个卣原子取代的C4-C5环烯基或氬原子；或代表任选被至少一个卣原子取代的C2-C6亚烷基或任选被至 少一个卣原子取代的C4-C6亚烯基，其中113和114在其末端彼此结合；RS为氢原子；且R^为卣原子、任选被至少一个卣原子取代的Cl-C5烷基、任 选被至少一个囟原子取代的Cl-C5烷氧基、任选被至少一个卣原子取 代的Cl-C5烷硫基或氢原子；式(I-1)的丙二腈化合物，其中Ri为任选被至少一个囟原子取代的Cl-C5烷基、任选被至少一 个卣原子取代的C2-C5烯基、4壬选被至少一个卣原子取代的C2-C5 炔基或氢原子；112为任选#皮至少一个卣原子取代的Cl-C5烷基、任选浮皮至少一 个面原子取代的Cl-C5烷氧基、任选被至少一个面原子取代的C2-C5 烯基、任选被至少一个卣原子取代的C2-C5炔基、氰基或氢原子；R3和R4各自为任选被至少一个卣原子取代的Cl-C5烷基、任选 被至少一个卣原子取代的C2-C5烯基、任选被至少一个卣原子取代的 C2-C5炔基、任选^1至少一个卣原子或至少一个Cl-C3烷基取代的 C3-C5环烷基、任选被至少 一个面原子取代的C4-C5环烯基或氢原子；Rs为氢原子；且R"为卣原子、任选被至少一个卣原子取代的C1-C5烷基、任 选^f皮至少一个卣原子取代的Cl-C5烷氧基、任选^^至少一个卤原子取 代的Cl-C5烷硫基或氢原子；式(I-1)的丙二腈化合物，其中R1、 R2、 R3和R5为氬原子；W为任选被至少一个卣原子取代的Cl-C5烷基或任选被至少一 个卣原子取代的C2-C5烯基；且各R"为卣原子、任选被至少一个卣原子取代的CI-C5烷基、 任选被至少一个卣原子取代的Cl-C5烷氧基、任选被至少一个卣原子 取代的Cl-C5烷硫基或氢原子；式(I-1)的丙二腈化合物，其中R1、 R2、 113和115为氢原子；R"为2,2,2-三氟曱基或乙烯基；且R"为卣原子、任选被至少一个卤原子取代的Cl-C5烷基、任 选被至少一个自原子取代的Cl-C5烷氧基、任选被至少一个卤原子取 代的Cl-C5烷硫基或氢原子；式(I-2)代表的丙二腈化合物其中在式中，Ri代表任选被至少一个卣原子取代的Cl-C5烷基、任选被至少 一个卣原子取代的C2-C5烯基、4壬选被至少一个卣原子取代的C2-C5 炔基或氬原子；W代表任选被至少一个卣原子取代的Cl-C5烷基、任选被至少 一个卣原子取代的Cl-C5烷氣基、任选被至少一个卣原子取代的 C2-C5烯基、任选被至少一个卣原子取代的C2-C5炔基、氰基或氢原 子；W和W各自代表任选被至少一个卣原子取代的Cl-C5烷基、任 选被至少一个卣原子取代的C2-C5烯基、任选被至少一个卣原子取代 的C2-C5炔基、任选被至少一个卣原子或至少一个Cl-C3烷基取代 的C3-C5环烷基、任选被至少一个卣原子取代的C4-C5环烯基或氬 原子；或代表任选被至少一个囟原子取代的C2-C6亚烷基或任选被至 少一个面原子取代的C4-C6亚烯基，其中113和114在其末端彼此结合；R5、 R"和R"各自代表卣原子、氰基、硝基、羟基、巯基、甲 酰基、SFs基团、羧基、任选被至少一个卣原子取代的Cl-C5烷基、 任选被至少一个囟原子取代的C2-C5烯基、任选被至少一个卣原子取 代的C2-C5炔基、任选被至少一个卣原子或至少一个Cl-C3烷基取 代的C3-C6环烷基、任选被至少一个卣原子取代的Cl-C5烷氧基、 任选被至少一个面原子取代的C3-C6烯氧基、任选被至少一个卣原子 取代的C3-C6炔良基、任选被至少一个卣原子取代的Cl-C5烷硫基、 任选被至少一个卣原子取代的C3-C5烯硫基、任选被至少一个卣原子 取代的C3-C5炔硫基、任选被至少一个卣原子取代的Cl-C5烷基亚 磺酰基、任选被至少一个卣原子取代的Cl-C5烷基磺酰基、任选被至 少 一个卣原子取代的C2-C6烷基羰基、任选被至少一个卣原子取代的 C2-C5烷M羰基、苯基或氢原子；式(I-2)的丙二腈化合物，其中W为任选被至少一个卣原子取代的Cl-C5烷基、任选被至少一个卣原子取代的C2-C5烯基、《壬选被至少一个卣原子取代的C2-C5 炔基或氢原子；W为任选被至少一个卣原子取代的Cl-C5烷基、任选被至少一 个卣原子取代的Cl-C5烷氧基、4壬选被至少一个卣原子取代的C2-C5 烯基、任选被至少一个卣原子取代的C2-C5炔基、氰基或氢原子；RS和R"各自为任选被至少一个面原子取代的Cl-C5烷基、任选 被至少一个卣原子取代的C2-C5烯基、任选被至少一个卣原子取代的 C2-C5炔基、任选被至少一个卣原子或至少一个Cl-C3烷基取代的 C3-C5环烷基、任选被至少一个卣原子取代的C4-C5环烯基或氢原子；或代表任选被至少一个卣原子取代的C2-C6亚烷基或任选被至 少一个卣原子取代的C4-C6亚烯基，其中113和114在其末端彼此结合；Rs为氢原子；且R6—1和R"各自为面原子、任选被至少一个卣原子取代的 Cl-C5烷基、任选被至少一个卣原子取代的C1-C5烷氧基、任选被至 少一个卣原子取代的Cl-C5烷硫基或氢原子；式(I-2)的丙二腈化合物，其中W为任选被至少一个卣原子取代的Cl-C5烷基、任选被至少一 个卣原子取代的C2-C5烯基、4壬选被至少一个卣原子取代的C2-C5 炔基或氢原子；W为任选被至少一个卤原子取代的Cl-C5烷基、任选被至少一 个囟原子取代的Cl-C5烷tt、任选被至少一个卣原子取代的C2-C5 烯基、任选被至少一个卣原子取代的C2-C5炔基、氰基或氢原子；113和114各自为任选被至少一个卣原子取代的Cl-C5烷基、任选 被至少一个卣原子取代的C2-C5烯基、任选被至少一个卣原子取代的 C2-C5炔基、任选^f皮至少一个卣原子或至少一个Cl-C3烷基取代的 C3-C5环烷基、任选被至少 一个自原子取代的C4-C5环烯基或氢原子；RS为氢原子；且R6"和R"各自为卣原子、任选被至少一个卣原子取代的 Cl-C5烷基、任选被至少一个卣原子取代的C1-C5烷氧基、任选被至少一个卤原子取代的Cl-C5烷石克基或氢原子； 式(I-2)的丙二腈化合物，其中 R1、 R2、 R3和R5为氢原子；W为任选被至少一个囟原子取代的Cl-C5烷基或任选被至少一 个卣原子取代的C2-C5烯基；且R6"和R"各自为卣原子、任选被至少一个卣原子取代的 Cl-C5烷基、任选被至少一个卤原子取代的Cl-C5烷氧基、任选被至 少一个卣原子取代的Cl-C5烷硫基或氬原子；式(I-2)的丙二腈化合物，其中R1、 R2、 113和115为氬原子；尺4为2,2,2-三氟曱基或乙烯基；且R6"和R"各自为卣原子、任选被至少一个卤原子取代的 Cl-C5烷基、任选被至少一个卣原子取代的Cl-C5烷氧基、任选被至 少一个囟原子取代的Cl-C5烷疏基或氬原子；式(I-3)代表的丙二腈化合物，其中在式中，W代表任选被至少一个卣原子取代的Cl-C5烷基、任选被至少 一个卣原子取代的C2-C5烯基、任选被至少一个囟原子取代的C2-C5 炔基或氢原子；W代表任选被至少一个卣原子取代的Cl-C5烷基、任选被至少 一个卣原子取代的Cl-C5烷氧基、任选被至少一个卣原子取代的 C2-C5烯基、任选被至少一个卣原子取代的C2-C5炔基、氰基或氢原 子；W和R"各自代表任选被至少一个卣原子取代的Cl-C5烷基、任 选被至少一个卣原子取代的C2-C5烯基、任选被至少一个卣原子取代R1 R2的C2-C5炔基、任选被至少一个卣原子或至少一个Cl-C3烷基取代 的C3-C5环烷基、任选被至少一个卣原子取代的C4-C5环烯基或氢 原子；或代表任选^皮至少一个面原子取代的C2-C6亚烷基或任选被至 少一个卣原子取代的C4-C6亚烯基，其中R3和R4在其末端彼此结合；R5、 R"和R"各自代表卣原子、氰基、硝基、羟基、巯基、曱 酰基、SFs基团、羧基、任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷基、 任选被至少一个卣原子取代的C2-C5烯基、任选被至少一个卣原子取 代的C2-C5炔基、任选被至少一个囟原子或至少一个Cl-C3烷基取 代的C3-C6环烷基、任选被至少一个卣原子取代的Cl-C5烷氧基、 任选被至少 一个卣原子取代的C3-C6烯M、任选被至少 一个卣原子 取代的C3-C6炔氧基、任选被至少一个卣原子取代的Cl-C5烷硫基、 任选被至少一个卣原子取代的C3-C5烯硫基、任选被至少一个卤原子 取代的C3-C5炔石克基、任选^Mt至少一个面原子取代的Cl-C5烷基亚 磺酰基、任选被至少一个卣原子取代的Cl-C5烷基磺酰基、任选被至 少一个面原子取代的C2-C6烷基羰基、任选被至少一个囟原子取代的 C2-C5烷氧基羰基、苯基或氢原子；式(I-3)的丙二腈化合物，其中RJ为任选被至少一个卣原子取代的Cl-C5烷基，任选被至少一 个卣原子取代的C2-C5烯基、任选被至少一个卣原子取代的C2-C5 炔基或氢原子；112为任选被至少一个卣原子取代的Cl-C5烷基、任选被至少一 个面原子取代的Cl-C5烷lL&、 ^f壬选被至少一个卣原子取代的C2-C5 烯基、任选被至少一个由原子取代的C2-C5炔基、氰基或氢原子；R3和R4各自为任选被至少 一个卣原子取代的C1-C5烷基、任选 被至少一个面原子取代的C2-C5烯基、任选^皮至少一个卤原子取代的 C2-C5炔基、任选被至少一个卣原子或至少一个Cl-C3烷基取代的 C3-C5环烷基、任选被至少一个卣原子取代的C4-C5环烯基或氢原子；或代表任选被至少一个卣原子取代的C2-C6亚烷基或任选被至 少一个卣原子取代的C4-C6亚烯基，其中R3和R4在其末端彼此结合； RS为氢原子；且R6"和R"各自为卣原子、任选被至少一个卣原子取代的 Cl-C5烷基、任选被至少一个卣原子取代的Cl-C5烷氧基、任选被至 少一个卣原子取代的Cl-C5烷硫基或氬原子；式(I-3)的丙二腈化合物，其中R为任选被至少一个卣原子取代的Cl-C5烷基、任选被至少一 个卣原子取代的C2-C5烯基、^f壬选被至少一个卣原子取代的C2-C5 炔基或氢原子；W为任选被至少一个卣原子取代的Cl-C5烷基、任选被至少一 个卣原子取代的Cl-C5烷g、 1"壬选被至少一个卣原子取代的C2-C5 烯基、任选被至少一个卤原子取代的C2-C5炔基、氰基或氢原子；Rs为氢原子；R3和R4各自为任选被至少 一个卣原子取代的C1-C5烷基、任选 被至少一个面原子取代的C2-C5烯基、任选被至少一个卣原子取代的 C2-C5炔基、任选被至少一个卣原子或至少一个Cl-C3烷基取代的 C3-C5环烷基、任选被至少 一个卣原子取代的C4-C5环烯基或氬原子；且R6"和R"各自为卣原子、任选被至少一个卣原子取代的 Cl-C5烷基、任选被至少一个卣原子取代的Cl-C5烷氧基、任选被至 少一个卣原子取代的Cl-C5烷硫基或氢原子；式(I-3)的丙二腈化合物，其中R1、 R2、 113和115为氢原子；W为任选被至少一个卣原子取代的Cl-C5烷基或任选被至少一 个由原子取代的C2-C5烯基；且R6"和R"各自为卣原子、任选被至少一个囟原子取代的 Cl-C5烷基、任选被至少一个卤原子取代的Cl-C5烷氧基、任选被至 少一个卣原子取代的Cl-C5烷硫基或氢原子；式(I-3)的丙二腈化合物，其中 R1、 R2、 113和115为氢原子；W为任选被至少一个卣原子取代的Cl-C5烷基或任选被至少一 个卣原子取代的C2-C5烯基；R"为由原子、任选被至少一个卣原子取代的Cl-C5烷基、任选 被至少一个卣原子取代的Cl-C5烷氧基、任选被至少一个卣原子取代 的Cl-C5烷石克基或氢原子；且R^为卣原子或氬原子；式(I-3)的丙二腈化合物，其中R1、 R2、 R3和R5为氢原子；R"为2，2,2-三氟曱基或乙烯基；且R6"和各自为面原子或任选被至少一个卣原子取代的 Cl-C5烷基、任选被至少一个卣原子取代的Cl-C5烷氧基、任选被至 少一个卣原子取代的Cl-C5烷石克基或氢原子；式(I-3)的丙二腈化合物，其中R1、 R2、 113和115为氢原子；R"为2，2,2-三氟甲基或乙烯基；R6"为卣原子、任选被至少一个卣原子取代的Cl-C5烷基、任选 被至少一个卣原子取代的Cl-C5烷氧基、任选被至少一个囟原子取代 的Cl-C5烷》危基或氢原子；且R"为由原子或氢原子；式(I-4)代表的丙二腈化合物，<formula>formula see original document page 32</formula>
其中在式中，W代表任选被至少一个卣原子取代的Cl-C5烷基、任选被至少一个卣原子取代的C2-C5烯基、4壬选被至少一个面原子取代的C2-C5 炔基或氢原子；W代表任选被至少一个卣原子取代的Cl-C5烷基、任选被至少 一个由原子取代的Cl-C5烷氧基、任选被至少一个由原子取代的 C2-C5烯基、任选被至少一个卣原子取代的C2-C5炔基、氰基或氢原 子；W和W各自代表任选被至少一个卣原子取代的Cl-C5烷基、任 选被至少一个卣原子取代的C2-C5烯基、任选被至少一个面原子取代 的C2-C5炔基、任选被至少一个囟原子或至少一个Cl-C3烷基取代 的C3-C5环烷基、任选被至少一个囟原子取代的C4-C5环烯基或氬 原子，或代表任选被至少一个囟原子取代的C2-C6亚烷基或任选被至 少一个卣原子取代的C4-C6亚烯基，其中RS和R"在其末端彼此结合；R5、 R"和R"各自代表卣原子、氰基、硝基、羟基、巯基、曱 酖基、SFs基团、羧基、任选被至少一个卣原子取代的Cl-C5烷基、 任选被至少一个卣原子取代的C2-C5烯基、任选被至少一个卣原子取 代的C2-C5炔基、任选被至少一个面原子或至少一个Cl-C3烷基取 代的C3-C6环烷基、任选被至少一个卣原子取代的Cl-C5烷氧基、 任选被至少一个卣原子取代的C3-C6烯氧基、任选被至少一个由原子 取代的C3-C6炔氧基、任选被至少一个卣原子取代的Cl-C5烷硫基、 任选被至少一个卣原子取代的C3-C5烯硫基、任选被至少一个由原子 取代的C3-C5炔硫基、任选被至少一个卣原子取代的Cl-C5烷基亚 磺酰基、任选被至少一个卣原子取代的Cl-C5烷基磺酰基、任选被至 少一个卣原子取代的C2-C6烷基羰基、任选被至少一个面原子取代的 C2-C5烷氧基羰基、苯基或氢原子；式(I-4)的丙二腈化合物，其中W为任选被至少一个卣原子取代的Cl-C5烷基、任选被至少一个囟原子取代的C2-C5烯基、^&选被至少一个卣原子取代的C2-C5 炔基或氢原子；W为任选被至少一个卣原子取代的Cl-C5烷基、任选被至少一 个卣原子取代的Cl-C5烷氧基、4壬选被至少一个卣原子取代的C2-C5 烯基、任选被至少一个卣原子取代的C2-C5炔基、氰基或氢原子；113和114各自为任选被至少一个卣原子取代的Cl-C5烷基、任选 被至少一个囟原子取代的C2-C5烯基、任选^^皮至少一个面原子取代的 C2-C5炔基、任选被至少一个卣原子或至少一个Cl-C3烷基取代的 C3-C5环烷基、任选被至少 一个囟原子取代的C4-C5环烯基或氬原子，或代表任选^皮至少一个卣原子取代的C2-C6亚烷基或任选被至 少一个卣原子取代的C4-C6亚烯基，其中113和114在其末端彼此结合；RS为氢原子；且R"和R6—2各自为卣原子或任选被至少一个卣原子取代的 Cl-C5烷基、任选被至少一个卣原子取代的Cl-C5烷氧基、任选被至 少一个卣原子取代的Cl-C5烷硫基或氢原子；式(I-4)的丙二腈化合物，其中W为任选被至少一个卣原子取代的Cl-C5烷基、任选被至少一 个卣原子取代的C2-C5烯基、任选被至少一个卣原子取代的C2-C5 炔基或氢原子；W为任选被至少一个卣原子取代的Cl-C5烷基、任选被至少一 个卣原子取代的Cl-C5烷氧基、任选被至少一个卣原子取代的C2-C5 烯基、任选被至少一个卤原子取代的C2-C5炔基、氰基或氢原子；113和114各自为任选被至少一个卣原子取代的Cl-C5烷基、任选 4皮至少一个卣原子取代的C2-C5烯基、任选^支至少一个卣原子取代的 C2-C5炔基、任选^^皮至少一个卣原子或至少一个Cl-C3烷基取代的 C3-C5环烷基、任选被至少 一个面原子取代的C4-C5环烯基或氢原子；Rs为氢原子；且R6"和R6-2各自为由原子或任选被至少一个面原子取代的Cl-C5烷基、任选被至少一个自原子取代的Cl-C5烷氧基、任选被至 少一个卣原子取代的Cl-C5烷硫基或氢原子；式(I-4)的丙二腈化合物，其中R1、 R2、 113和115为氢原子；W为任选被至少一个卣原子取代的Cl-C5烷基或任选被至少一 个卣原子取代的C2-C5烯基；且R6"和R^各自为卣原子、任选被至少一个卣原子取代的 Cl-C5烷基、任选被至少一个卣原子取代的Cl-C5烷氧基、任选被至 少一个囟原子取代的Cl-C5烷硫基或氢原子；式(I-4)的丙二腈化合物，其中R1、 R2、 113和115为氢原子；R"为2,2,2-三氟曱基或乙烯基；且R6"和R^各自为卣原子、任选被至少一个卣原子取代的 Cl-C5烷基、任选被至少一个囟原子取代的Cl-C5烷氧基、任选被至 少一个卣原子取代的Cl-C5烷硫基或氢原子；在由R6"或R"代表的式(I-l)至式(I-4)代表性化合物中，卣原子 包括例如氟原子、氯原子和溴原子；任选被至少一个卣原子取代的Cl-C5烷基包括例如Cl-C5氟烷 基，例如三氟曱基、2,2,2-三氟乙基等，和在l-位具有支链的烷基， 例如异丙基、叔丁基、l，l-二甲基丙基等；任选被至少一个卣原子取代的Cl-C5烷氧基包括例如甲氧基、 乙氧基、l-甲基乙氧基等；任选被至少一个卣原子取代的Cl-C5烷辟b基包括例如曱石克基、 乙硫基、1-曱基乙硫基等。然后，描述制备本发明化合物的方法。例如，可按照以下(制备方法1)、(制备方法2)制备本发明化合物。 (制备方法1)使化合物(a)与化合物Cb)反应的方法XR1R2、N'RNC CN5(a)E1々 (b)威R1R2R3Xz 、N'、R4 NC CNR5(I )其中在式中，W代表任选被至少一个卣原子取代的Cl-C5烷基、任选被至少 一个卣原子取代的C2-C5烯基、^f壬选被至少一个囟原子取代的C2-C5 炔基或氢原子；W代表任选被至少一个卣原子取代的Cl-C5烷基、任选被至少 一个卣原子取代的Cl-C5烷氧基、任选被至少一个卤原子取代的 C2-C5烯基、任选被至少一个卤原子取代的C2-C5炔基、氰基或氢原 子；RS和R"各自代表任选被至少一个卣原子取代的Cl-C5烷基、任 选被至少一个囟原子取代的C2-C5烯基、任选被至少一个囟原子取代 的C2-C5炔基、任选被至少一个卣原子或至少一个Cl-C3烷基取代 的C3-C5环烷基、任选被至少一个卤原子取代的C4-C5环烯基或氢 原子，或代表任选被至少一个卣原子取代的C2-C6亚烷基或任选被至 少一个卣原子取代的C4-C6亚烯基，其中113和114在其末端彼此结合； X1、 乂2和乂3各自代表氮原子或016;RS和Re各自代表卤原子、氰基、硝基、羟基、巯基、甲酰基、 SFs基团、羧基、任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷基、任选被 至少一个囟原子取代的C2-C5烯基、任选^MC至少一个卣原子取代的 C2-C5炔基、任选^^皮至少一个囟原子或至少一个Cl-C3烷基取代的 C3-C6环烷基、任选被至少一个囟原子取代的Cl-C5烷氧基、任选被至少一个卣原子取代的C3-C6烯氧基、任选^t至少一个卣原子取代的 C3-C6炔氧基、任选被至少一个卣原子取代的Cl-C5烷石克基、任选被 至少一个卤原子取代的C3-C5烯石克基、任选被至少一个卣原子取代的 C3-C5炔硫基、任选被至少一个卣原子取代的Cl-C5烷基亚磺酰基、 任选被至少一个由原子取代的Cl-C5烷基磺酰基、任选被至少一个卣 原子取代的C2-C6烷基羰基、^&选被至少一个卣原子取代的C2-C5 烷氧基羰基、NR^R11表示的基团、C(=X5)NR12NR13表示的基团、 (CH2)mQ表示的基团、C—NOR")R"表示的基团或氢原子；在两个原子相邻且相邻的两个原子中每一个与R5和R6中之一或 两个W结合的情况中；与相邻的两个原子结合的115和116或与相邻的 两个原子结合的两个rs可在其末端彼此结合，并代表任选被至少一 个卣原子取代的C2-C6亚烷基或C4-C6亚烯基，且在该情况中，构 成所述亚烷基或所述亚烯基的至少一个亚曱基可被氧原子、硫原子或 顺7基团置换；W代表任选被至少一个卣原子取代的Cl-C5烷基、任选被至少 一个卣原子取代的C3-C5烯基、任选被至少一个囟原子取代的C3-C5 炔基、任选^支至少一个卣原子或至少一个Cl-C3烷基取代的C3-C6 环烷基、任选被至少一个卣原子取代的C2-C6烷基羰基、任选被至少 一个囟原子取代的C2-C5烷氧基羰基或氬原子；R化和R"各自代表任选被至少一个卣原子取代的Cl-C5烷基、 任选被至少一个卣原子取代的C3-C5烯基、任选被至少一个囟原子取 代的C3-C5炔基、任选被至少一个由原子或至少一个Cl-C3烷基取 代的C3-C6环烷基、(任选被至少一个卣原子取代的Cl-C5烷氧 基)C1-C3烷基、任选被至少一个卣原子取代的Cl-C5烷基亚磺酰基、 任选被至少一个卣原子取代的Cl-C5烷基磺酰基、任选被至少一个卣 原子取代的C2-C6烷基羰基、任选被至少一个卣原子取代的C2-C5 烷氡基羰基或氢原子；r^和r"各自代表任选被至少一个卣原子取代的Cl-C5烷基、任选被至少一个卣原子取代的C3-C5烯基、任选被至少一个卣原子取 代的C3-C5炔基、任选被至少一个卣原子或至少一个Cl-C3烷基取 代的C3-C6环烷基、(CH2)mQ表示的基团或氢原子；或代表任选被至少一个卣原子取代的C2-C6亚烷基或任选被至 少一个卤原子取代的C4-C6亚烯基，其中1112和R"在其末端彼此结 合；R"和R"各自代表任选被至少一个卣原子取代的Cl-C5烷基、 任选被至少一个卤原子取代的C3-C5烯基、任选被至少一个卣原子取 代的C3-C5炔基、任选被至少一个囟原子或至少一个Cl-C3烷基取 代的C3-C6环烷基、(CH2)mQ表示的基团或氢原子；Q代表任选被至少一个1114取代的芳基；各R"代表任选被至少一个卣原子取代的Cl-C5烷基、任选被至 少一个卣原子或至少一个Cl-C3烷基取代的C3-C6环烷基、任选被 至少一个囟原子取代的Cl-C5烷氧基、任选被至少一个卣原子取代的 Cl-C5烷硫基、任选被至少一个卣原子取代的C3-C5烯硫基、任选被 至少一个卣原子取代的C3-C5炔石克基、任选被至少一个卣原子取代的 Cl-C5烷基亚磺酰基、任选被至少一个卣原子取代的Cl-C5烷基磺酰 基、任选被至少一个由原子取代的C2-C6烷基羰基、任选被至少一个 卤原子取代的C2-C5烷氧基羰基或氢原子；m代表0-5的整数；X5代表氧原子或硫原子；Ei代表离去基团，例如氯原子、溴原子、碘原子、曱磺酰基、三 氟曱磺酰基、曱苯磺酰基、曱磺酰氧基、三氟曱磺酰氧基和甲苯磺酰 基氧基等。反应通常在溶剂和》咸的存在下进行。反应溶剂包括例如酰胺，例如N,N-二甲基甲酰胺等；醚，例如 乙醚、四氢呋喃等；有机石危，例如二甲基亚石风、环丁砜等；卣代烃， 例如l,2-二氯乙烷、氯苯等；芳烃，例如曱苯、二甲苯等及其混合物。用于反应的碱包括例如无机碱，例如氬化钠、碳酸钠、碳酸钾等；碱金属醇盐，例如叔丁醇钾等；碱金属氨基化物，例如二异丙基氨基化锂等；和有机碱，例如4-(二曱氨基)吡啶、1,4-二氮杂双环[2，2，2]辛烷、1,8-二氮杂双环[5,4,0]-7-十一碳烯等。用于反应的碱量通常为每lmol化合物(a) 1-10 mol。 用于反应的化合物(b)的量通常为每lmol化合物(a) 1-10 mol。 反应温度范围通常为-20至IO(TC，且反应时间范围通常为1-24小时。反应结束后，可通过使反应混合物经历后处理，例如将反应混合 物倾入水中，用有机溶剂萃取，随后将萃取液浓缩，来分离式(I)代表 的本发明化合物。如需要可使分离的式(I)代表的本发明化合物通过层 析、重结晶等纯化。(制备方法2)使化合物(c)与化合物Cd)反应的方法其中在式中，E1、 R1、 R2、 R3、 R4、 R5、 X1、 X2和X3具有上述 相同含义。反应通常在溶剂和碱的存在下进行。反应溶剂包括例如酰胺，例如N,N-二甲基曱酰胺等；醚，例如 乙醚、四氢呋喃等；有机硫，例如二曱基亚砜、环丁砜等；卣代烃， 例如l,2-二氯乙烷、氯苯等；芳烃，例如甲苯、二甲苯等及其混合物。用于反应的碱包括例如无机碱，例如氢化钠、碳酸钠、碳酸钾等； 碱金属醇盐，例如叔丁醇钾等；^^金属氨基化物，如二异丙基氨基化NC CN锂等；和有机^喊，例如4-二曱氨基吡啶、1,4-二氮杂双环[2,2，2]辛烷、1,8-二氮杂双环[5,4,0]-7-十一碳烯等。用于反应的碱量通常为每lmol化合物(c) 1-10 mol。 用于反应的化合物(d)的量通常为每lmol化合物(c) 1-10 mol。 反应温度范围通常为-20至IO(TC，且反应时间范围通常为1-24小时。反应结束后，可通过使反应混合物经历后处理，例如将反应混合 物倾入水中，用有机溶剂萃取，随后将萃取液浓缩，来分离式(I)代表 的本发明化合物。如需要可使分离的式(I)代表的本发明化合物通过层 析、重结晶等纯化。然后，以参考制备方法描述制备中间体的方法。(参考制备方法1)<formula>formula see original document page 40</formula>(e)<formula>formula see original document page 40</formula>(a)其中在式中，R1、 R2、 R5、 X1、 X^和XS具有上述相同含义。 (第一步)可通过使化合物(e)与丙二腈反应，制备化合物(f)。 反应通常在溶剂中进行。反应溶'剂包括例如酰胺，例如N，N-二甲基甲酰胺等；醚，例如乙醚、四氢呋喃等；囟代烃，例如氯仿、1,2-二氯乙烷、氯苯等；芳烃，例如曱苯、二甲苯等；醇，例如甲醇、乙醇、异丙醇等及其混合物。如需要，反应在-成的存在下进行，用于反应的;成包括例如氢氧化四丁铵等。用于反应的碱量通常为每lmol化合物(e) 0.01-0.5 mol。 用于反应的丙二腈量通常为每lmol化合物(e) l-10mo1。反应温度范围通常为-20-10(TC，且反应时间范围通常为1-24小时。如需要，可在反应期间将反应中生成的水从反应系统中除去。 反应结束后，可通过使反应;昆合物经历后处理，例如将反应混合 物倾入水中，用有机溶剂萃取，随后将萃取液浓缩，来分离化合物(f)。 如需要，可使分离的化合物(f)通过层析、重结晶等纯化。(第二步)(1)当W代表任选被至少一个卣原子取代的Cl-C5烷基、任选 被至少一个卣原子取代的C2-C5烯基或任选被至少一个囟原子取代 的烯基时。可通过使化合物(f)与有机金属化合物反应，制备化合物(a)。 反应通常在溶剂中进行。反应溶剂包括例如醚，例如乙醚、四氢呋喃等；芳烃，例如曱苯、 二曱苯等及其混合物。用于反应的有机金属化合物包括例如有机镁化合物，例如甲基碘 化镁、乙基溴化镁、异丙基溴化镁、乙烯基溴化镁、乙炔基溴化镁、 二曱基镁等；有机锂化合物，例如曱基锂等；有机锌化合物，例如二 乙基锌等和有机铜化合物，例如三氟甲基铜等。用于反应的有机金属化合物的量以化合物(f)计，通常为1-10mol。如需要，反应可在铜盐的存在下进行。用于反应的铜盐包括例如 碘化亚铜(I)、溴化亚铜(I)等。用于反应的铜'盐量通常为每lmol化合 物(f) 0.05-1 mol。反应温度范围通常为-20-100。C,且反应时间范围通常为1-24小时。反应结束后，可通过使反应混合物经历后处理，例如将反应混合 物倾入水中，用有机溶剂萃取，随后将萃取液浓缩，来分离化合物(a)。如需要，可使分离的化合物(a)通过层析、重结晶等纯化。(2) 当W代表氢原子时。可通过使化合物(f)经历还原反应，制备化合物(a)。 该还原反应通常在溶剂中进4亍。反应溶剂包括例如醚，例如乙醚、四氬呋喃等；芳烃，例如甲苯、 二曱苯等；醇，例如甲醇、乙醇、丙醇等；水及其混合物。用于反应的还原剂包括例如硼氬化钠。用于反应的还原剂的量通常为每lmol化合物(f) 0.25-2mol。反应温度范围通常为0至50°C,且反应时间范围通常为瞬间至 24小时。反应结束后，可通过使反应混合物经历后处理，例如将反应混合 物倾入水中，用有机溶剂萃取，随后将萃取液浓缩，来分离化合物(a)。 如需要，可使分离的化合物(a)通过层析、重结晶等纯化。(3) 当R2代表氰基时。可通过使化合物(f)与氰化物反应，制备化合物(a)。 反应通常在溶剂中进行。反应溶剂包括例如醚，例如乙醚、四氬呋喃等；芳烃，例如曱苯、 二甲苯等及其混合物。用于反应的氰化物包括例如氰化四丁铵。 用于反应的氰化物的量通常为每lmol化合物(f) 1-10 mol。 反应温度范围通常为-20-10(TC,且反应时间范围通常为1-24小时。反应结束后，可通过使反应混合物经历后处理，例如将反应混合 物倾入水中，用有机溶剂萃取，随后将萃取液浓缩，来分离化合物(a)。 如需要，可使分离的化合物(a)通过层析、重结晶等纯化。(参考制备方法2)可通过使化合物(b)与丙二腈反应，制备化合物(d)。上述相同含义。反应通常在溶剂和^ 咸的存在下进行。反应溶剂包括例如酰胺，例如N,N-二曱基甲酰胺等；醚，例如 乙醚、四氢呋喃等；有机硫，例如二甲基亚砜、环丁砜等；卣代烃， 例如l,2-二氯乙烷、氯苯等；芳烃，例如甲苯、二曱苯等及其混合物。 用于反应的碱包括例如无机石威，例如氬化钠、碳酸钠、碳酸钾等； 碱金属醇盐，例如叔丁醇钾等；；咸金属氨基化物，例如二异丙基氨基 化锂等；有机碱，例如二曱氨基吡啶、1,4-二氮杂双环[2,2,2]辛烷、 1,8-二氮杂双环[5，4,0]-7-十一碳烯等。用于反应的碱量通常为每lmol化合物(b) 1-10 mol。用于反应的丙二腈量通常为每lmol化合物(b) 1-10 mol。反应温度范围通常为-20-100。C，且反应时间范围通常为1-24小时。反应结束后，可通过使反应混合物经历后处理，例如将反应混合 物倾入水中，用有机溶剂萃取，随后将萃取液浓缩，来分离化合物(d)。 如需要，可使分离的化合物(d)通过层析、重结晶等纯化。(参考制备方法3)也可按以下方法制备化合物(d)。NC CN其中在式中，113和114具有上述相同含义。 (第一步)可通过使化合物(g)与丙二腈反应，制备化合物(h)。 反应通常在溶剂中进行。反应溶剂包括例如酰胺，例如N,N-二 曱基甲酰胺等；醚，例如乙醚、四氢呋喃等；卤代烃，例如氯仿、1,2-二氯乙烷、氯苯等；芳烃，例如曱苯、二曱苯等；醇，例如甲醇、乙 醇、异丙醇等及其混合物。如需要，反应在碱的存在下进行，用于反应的碱包括例如氢氧化 四丁铵等。用于反应的碱量通常为每lmol化合物(g) 0.01-0.5 mol。 用于反应的丙二腈的量通常为每lmol化合物(g) 1-10 mol。 反应温度范围通常为-20-10(TC，且反应时间范围通常为1-24小时。如需要，可在反应期间将反应中生成的水从反应系统中除去。反应结束后，可通过使反应;昆合物经历后处理，例如将反应混合 物倾入水中，用有机溶剂萃取，随后将萃取液浓缩，来分离化合物(h)。如需要，可使分离的化合物(h)通过层析、重结晶等纯化。(第二步)可通过使化合物(h)与还原剂反应，制备化合物(d)。 该反应通常在溶剂中进行。反应溶剂包括例如醇，例如甲醇、乙醇、异丙醇、叔丁醇等；醚， 例如乙醚、四氬呋喃等；卣代烃，例如l,2-二氯乙烷、氯苯等；芳烃， 例如甲苯、二曱苯等及其混合物。用于反应的还原剂包括例如硼氢化钠、氢硼化锂、氢化二异丁基 铝等。用于反应的还原剂量取决于用于反应的还原剂种类，通常为每 lmol化合物(h)0.25-5mo1。反应温度范围通常为-20-100。C，且反应时间范围通常为1-24小时。反应结束后，可通过使反应;昆合物经历后处理，例如将反应混合 物倾入水中，用有机溶剂萃取，随后将萃取液浓缩，来分离化合物(d)。如需要，可使分离的化合物(d)通过层析、重结晶等纯化。 (参考制备方法4)可通过以下方法，制备其中W在化合物(c)中是氢原子的化合物 (c-l)。R—CHO 上.. 、jXX《 NH.乂 I 』 -入 ^-""^ 1X》 N^。H-^ X2" 、N^ E、 / \ o /x、 碱 乂M xR5 V R。(k) (c-1)其中在式中，E1、 R1、 R5、 X1、 乂2和乂3具有上述相同含义。 (第一步)可通过使化合物(k)与R^-CH0反应，制备化合物(j-l)。 反应通常在有或无溶剂存在下进行。反应在溶剂存在下进行时，反应溶剂包括例如芳烃，例如曱苯、苯等；卣代烃，如氯苯等及其混合物。如需要，反应在石威的存在下进行。当反应在》威的存在下进行时， 用于反应的碱包括例如有机碱，例如三乙胺、乙基二异丙基胺等，且 用于反应的碱量通常为每lmol化合物(k) 0.5-5 mol。用于反应的R、CH0的量通常为每lmol化合物(k) 1-10 mol。 反应温度范围通常为50至150°C，且反应时间范围通常为1-24 小时。反应结束后，可通过使反应混合物经历后处理，例如将包括丙酮 的有机溶剂加入反应混合物，如需要将反应混合物过滤，然后将滤液 浓缩，来分离化合物(j-l)。如需要，可使分离的化合物(j-l)通过层析、 重结晶等纯化。(第二步)可通过使化合物(j-i)卣化，例如使化合物(j-i)与卣化剂，例如亚硫酰氯、磷酰氯等反应；或使其磺酰酯化，例如使化合物(j-l)与磺酸 酐或磺酰氯，例如三氟曱磺酸酐、曱磺酰氯、曱苯磺酰氯等反应，制 备化合物(c-l)。在化合物(c)、 (e)、 (k)和(j-l)中，可按照Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemi, Hetarene I, Teil. 1,第556-779页中公开的方 法，合成其中X1、 乂2和乂3是016的化合物。在化合物(c)、 (e)、 (k)和(H)中，可按照Houben-Weyl， Methoden der Organischen Chemi, Hetarene III, Teil. 3,第399-710页中公开的方 法，合成其中X为氮原子且X"和XS是氮原子的化合物。在化合物(c)、 (e)、 (k)和(j-l)中，可按照Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemi, Hetarene III, Teil. 3,第1-192页中公开的方 法，合成其中乂2是氮原子，且Xi和xS是CRS的化合物。在化合物(c)、 (e)、 (k)和(j-l)中，可按照Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemi, Hetarene III, Teil. 4,第305-389页中公开的方 法，合成其中X^。XZ是氮原子，且又3是016的化合物。在化合物(c)、 (e)、 (k)和(j-l)中，可按照Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemi, Hetarene III, Teil. 4,第479-586页中公开的方 法，合成其中Xi和xs是氮原子，且乂2是016的化合物。在化合物(c)、 (e)、 (k)和(j-l)中，可按照Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemi， Hetarene III, Teil. 4,第664-777页中公开的方 法，合成其中X1、 XS和XS是氮原子的化合物。具有防治活性的本发明化合物所防治的害虫可包括例如节肢动 物害虫例如昆虫害虫和螨害虫等，以及线虫害虫。具体实例列举如下半翅目飞IL科，例如灰飞IL(LflOflfe// /jax对rz'加e〃w力、褐飞IL(iW/a/ arvoto/wgera)、 白背飞艮(Sogafe〃a /wra/era)等，角顶叶蝉科，例如黑尾叶蝉(A^ /jo^故;c c/"改'ce;w)、 二点黑尾叶虫牙一牛，例^。棉虫牙(4p&、 g(W5yp//)、杉匕虫牙(jW)^1^ pewz'cae)等， 蝽科,花角绿椿(脸zara a"《e"""to)、豆蜂缘蝽(鄉/ortiw c/ave加)、 曰本二星椿(5y犯rcon'5" 尖角二星棒(^swcohi1 / army)、斯氏J白椿(p/flw"a sto/z^)、';昆茶翅蝽(/ffl(yomo/p/w m^to)等，4分IL-牛,^口温室4分虱(TWa/ei/rades va/ oran'orww) 、 4艮叶并分虱虫介科，例如红肾圆盾蚧0^m'&W/" 。wra"加)、圣琼斯康盾虫介 (ComWocA:asp/51 / erm'c/oy")、 柑冲禹尖盾虫介(L^"os/7/s c"n')、 红龟蜡虫介 (Cera/7/a她s n^e"力、澳洲吹才帛虫介(/c"a戶rc/7as7')等,网蝽科，木虱科等；螟峨科，例如二化螟(C/2//0 ra/ pmwafe)、稻纵巻叶螟 (Oap/w/ocToc^ wed/"a/z'力、才帛巻口十罢予螟(iVotorc/w deragato)、 印度谷 螟(尸/o血/她，福e〃a)等,夜峨科，例如杀牛紋贪夜蛾CS^O(io/^era //加ra)、粘虫(尸jew^r/幼" "/wrato)、 Thoricoplusia属、实夜蛾属("/z'of/^ 细点突夜蛾 (//e//'cove/7% w/7.)等,粉蝶科，例如菜粉蝶OPze&ra; ae)等，巻蛾科，例如褐带巻蛾属(Jcfoxo; 一" 5p户.)、梨小食心虫 (Oap/2o//to mo/esto)、 苹果皮d、 ^M(Cyd/a/ omowe〃or)等,虫主果械科，例如杉匕虹果械(G3T^70S7'"a W》0"em7、)等，潜蛾科，例如潜蛾属(L少owWa ^p.)等，巢蛾科，例如小菜蛾(尸/"&//"^/0^//a)等，麦蛾科，例如棉红铃虫(尸ec""op/2ora gc^;^e〃a)等，灯蛾科，例如美国白蛾(/^p/2amn'a cw"ea)等，谷蛾科，例如T7wea fram7wce亂幕谷蛾(r/"eoZo Z)/縱〃/e〃a)等；双翅目蚊科，例如淡色库蚊(Qz/e;c pa〃era)、三带味库蚊(Cw/exWtoe/7/o/V2"c/ w力、致倦库虫丈(CWex: ^z'W(^eJ^w'af"s)等,伊蚊属，例如埃及伊蚊(^4^fes aegv; ")、白紋伊蚊(」e血s a/Z)0/ /c^s)等，按蚊属，例如中华按蚊(y4wop/^/es w'"e朋z力等， 摇蚊科，錄科，例如家虫龟(Mwsca d麵^st/c")、厩腐蜆(M^c她加Z w/(my)等，丽虫黾牙牛， 麻蝇科， 厕蝇科，花蝇科，例如灰地种蝇(De/z'a户/afwra)、葱地种蝇(De/Z"朋fz々wa)等，实蝇科，果蝇科，毛蠓科，虻科，虫内牙牛，螫錄科，潜蝇科等；鞘翅目叶曱属(D/a6ra"ca wp.), 例如玉米幼芽根叶甲(Z)/a6ra〃ca v/rg7/era v/rg /era)、 瓜十 一 星叶曱(Z)/a办ra"ca w/Wec/wpwwctoto /zo而W )等，金龟科，例如古铜异丽金龟(Jwowa/a cw/^ea)、多色异丽金龟象虫科，例如玉米象(S"o/ /2z7z^ zeawa/力、美洲稻象曱 (Z^or/7op/my o，opMw力、绿豆象(Ca〃c^o6rac/2uy c/2/'ewemz'"等,拟步曱科，例如黄粉曱(rewZ n'o wo/"o"、赤拟谷盗(7h力o/,'ww cm咖6應)等，叶甲科，例如水稻负泥虫(Ow/ewa oo^ae)、黄守瓜(Jw/aco/ /2ora ^worato)、 曲条跳曱(尸/2y〃o&eto Wn'o/ato)、 马铃薯甲虫(丄ep加otoraa fifecemZ/we她)等，番死虫科，食才直瓢虫属，例:i口马铃薯胍虫(五/ 〃ac/m" v/g/w"'octo/7w"ctoto )等，粉蠹科，长蠹科，天牛科，毒隐翅虫(尸aeofems"蜚蠊目德国小蠊(说a"e〃a genwam'ca)、烟色大蠊(尸en^/。"eto /w/z'g7'"osa)、 美'洲大蠊(尸en》/a"etor ow2en'ca"G)、浮曷J汪大蠊(Peni/ /a"eto 6rw朋ea)、 东方斐蠊(5/Wto on.e加ato)等；缨翅目棕黄蓟马(772r/戸; a/wz〕、棉蓟马(772^w toZ ac/)、苜蓿蓟 马(FrawWm'e〃a occ/de幽叫、花蓟马(Fra"A:/z'"/e〃Q 等；膜翅目蚁科、胡峰科、肿腿蜂科，叶蜂科，例如日本菜叶蜂(^/ja/za声; om'ca)等；直翅目蝼蛄科、剑角蝗科等；Aphaniptera : 3苗斗节首蚤(CYewocep/w/Zcfes1 /e/Z力、犬祁首蚤 (CYe"ocep/w//^ cam's)、 人蚤(尸w/ex z7r"a"力、印鼠客圣(uY"e"o/7砂〃a牛血夙(/fae附afto/ /"ws ew/7Wemz^)、 Z)a/ma//"z'a ov/s等；等翅目黄胸散白spera^y)、 台湾乳白蚊螨目叶竭科，例如二点叶蟎(7Wra"3^/ms wW/cfle)、 神泽叶螨 (T^ra，/21^ A:a"za而/)、柑桔全爪蟎(/^"o，c/2z^ c/'W)、 苹果全爪虫葛 (尸awo"yc/2ws w/w/j 、 小爪螨属(Wgo"3/c/2us i^p.)等，癭螨科，例如橘刺皮癭螨(Jcw/o;w pe/da^')、斯氏针刺癭螨 (v4cw/w化/ /￡<:/2加<^//)等，跗线螨科，例如侧多食跗线螨(尸o/;^Aagotorao"ewz^ /a^y」等，细须螨科，杜克螨科，石更蜱科，例如长角血埤fHaema/ /yAraffe /o"g/corm'^、褐黄血蜱 (//aemfl/ /2j^a/^j7(jra)、 台湾革蜱(Z)ermacewto〃azVaw'c"51)、 卵形硬蜱 (/xotfe" ov加iw)、全沟硬蜱(/xotfes ; eraw/cart^)、微小牛蜱(^ 0/ /2//^ w/cra; /—等，粉蟎科,例如腐食酪蟎(7)/ra/7/2aguy/ Mfmsce""Ge)等， 表皮虫葛科，例如粉尖螨(Der顧啤/jago/^ y^f"力ae)、 Z)e厂脂啤/2ago/'(5fey 等，肉食螨科，例如普通肉 螨((3e;;toi^ en^"w力、马六甲肉食螨皮刺螨科等；錄口珠目曰本乡工發珠(C7n'nafcawf/2/wm 、 Z/afrofiecrt^/w，to'等；唇足亚纟冈7T^m/owe層Mge"do/y 、 少棘蜈松(Sco/o/^"ofra sw6，'w—力等；倍足亚纟冈Oxidus gracilis 、 Nedyopus tambanus等；等足目平甲虫(」rmat/z'〃/(i/ww vw/gare)等；腹足纟冈枯蝓属(丄/附ax wflrg7'"artw)、 黄始蝓(ZJ附oxT7"vw力等；线虫纲咖啡短体线虫(尸ra0^wc/2^ co#eae)、伪短体线虫 (尸raf(y/e"c/zw51々〃ax)、 大豆异皮线虫(/7e^ra(5fenaf g/少c/"es)、 马铃薯金 线虫(G/o6ocfera ro5toc/2/e"w力、北方才艮结线虫(A^e/oz'dogywe / a; /a)、南 方冲艮结线虫(A<fe/o/<iogy"e /wcogw'to)等。本发明杀虫剂组合物含有效量的本发明化合物和惰性载体。通 常，通过将本发明化合物和载体例如固体载体、液体载体和/或气体 载体混合，和(如需要)加入表面活性剂和其它制剂助剂，来得到制剂。 制剂包括例如乳油、油溶液、香波制剂、可流动散剂、粉剂、可润湿 散剂、颗粒剂、糊剂、微胶嚢剂、泡沫剂、气雾剂、二氧化碳气体制 剂、片剂和树脂制剂。可将这些制剂转化用于毒饰、灭蚊圈、电灭蚊 网、发烟剂、薰剂或片。在本发明杀虫剂组合物中，本发明化合物的含量通常为 0.1%-95%(重量)。用于制剂的固体载体包括例如粘土的细粉和颗粒(例如高岭土 、 硅藻土、皂土、 Fubasami粘土、酸性粘土等)、合成水合氧化硅、滑 石粉、陶瓷、其它无机矿物质(例如绢云母、石英、硫、活性碳、碳 酸4丐、水合二氧化硅)或化学肥料(例如硫酸铵、磷酸铵、硝酸铵、氯 化铵、尿素)。用于制剂的液体载体包括例如芳烃或脂族烃(例如二甲苯、甲苯、烷基萘、苯基二甲苯基乙烷、煤油、轻油、己烷、环己烷)、卣代烃(例 如氯苯、二氯曱烷、二氯乙烷、三氯乙烷)、醇(例如曱醇、乙醇、异丙醇、丁醇、己醇、乙二醇)、si(例如乙醚、乙二醇二曱醚、二甘醇 单甲醚、二甘醇单乙醚、丙二醇单甲醚、四氢呋喃、二嗨烷)、s旨(例 如乙酸乙酯、乙酸丁酯)、s同(例々口丙酮、曱乙酮、曱基异丁基酮、环己酮)、腈(例如乙腈、异丁腈)、亚砜(例如二曱亚砜)、酰胺(例如N,N-二曱基甲酰胺、N,N-二曱基乙酰胺)、植物油(例如大豆油、棉籽油)、 植物精油(如橙油、海索草油、柠檬油)和水。用于制剂的气体载体包括例如丁烷气体、含氯氟烃、液化石油气 (LPG)、 二甲醚、二氧化碳等。表面活性剂包括例如烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、 烷基芳基醚及其聚氧乙烯衍生物、聚乙二醇醚、多元醇酯和糖醇衍生 物。用于制剂的其它助剂包括粘合剂、分散剂、稳定剂等，尤其例如 酪蛋白、明胶、多糖(例如淀粉、阿拉伯胶、纤维素衍生物、藻酸)、 木质素衍生物、皂土、糖、合成水溶性聚合物(例如聚乙烯醇、聚乙 烯吡咯烷酮、聚丙烯酸)、PAP (异丙基酸磷酸酯(盐》、BHT(2,6-二画 叔丁基_4-曱基苯酚)、BHA (2-叔丁基-4-甲氧基苯酚和3-叔丁基-4-曱 氧基苯酚的混合物)、植物油、矿物油、脂肪酸和脂肪酸酯。用于树脂制剂的基质包括例如基于聚氯乙烯的共聚物、聚氨酯 等。如需要，可向这些基质中加入增塑剂，例如邻苯二甲酸酯(如邻 苯二甲酸二曱酯、邻苯二曱酸二辛酯)、己二酸酯和硬脂酸酯。可通 过用已知的捏和机，将化合物与基质捏和，然后通过注才莫法、挤塑法、 压模法等和另外(如需要)通过模制、切割等配制，得到树脂制剂，可 将树脂制剂转化为例如板、膜、带、网、线等树脂制剂。可将这些树 脂制剂转化为例如动物颈圈、动物耳标签、片制剂、吸引线、园艺棒。用于毒饵的基质包括例如谷物粉末、植物油、糖和结晶纤维素， 和另外(如需要)可加入抗氧化剂，例如二丁基羟基甲苯和去甲二氢愈52创木酸；防腐剂，例如脱氢乙酸；防止儿童和宠物误食的物质，例如 辣椒粉；和吸引害虫的调味剂，例如奶酪调味剂、洋葱调味剂和花生 油。可通过将有效量的本发明化合物直接施用于害虫和/或害虫的栖 息地(例如植物、动物、土i裏)防治害虫。通常，本发明杀虫剂组合物 的制剂作为本发明防治害虫的方法使用。当本发明杀虫剂组合物用于防治农业和森林虫害时，活性成分使 用量通常为1-10000 g/ha，优选10-1000 g/ha。通常使用乳油、湿润粉 末、可流动散剂和微嚢制剂，用水稀释后，得到活性成分浓度1-10000 ppm，同时通常也如此使用粉剂禾口颗粒剂。可将这些制剂直接喷洒在 植物上，使其免受虫害。可通过用这些制剂处理土壤以防治生活在土 壤中的害虫。也可用这些制剂在种植植物前处理苗床，或在种植时处 理种植穴或植物基部。另外，可通过例如缠绕植物、在植物邻近延伸 和放置在植物基部土壤表面的方法，施用本发明杀虫剂组合物的片状 制剂。当本发明杀虫剂组合物用于防治害虫蔓延时，在空地使用时，活 性成分的使用量通常为0.001-10 mg/m3，在平坦表面使用时，活性成 分的使用量通常为0.001-100 mg/m2。通常使用乳油、湿润散剂、可流 动散剂和微嚢制剂，用水稀释后得到活性成分浓度为0.01-10000 ppm, 同时通常还如此使用油溶液、气雾剂、发烟剂和毒何。当本发明杀虫剂组合物用于防治生活在牲畜例如牛(caw)、马、 猪、绵羊、山羊和鸡，以及小动物例如狗、猫、大鼠和小鼠体外的寄 生虫时，可通过已知的兽医方法^)寻杀虫剂组合物施用于所述动物。尤 其对于全身防治，通过例如片剂、饲料混合物、栓剂或注射(例如肌 内、皮下、静脉内、腹膜内)的方式给予杀虫剂组合物，对于非全身 防治，通过例如喷洒油溶液或水性液体制剂、进行灌注处理或准确处 理、用香波制剂洗涤所述动物、将树脂制剂以颈圈或耳标签置于所述 动物上等方法，施用本发明杀虫剂组合物。当给予动物本发明化合物时，其用量通常为0.1-1000 mg/kg动物体重。本发明杀虫剂组合物也可与其它杀虫剂、杀线虫剂、杀螨剂、杀 真菌剂、除草剂、植物生长调节剂、增效剂、肥料、土壤调节剂、动 物饲料等混合或联合使用。此类其它杀虫剂和杀螨剂的活性成分包括例如拟除虫菊酯化合 物，例如丙烯菊酯、四曱司林、炔酮菊酯、苯氧司林、千呋菊酯、苯 醚氰菊酯、朴灭司林、氯氰菊酯、a-氯氰菊酯、《-氯氰菊酯、溴氰菊 酯、四溴菊酯、氟氯氰菊酯、P-氟氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、人-氯氟氰 菊酯、氯苯氟菊酯、咪炔菊酯、依芬普司、氰戊菊酯、高氰戊菊酯、 曱氰菊酯、灭虫硅醚、氟氯菊酯、四氟菊酯、氟氰菊酯、氟胺氰菊酯、 氟酯菊酯和七氟菊酯；有机磷化合物，例如敌敌畏、杀螟松、杀螟腈、 丙溴磷、硫丙磷、稻丰散、异嗯唑磷、司替罗林、倍硫磷、氯螨硫磷、 二。秦农、乙酰甲胺磷、特丁磷、甲拌磷、壤虫氯磷、噻唑酮磷、灭克 磷、硫线磷和杀朴磷；氨基甲酸酯化合物，例如残杀威、曱萘威、恶 虫酮、丁苯威、灭多威、硫双威、棉铃威、丙硫克百威、杀线威、弟 灭威和灭虫威；苯甲酰基苯脲化合物，例如氯芬奴隆、定虫隆、氟铃 脲、二氟脲、杀虫隆、伏虫隆、氟虫脲、氟佐隆、双苯氟脲和triazuron; 保幼激素样物质，例如蚊蝇醚、曱氧普烯、烯虫乙酯和双氧威；新类 烟碱化合物，例如吡虫清、硝胺烯咬、噻虫啉(thiacloprid)、遙虫溱 (thiamethoxam)和呋虫胺(dinoteforan); N-苯基吡唑化合物，例如 acetoprole和ethiprole;苯曱耽基肼化合物，例如双苯酰肼、环虫酰肼 (chromafenozide)、曱氧苯酰辨和特丁苯酰肼；丁醚脲；拒溱酮；氟啶 虫酰胺(flonicamid);唑蜂威；噻，秦酮；艾克敌105;曱氨基阿维菌素 苯甲酸盐(emamectin benzoate);氟哇虫清；二唑虫MP;啶虫丙醚 (pyridalyl);环丙马溱；唑螨酯；吡螨胺；唑虫酰胺(tolfe叩yrad);哒 螨酮；嘧胺苯醚；嘧螨酯(fluacrypyrim);特苯嗯哇；会螨醚；灭螨醌； 瘗螨酮；四螨溱；苯丁锡；三氯杀螨醇、克螨特；阿巴克丁；米尔螨 素；阿米曲士；巴丹；杀虫磺；杀虫环；硫丹；季酮螨酉旨(spirodiclofen);季酮曱螨酯(spiromesifen);和艾々L丁。此类其它杀真菌剂的活性成分包括例如亚胺菌(strobilurin)化合 物，例如腈嘧菌酯；有机磷化合物，例如甲基立枯磷；吡咯化合物， 例如氟菌唑、稻瘟酯和嗨醚唑；四氯苯肽；氟酰胺；有效霉素；瘗菌 灵；哒菌清；戊菌隆；棉隆；春雷霉素；IBP;咯喹酮；奥索利酸； 三环唑；嘧菌腙；丙氧灭锈胺；EDDP;稻痘灵；氯环丙酰胺；双氯 氰菌胺(diclocymet);呋吡唑灵；氟嚼菌；腐霉利；和乙菌威。实施例通过制备实施例、制剂实施例、测试实施例等对本发明进行更详 细地说明，但本发明不应仅限于此。首先，描述本发明化合物的制备实施例。制备实施例1将0.76 g l-(氯甲基)-lH-吡唑盐酸盐和0.81 g (3,3,3-三氯丙基)丙 二腈溶于10 ml N,N-二甲基甲酰胺。搅拌下，在水冷却下，将1.38g 碳酸钾加入溶液，然后在室温下搅拌5小时。将水加入反应混合物， 然后用甲基叔丁基醚(下文可称为MTBE)萃取。将有机层用水洗涤， 经无水硫酸镁干燥，过滤，减压浓缩。使残渣在己烷-乙酸乙酯中重 结晶，得到0.36 g下式所示(lH-吡唑-l-基曱基)(3,3,3-三氟丙基)丙二 腈(下文称本发明化合物(l))。工H-NMR(CDCl3 ,TMS, 5(ppm)) :2.21-2.27(2H,m),2.47-2.59(2H,m),4. 7 6(2H,s〉,6.42(1H,t),7.63-7.64(2H,m)制备实施例2页将0.77 g 3-异丙基-l-(氯丙基)-lH-吡唑盐酸盐和0.64 g (3,3,3-三 氟丙基)丙二腈溶于8mlN,N-二曱基曱酰胺。搅拌下，在冰冷却下， 将1.54g碳酸钾加入溶液，然后在室温下搅拌过夜。将水加入反应混 合物，然后用MTBE萃取。将有片几层用水洗涤，经无水硫酸镁干燥， 过滤，减压浓缩。使残渣经历硅月交柱层析，然后在己烷-乙酸乙酯中 重结晶，得到0.42g下式所示[(3-异丙基-lH-吡唑-l-基)甲基](3,3，3-三 氟丙基)丙二腈(下文称本发明化合物(2))。iH_NMR(CDCl3, TMS, 5(ppm)) :1.24(6H,d),2.2Q-2.24(2H,m〉，2.47-2. 58(2H,m),2.93-3.00(1H,ro),4.34(2H,s),6.20(1H,d),7.50(lH,d)制备实施例3将1.16 g 3-叔丁基-l-(氯甲基)-lH-吡唑盐酸盐和0.98 g (3，3，3-三 氟丙基)丙二腈溶于17mlN,N-二甲基甲酰胺。搅拌下，在水冷却下， 将1.54g碳酸钾加入溶液，然后在室温下搅拌过夜。将水加入反应混 合物，然后用MTBE萃取。将有才几层用水洗涤，经无水硫酸镁干燥， 过滤，减压浓缩。使残渣经历硅月交柱层析，得到0.63 g下式所示[p-叔丁基-lH-吡唑-l-基)曱基](3，3,3-三氟丙基)丙二腈(下文称本发明化 合物(3))。'H-NMR(CDC丄3, TMS, 5(ppm)) :1.28(9H,s),2.19-2.24(2H,m),2.48-2. 57(2H,m),4.64(2H,s),6.23(1H,d),7.49(1H,d〉制备实施例4将1.24 g 3-叔丁基-l-(氯甲基)-lH-吡唑盐酸盐和0.63 g烯丙基丙 二腈溶于18mlN，N-二甲基甲酰胺。将1.63g碳酸钾加入溶液，然后 在室温下搅拌过夜。将水加入反应混合物，然后用MTBE萃取。将 有机层用水洗涤，经无水硫酸镁千燥，过滤，减压浓缩。使残渣经历 硅胶柱层析，得到0.38 g下式所示烯丙基[(3-叔丁基-lH-吡唑-l-基)甲 基]丙二腈(下文称本发明化合物(4))。1 H-NMR(CDC13, TMS,5(ppm) ) :1.30(9H,s) , 2 . 69 (2H, dd) ,4.58 (2H,s), 5. 45-5.51(2H,m),5.88-5.99(1H,m),6.21(1H,d),7.48(1H,d〉制备实施例5将0.58 g 2-(氯甲基)-6,6-二曱基-2，4，5,6-四氢环戊二烯并[c]吡唑 盐酸盐和0.43 g (3,3,3-三氟丙基)丙二腈溶于8 ml N,N-二曱基曱酰胺。 搅拌下，在水冷却下，将0.73 g碳酸钾加入溶液，然后在室温下搅拌 过夜。将水加入反应混合物，然后用MTBE萃取。将有机层用水洗 涤，经无水硫酸镁干燥，过滤，减压浓缩。使残渣经历硅胶柱层析， 得到0.27 g下式所示[(6,6-二曱基-5,6-二氢-环戊二烯并
吡唑-2(411)-基)曱基](3,3,3-三氟丙基)丙二腈(下文称本发明化合物(5))。丄H-NMR(CDCl3, TMS,5(ppm)) :1.24(6H,s) , 2.15-2.23(4H,m),2.42-2. 65 (4H,m) , 5. 97 (2H, s〉 , 7.15 (1H, s)制备实施例6将1.44 g l-(氯甲基)-3-(三氟曱基)-lH-吡唑和1.30 g (3,3,3-三氟 丙基)丙二腈溶于16mlN,N-二甲基曱酰胺。搅拌下，在水冷却下，将 2.21 g碳酸钾加入溶液，然后在室温下搅拌过夜。将水加入反应混合 物，然后用MTBE萃取。将有才几层用水洗涤，经无水硫酸镁干燥， 过滤，减压浓缩。使残渣在己烷-乙酸乙酯中重结晶，得到0.87g下式 所示([3-(三氟甲基)-lH-吡唑-l-基]甲基K3,3，3-三氟丙基)丙二腈(下文 称本发明化合物(6))。-H-NMR(CDC13 ,TMS,5 (ppm〉 〉 2.25-2.29 (2H,m〉 , 2 . 50-2 , 61 (2H, m) , 4 . 75(2H,s),6.70(1H,s),7.72(1H,s)制备实施例7将1.33 g l-(氯甲基)-3-(三氟曱基)-lH-吡唑和0.76 g烯丙基丙二 腈溶于21 mlN,N-二甲基甲酰胺。搅拌下，在冰冷却下，将1.99g碳 酸钾加入溶液，然后在室温下搅4半过夜。将水加入反应混合物，然后 用MTBE萃取。将有机层用水洗涤，经无水^琉酸镁干燥，过滤，减 压浓缩。使残渣在己烷-乙酸乙酯中重结晶，得到0.57g下式所示烯丙 基([3-(三氟曱基)-lH-吡唑-l-基]甲基〉丙二腈(下文称本发明化合物 (7》。H-NMR(CDC13, TMS,5(ppm) ) :2.74 (2H,d) ,4.69 (2H,s) , 5 . 4 9-5 . 54 (2H m) , 5.87-5.98(1H,m) , 6.67(lH,s),7.71(1H,s)制备实施例8将1.57 g l-氯甲基-3-曱酰基吡唑盐酸盐和1.52 g(3，3,3-三氟丙基)丙二腈溶于30mlN,N-二甲基甲酰胺。搅拌下，在冰冷却下，将2.76 g碳酸钾加入溶液，然后在室温下搅拌5小时。将水加入反应混合物， 然后用MTBE萃取。将有机层用水洗涤，经无水^琉酸镁干燥，过滤， 减压浓缩。使残渣经历硅胶柱层4斤，得到0.05g下式所示[(3-曱酰基 -lH-吡唑-l-基)甲基](3,3,3-三氟丙基)丙二腈(下文称本发明化合物 (8》。H-NMR(CDC13, TMS,5(ppm)) :2.2 8-2.34(2H,m),2.52-2.63(2H,m),4. 77 (2H,s),6.93(lH,s),7.70(1H, s),9.99(1H,s)制备实施例9将1.00 g l-(氯曱基)-3-氰基-lH-吡唑和U5 g(3，3,3-三氟丙基)丙 二腈溶于21 mlN,N-二曱基甲酰胺。搅拌下，在冰冷却下，将1.96g 碳酸钾加入溶液，然后在室温下4觉拌5小时。将水加入反应混合物， 然后用MTBE萃取。将有机层用水洗涤，经无水硫酸镁干燥，过滤， 减压浓缩。使残渣经历硅胶柱层才斤，得到1.11g下式所示[(3-氰基-lH-吡唑-l-基)甲基](3，3,3-三氟丙基)丙二腈(下文称本发明化合物(9))。1H-NMR(CDC13, TMS,5(ppm〉 ) 2.23-2.27 (2H,m),2.49-2.60(2H,m),4. 75(2H,s) , 7.60(1H,s),7.66(1H,s)制备实施例10将2.01 g l-(氯甲基)-3-苯基-lH-吡唑盐酸盐和1.42 g (3,3,3-三氟 丙基)丙二腈溶于27mlN，N-二曱基甲酰胺。搅拌下，在冰冷却下，将 2.43g碳酸钾加入溶液，然后在室温下搅拌过夜。将水加入反应混合物，然后用MTBE萃取。将有才几层用水洗涤，经无水^琉酸镁千燥， 过滤，减压浓缩。使残渣经历珪月交柱层析，得到0.66 g下式所示[(3-苯基-lH-吡唑-l-基)甲基](3,3,3-三氟丙基)丙二腈(下文称本发明化合 物(IO》。'H-,R(CDCl3, TMS, 5 (ppm)) :2.33-2.37 (2H,m) ,2.53-2. 62 (2H,m〉 ， 4 . 73 (2H,s),6.70(1H,d) ,7.33-7.44(3H,m),7.64(1H,d) , 7.78-7,80(2H ,m)制备实施例ll将1.38 g 4-溴-3-异丙基-l-(氯甲基)-lH-吡唑盐酸盐和0.81 g (3,3,3-三氟丙基)丙二腈溶于15mlN，N-二甲基甲酰胺。搅拌下，在冰 冷却下，将1.38g碳酸钾加入溶液，然后在室温下搅拌过夜。将水加 入反应混合物，然后用MTBE萃取。将有机层用水洗涤，经无水硫 酸镁干燥，过滤，减压浓缩。使残渣经历硅胶柱层析，得到0.91g下 式所示[(4-溴-3-异丙基-1 H-吡唑-l -基)甲基](3,3,3-三氟丙基)丙二腈(下 文称本发明化合物(ll))。BriH-丽R(CDCl3, TMS, 5 (ppm) 〉 1. 25 (6H, d) , 2 .20-2. 29 (2H, m) , 2 . 51-2 . 58(2H,m),3.00-3.06(1H,m) , 4.60(2H,s),7.56(1H,s)制备实施例12将1.85 g 4-溴-3-叔丁基-l-(氯甲基)-lH-吡唑盐酸盐和1.18 g(3,3,3-三氟丙基)丙二腈溶于21mlN,N-二甲基甲酰胺。搅拌下，在冰 冷却下，将2.02g碳酸钾加入溶液，然后在室温下搅拌过夜。将水加 入反应混合物，然后用MTBE萃取。将有机层用水洗涤，经无水石危 酸镁干燥，过滤，减压浓缩。使^^戋渣经历硅胶柱层析，得到1.91g下 式所示[(4-溴-3-叔丁基-lH-吡唑-l-基)甲基](3,3,3-三氟丙基)丙二腈(下 文称本发明化合物(12))。丄H-NMR(CDCl3, TMS,5(ppm) ) :1.38(9H,s), 2.20-2.23(2H,m),2,49-2, 61(2H,m),4.57(2H,s),7.57(1H, s)制备实施例13将0.98 g 4-氯-3-叔丁基-l-(氯曱基)-lH-吡唑盐酸盐和0.65 g (3,3,3-三氟丙基)丙二腈溶于12mlN,N-二甲基甲酰胺。搅拌下，在冰 冷却下，将Ulg碳酸钾加入溶液，然后在室温下搅拌过夜。将水加 入反应混合物，然后用MTBE萃取。将有机层用水洗涤，经无水硫 酸镁干燥，过滤，减压浓缩。使残渣经历硅胶柱层析，得到0.40g下 式所示[(4-氯-3-叔丁基-lH-吡唑-l-基)甲基](3,3,3-三氟丙基)丙二腈(下 文称本发明化合物(13))。'H-NMR(CDC13, TMS,5(ppm) ) :1.36(犯，s) ,2.20-2.24 (2H,m〉 '2."-2 61 (2H,m) ,4.56 (2H, s) , 7 . 54 (1H, s)制备实施例14将1.84 g4-溴-3-叔丁基-l-(氯甲基)-lH-吡唑盐酸盐和0.77 g烯丙 基丙二腈溶于21 ml N，N-二甲基甲酰胺。搅拌下，在水冷却下，将2.02 g碳酸钾加入溶液，然后在室温下搅拌过夜。将水加入反应混合物， 然后用MTBE萃取。将有机层用水洗涤，经无水硫酸镁干燥，过滤， 减压浓缩。使残渣经历硅胶柱层坤斤，得到0.84 g下式所示烯丙基[(4-溴-3-叔丁基-lH-吡唑-l-基)曱基]丙二腈(下文称本发明化合物(14))。工H-,(CDCl3,TMS,5(ppm) ) :1.40 (9H,s) ,2.71 (2H,d) ,4.51 (2H,s) ,5 .4 3-5.52(2H,m),5.87-5.98(1H,m),7.56(1H,s)制备实施例15将1.67 g 4-溴-l-(氯曱基)-3-三氟曱基-lH-吡唑和1.03 g (3,3,3-三 氟丙基)丙二腈溶于18mlN,N-二曱基曱酰胺。搅拌下，在冰冷却下， 将1.74g碳酸钾加入溶液，然后在室温下搅拌过夜。将水加入反应混 合物，然后用MTBE萃取。将有机层用水洗涤，经无水硫酸镁干燥， 过滤，减压浓缩。使残渣经历硅月交柱层析，得到0.97 g下式所示[(4-溴-3-三氟曱基-lH-吡唑-l-基)曱基](3,3,3-三氟丙基)丙二腈(下文称本 发明化合物(15))。BriH-NMR(CDC13, TMS,5(ppm)) :2.25-2.30 (2H,m),2.49-2.62 (2H, m> ,4. 70(2H,s),7.77(1H,S)制备实施例16将1.67 g4-溴-l-(氯曱基)-3-(三氟曱基)-lH-吡唑和0.67 g烯丙基 丙二腈溶于18mlN,N-二甲基曱酰胺。搅拌下，在冰冷却下，将1.74 g碳酸钾加入溶液，然后在室温下搅拌过夜。将水加入反应混合物， 然后用MTBE萃取。将有机层用水洗涤，经无水硫酸镁干燥，过滤， 减压浓缩。使残渣经历硅胶柱层坤斤，得到0.90 g下式所示烯丙基{[4-溴-3-(三氟甲基)-lH-吡唑-l-基]甲基}}丙二腈(下文称本发明化合物 (16》。<formula>formula see original document page 63</formula>丄H-NMR(CDC13, TMS, 5(ppm) ) :2.75(2H,d),4.63(2H,s), 5.50-5.55 (2H ,m),5.86-5.97(1H,m),7.7 6(1H,s)制备实施例17将0.93 g l-(氯曱基)-3,5-二甲基-lH-吡唑盐酸盐和0.81 g (3,3,3-三氟丙基)丙二腈溶于15mlN,N-二甲基甲酰胺。搅拌下，在水冷却下， 将1.38g碳酸钾加入溶液，然后在室温下搅拌4小时。将水加入反应 混合物，然后用MTBE萃取。将有机层用水洗涤，经无水硫酸镁干 燥，过滤，减压浓缩。使残渣经历硅胶柱层析，得到0.45g下式所示 化合物(下文称本发明化合物(17))。<formula>formula see original document page 63</formula>2h-,R(CDC13, tms, 5 (ppm) ) : 2 .23 (3h, s) , 2 . 37 (3h, s) , 2 . 41-2 . 61 (4h ,m),4.52(2H,s),5.91(1H,s)制备实施例18将1.46 g l-(氯甲基)-4-甲基-lH-吡唑盐酸盐和1.42 g (3，3,3-三氟 丙基)丙二腈溶于30mlN,N-二曱基曱酰胺。搅拌下，在水冷却下，将 2.40g碳酸钾加入溶液，然后在室温下搅拌过夜。将水加入反应混合 物，然后用MTBE萃取。将有才几层用水洗涂，经无水硫酸镁干燥， 过滤，减压浓缩。使残渣经历硅月交柱层析，得到0.83 g下式所示化合 物(下文称本发明化合物(l 8))。』H-NMR(CDC13, TMS,5(ppm)) :2.11(3H,s>,2>20-2.24(2H,m),2.46-2. 58 (2H,m),4.64(2H,s),7.38(1H, s),7.42(H,s)制备实施例19将1.44 g 4-氯-l-(氯曱基)-lH-吡唑盐酸盐和1.56 g (3,3,3-三氟丙 基)丙二腈溶于30 ml N,N-二曱基甲酰胺。搅拌下，在冰冷却下，将 2.76g碳酸钾加入溶液，然后在室温下搅拌过夜。将水加入反应混合 物，然后用MTBE萃取。将有才几层用水洗涂，经无水硫酸镁干燥， 过滤，减压浓缩。使残渣经历硅月交柱层析，得到1.73 g下式所示[(4-氯-lH-吡唑-l-基)甲基](3，3,3-三氟丙基)丙二腈(下文称本发明化合物 (19))。1H-NMR(CDC13, TMS, 5(ppm〉 ) 2.17-2.31(2H,m),2.46-2.60(2H,m),4. 64(2H,s),7.57(lH,s),7.63(lH,s)制备实施例20将1.43 g4-氯-l-(氯甲基)-lH-吡唑盐酸盐和1.01 g烯丙基丙二腈 溶于30mlN,N-二甲基曱酰胺。搅拌下，在水冷却下，将2.76g碳酸 钾加入溶液，然后在室温下搅拌过夜。将水加入反应混合物，然后用 MTBE萃取。将有机层用水洗涤，经无水硫酸镁干燥，过滤，减压浓 缩。使残渣经历硅胶柱层析，得到1.22 g下式所示烯丙基[(4-氯-lH-吡唑-1-基)曱基]丙二腈(下文称本发明化合物(20))。丄H-腿(CDCl3,TMS,5(ppm) ) :2.72(2H,d) ,4.58(2H,s) , 5 . 46-5 . 52 (2H ,m) , 5.87-5.98 (1H,m),7.57 (1H,s) ,7,63(1H,s)制备实施例21将3.27 g 4-溴-l-(氯甲基)-lH-吡唑盐酸盐和2.29 g (3,3，3-三氟丙 基)丙二腈溶于28 ml N,N-二曱基甲酰胺。搅拌下，在水冷却下，将 3.89g碳酸钾加入溶液，然后在室温下搅拌过夜。将水加入反应混合 物，然后用MTBE萃取。将有4几层用水洗涤，经无水硫酸镁干燥， 过滤，减压浓缩。使残渣经历硅月交柱层析，得到3.28 g下式所示[(4-溴-lH-吡唑-l-基)曱基](3，3，3-三氟丙基)丙二腈(下文称本发明化合物 (21》。丄H-鹏R(CDCl3 , TMS, 5 (ppm) ) :2.17-2.27 (2H,m) ,2.48-2.60 (2H,rn) ,4. 66(2H, s),7.60(1H,s〗，7.65 (1H,s)制备实施例22将0.60 g l-(氯曱基)-4-(三氟曱基)-lH-吡唑和0.54 g (3，3,3-三氟丙基)丙二腈溶于10mlN,N-二甲基甲酰胺。搅拌下，在水冷却下，将 0.99g碳酸钾加入溶液，然后在室温下搅拌过夜。将水加入反应混合 物，然后用MTBE萃取。将有才几层用水洗涤，经无水疏酸镁干燥， 过滤，减压浓缩。使残渣经历硅月交柱层析，然后在己烷-氯仿中重结 晶，得到0.19 g下式所示([4-(三氟甲基)-lH-吡唑-l-基]甲基K3,3,3-三 氟丙基)丙二腈(下文称本发明化合物(22))。tH-隨(CDCl3, TMS,5(ppm) ) :2.28-2.32 (2H,m} , 2 . 53-2 . 57 (2H,m) ,4. 71 (2H,s) ,7.85(1H,s) ,7.93(1H,s)制备实施例23将0.80 g l-(氯曱基)-4-甲氧基羰基-lH-吡唑和0.75 g (3,3,3-三氟 丙基)丙二腈溶于15mlN,N-二甲基甲酰胺。搅拌下，在水冷却下，将 1.27g碳酸钾加入溶液，然后在室温下搅拌过夜。将水加入反应混合 物，然后用MTBE萃取。将有才几层用水洗涤，经无水硫酸镁干燥， 过滤，减压浓缩。使残渣经历硅月交柱层析，然后在己烷-氯仿中重结 晶，得到0.48 g下式所示[{4-(甲氧基羰基)-1^吡唑-1-基}曱基](3,3,3-三氟丙基)丙二腈(下文称本发明化合物(23))。丄H-NMR(CDCl3 , TMS,5(ppm)) :2.27-2.32(2H,m),2.47-2.62(2H,m),3. 86(3H,s〉 ，4.71 (2fi,s) ,8.03(1H,s) ,8,12(1H,s〉制备实施例24将0.79 g l-(氯曱基)-4-甲氧基羰基-lH-吡唑和0.49g烯丙基丙二腈溶于15mlN,N-二甲基甲酰胺。搅拌下，在水冷却下，将1.26g碳 酸钾加入溶液，然后在室温下搅4半过夜。将水加入反应混合物，然后 用MTBE萃取。将有机层用水洗涤，经无水硫酸镁千燥，过滤，减 压浓缩。使残渣经历硅胶柱层析，然后在己烷-氯仿中重结晶，得到 0.50 g下式所示烯丙基K4-(曱氡基羰基)-lH-吡唑-l-基〉曱基]丙二腈 (下文称本发明化合物(24))。丄H-丽R(CDCl3 , TMS, 5 (ppm) ) : 2 . 76 (2H, d) , 3 . 85 (3H, s) , 4 . 64 (2H, s) , 5 .4 7-5.54(2H,m),5.85-5.99(lH,m),8.02(lH,s) ,8.11 (1H,s)制备实施例25将1.13 g l-(氯曱基)-3-(三氟曱基)-4-乙氧基羰基-lH-吡唑和0.71 g(3,3,3-三氟丙基)丙二腈溶于13 mlN,N-二甲基甲酰胺。搅拌下，在 冰冷却下，将1.22g碳酸钾加入溶液，然后在室温下搅拌过夜。将水 加入反应混合物，然后用MTBE萃取。将有机层用水洗涤，经无水 硫酸镁干燥，过滤，减压浓缩。^吏残渣经历硅胶柱层析，得到0.30g 下式所示U4-乙氧基羰基-3-(三氟曱基)-吡唑-lH-基]甲基)(3,3,3-三氟 丙基)丙二腈(下文称本发明化合物(25))。丄H-丽R(CDCl3, TMS, 5 (ppm)) :1.37 (3H, t) ,2.30-2. 34 (2H,m) , 2 , 52-2 . 63 (2H,m) , 4 .35 (2H,q) , 4.73 (2H,s) , 8.24 (1H,S)制备实施例26将1.25 g l-(氯曱基)-3-(三氟甲基)-4-乙氧基羰基-lH-吡唑和0.52g烯丙基丙二腈溶于15mlN,N-二甲基甲酰胺。搅拌下，在冰冷却下， 将1.35g碳酸钾加入溶液，然后在室温下搅拌过夜。将水加入反应混 合物，然后用MTBE萃取。将有机层用水洗涤，经无水疏酸镁干燥， 过滤，减压浓缩。使残渣经历硅月交柱层析，然后在己烷中重结晶，得 到0.14 g下式所示烯丙基([4-乙氧基羰基-3-(三氟甲基)-吡唑-lH-基〗 甲基}丙二腈(下文称本发明化合物(26))。LH-NMR(CDCl3, TMS, 5 (ppm) ) : 1 3 6 (3H, t) , 2 ■ 80 (2H,d) , 4 .30 (2H,q) , 4 ,68 (2H,3),5.46-5.56(2H,m),5.88-5.98(1H,m),8.24(1H,s)制备实施例27将0.77 g l-(氯甲基)-lH-l,2,4-三唑盐酸盐和0.81 g (3，3,3-三氟丙 基)丙二腈溶于15 ml N,N-二曱基曱酰胺。搅拌下，在水冷却下，将 1.38g碳酸钾加入溶液，然后在室温下搅拌7小时。将水加入反应混 合物，然后用MTBE萃取。将有机层用水洗涤，经无水硫酸镁干燥， 过滤，减压浓缩。使残淦在己烷-MTBE中重结晶，得到0.42 g下式 所示[(lH-l,2,4-三唑-l-基)曱基](3,3,3-三氟丙基)丙二腈(下文称本发明 化合物(27))。1H-NMR(CDCl3, TMS, 5(ppm) ) :2.31-2.37(2H,m),2.52-2.63(2H,m),4. 77(2H,s),8.09(1H,S) ,8.33(1H, s)制备实施例28<formula>formula see original document page 68</formula>将0.78 g 3-异丙基-l-(氯曱基)-lH-l,2,4-三唑盐酸盐和0.65 g (3,3,3-三氟丙基)丙二腈溶于12mlN，N-二曱基甲酰胺。搅拌下，在水 冷却下，将U0g碳酸钾加入溶液，然后在室温下搅拌过夜。将水加 入反应混合物，然后用MTBE萃取。将有机层用水洗涤，经无水硫 酸镁干燥，过滤，减压浓缩。使残渣在己烷-MTBE中重结晶，得到 0.31 g下式所示[(3-异丙基-lH-l,2,4-三唑-l-基)甲基](3,3,3-三氟丙基) 丙二腈(下文称本发明化合物(28))。
H3C
工H-NMR(CDCl3, TMS, 5 (ppm) ) : 1. 32 (6H, d) , 2 . 31-2 . 35 (2H,m) ,2 .45-2 . 63 (2H,m) , 3. 06-3 .13 (1H,m) , 4 . 68 (2H, s) , 8 .19 (1H, s)
制备实施例29
将1.61 g 3-叔丁基-l-(氯甲基)-lH-l,2,4-三唑盐酸盐和1.24 g (3,3,3-三氟丙基)丙二腈溶于22mlN,N-二甲基甲酰胺。搅拌下，在冰 冷却下，将2.13g碳酸钾加入溶液，然后在室温下搅拌4小时。将水 加入反应混合物，然后用MTBE萃取。将有机层用水洗涤，经无水 硫酸镁干燥，过滤，减压浓缩。使残渣在己烷-MTBE中重结晶，得 到0.77 g下式所示[(3-叔丁基-lH-l,2,4-三唑-l-基)曱基](3,3,3-三氟丙 基)丙二腈(下文称本发明化合物(29))。
丄H-NMR(CDCl3 , TMS, 5 (ppm) ) : 1. 37 (9H, s) , 2 . 31-2 . 34 (2H, m) , 2 . 5!l-2 . 63 (2H,m),4.67(2H,s),8.18(1H,s)制备实施例30
将0.98 g 3-(l,l-二甲基丙基)-l-(氯曱基)-lH-l,2,4-三唑盐酸盐和 0.65g(3,3,3-三氟丙基)丙二腈溶于12 ml N，N-二甲基甲酰胺。搅拌下， 在冰冷却下，将1.11 g碳酸钾加入溶液，然后在室温下搅拌过夜。将 水加入反应混合物，然后用MTBE萃取。将有机层用水洗涤，经无 水硫酸镁干燥，过滤，减压浓缩。使残渣在己烷-MTBE中重结晶， 得到0.29 g下式所示([3-(l,l-二曱基丙基)-lH-l,2,4-三唑-l-基]甲 基}(3，3,3-三氟丙基)丙二腈(下文称本发明化合物(30))。<formula>formula see original document page 70</formula>
'H-NMR(CDC13, TMS,5(ppm〉 ) 0.72(3H,t),1,33 (6H,s),1.69 (2H, q〉 ，2 .31-2.35(2H,m),2.51-2.63(2H,m),4.68(2H,s),8.19(1H,s>
制备实施例31
将1.28gl-(氯甲基)-3-叔丁基-lH-l,2,4-三唑盐酸盐和0.77 g烯丙 基丙二腈溶于21 ml N，N-二曱基曱酰胺。搅拌下，在水冷却下，将1.01 g碳酸钾加入溶液，然后在室温下搅拌4小时。将水加入反应混合物， 然后用MTBE萃取。将有机层用水洗涤，经无水硫酸镁干燥，过滤， 减压浓缩。使残渣在己烷-MTBE中重结晶，得到0.16 g下式所示烯 丙基[(3-叔丁基-lH-l，2,4-三唑-l-基)曱基]丙二腈(下文称本发明化合 物(31》。<formula>formula see original document page 70</formula>4-NMR(CDCl3, TMS,5(ppm) ) : 1.38 (9H, s) , 2 . 79 (2H, d) , 4 . 61 (2H, s) , 5 .50-5.54(2H,m),5.89-6.00(lH,m〉 ，8.16(1H,s)制备实施例32
将2.03 g 5-溴-3-叔丁基-l-(氯曱基)-lH-l,2，4-三唑盐酸盐和1.30 g a3,3-三氟丙基)丙二腈溶于24mlN,N-二曱基曱酰胺。搅拌下，在冰 冷却下，将2.21 g碳酸钾加入溶液，然后在室温下搅拌过夜。将水加 入反应混合物，然后用MTBE萃取。将有机层用水洗涤，经无水硫 酸镁干燥，过滤，减压浓缩。使^^戋渣经历硅胶柱层析，得到0.76g下 式所示[(5-溴-3-叔丁基-lH-l,2,4-三唑-l-基)曱基](3，3,3-三氟丙基)丙二 腈(下文称本发明化合物(32))。
1H-NMR(CDC13, TMS,5(ppm)) :1.34 (9H,s),2.4 0-2.45(2H,m》,2.51-2. 64 (2H,m〉 ， 4 , 62 (2H, s〉
制备实施例33
将1.56 g l-(氯曱基)-3-(三氟曱基)-lH-l,2,4-三唑和1.38 g (3,3,3-三氟丙基)丙二腈溶于25 ml N,N-二曱基甲酰胺。搅拌下，在水冷却下， 将2.35g碳酸钾加入溶液，然后在室温下搅拌4小时。将水加入反应 混合物，然后用MTBE萃取。4夸有机层用水洗涤，经无水石危酸镁干 燥，过滤，减压浓缩。使残渣在己烷-MTBE中重结晶，得到0.15 g 下式所示U3-(三氟曱基)-lH-l,2,4-三唑-l-基]甲基K3，3,3-三氟丙基)丙 二腈(下文称本发明化合物(33))。
工H-NMR(CDC13, TMS,5(ppm)) :2,34-2.38(2H,m),2.51-2.65(2H,m),4. 82 (2H, s) ,8.45 (1H, s)将1.74 g l-(氯甲基)-3-(五氟乙基)-lH-l,2，4-三唑和1.20 g (3,3,3-三氟丙基)丙二腈溶于21 ml N,N-二曱基甲酰胺。搅拌下，在水冷却下， 将2.04g碳酸钾加入溶液，然后在室温下搅拌4小时。将水加入反应 混合物，然后用MTBE萃取。将有机层用水洗涤，经无水硫酸镁干 燥，过滤，减压浓缩。使残渣在己烷-MTBE中重结晶，得到0.25 g 下式所示([3-(五氟乙基)-lH-l,2,4-三唑-l-基]曱基)(3,3,3-三氟丙基)丙 二腈(下文称本发明化合物P4》。
1 H-鹏R(CDCl3, TMS, 5 (ppm) > : 2 . 32-2 . 36 (2H, m) , 2 . 52-2 . 64 (2H, m) ,4. 84 (2H,s) ,8.47 (lH,s)
制备实施例35
将2.24 g l-(氯曱基)-3-(五氟乙基)-lH-l,2，4-三唑和1.02 g烯丙基 丙二腈溶于28mlN,N-二曱基曱酰胺。搅拌下，在冰冷却下，将2.76 g碳酸钾加入溶液，然后在室温下搅拌过夜。将水加入反应混合物， 然后用MTBE萃取。将有机层用水洗涤，经无水硫酸镁干燥，过滤， 减压浓缩。使残渣经历硅胶柱层析，然后经历制备高效液相色谱，得 到0.54 g下式所示烯丙基(0(五氟乙基)-lH-l,2,4-三唑-l-基]甲基〉丙 二腈(下文称本发明化合物(35))。
H-謝R(CDCl3, TMS,5 (ppm) ) : 2 . 81 (2H, d) , 4 . 76 (2H, s) , 5.53-5.59 (2H m),5.88-5.97(1H,m),8.45 (1H,s)制备实施例36
将2.01 g l-(氯甲基)-3-(五氟乙基)-lH-吡唑和1.39 g (3,3,3-三氟 丙基)丙二腈溶于25mlN,N-二甲基曱酰胺。搅拌下，在冰冷却下，将 2.38g碳酸钾加入溶液，然后在室温下搅拌过夜。将水加入反应混合 物，然后用MTBE萃取。将有才几层用水洗涤，经无水^Tb酸镁千燥， 过滤，减压浓缩。使残渣经历硅胶柱层析，得到1.31 g下式所示{[3-(五 氟乙基)-lH-吡唑-l-基]曱基K3,3,3-三氟丙基)丙二腈(下文称本发明化 合物(36))。
<formula>formula see original document page 73</formula>
丄H-NMR(CDCl3,TMS,5(ppm) ) : 2 .23-2 . 27 (2H, m) , 2 . 4 9-2 . 59 (2H, m) , 4 . 77 (2H,s) ,6.72 (1H,d) ,7.75 (1H,d)
制备实施例37
将6.84 g 4-溴-l-(氯甲基)-3-(五氟乙基)-lH-吡唑和3.54 g (3,3,3-三氟丙基)丙二腈溶于60 ml N,N-二曱基甲酰胺。搅拌下，在冰冷却下， 将6.08g碳酸钾加入溶液，然后在室温下搅拌过夜。将水加入反应混 合物，然后用MTBE萃取。将有机层用水洗涤，经无水^L酸镁干燥， 过滤，减压浓缩。使残渣经历硅月交柱层析，得到7.15 g下式所示[(4-溴-3-(五氟乙基)-lH-吡唑-l-基)曱基](3,3,3-三氟丙基)丙二腈(下文称 本发明化合物(37))。
<formula>formula see original document page 73</formula>
iH_NMR(CDCl3,TMS, 5(ppm)) :2.24-2.29(2H,m),2.49-2.61 (2H,m) ,4 . 75 (2H,s),7.81(lH,s)制备实施例38
将2.90 g l-(氯甲基)-4-(三氟甲基)-lH-咪唑盐酸盐和2.11 g (3,3,3-三氟丙基)丙二腈溶于39mlN,N-二曱基曱酰胺。搅拌下，在水 冷却下，将3.59g碳酸钾加入溶液，然后在室温下搅拌过夜。将水加 入反应混合物，然后用MTBE萃取。将有机层用水洗涤，经无水碌^ 酸镁干燥，过滤，减压浓缩。使残渣经历硅胶柱层析，得到1.12g下 式所示([4-(三氟甲基)-lH-咪唑-l-基]曱基)(3，3,3-三氟丙基)丙二腈(下 文称本发明化合物(38))。
iH-NMR(CDCl3, TMS, 5 (ppm) ) : 2 ,24-2 . 28 (2H, m) , 2 . 54-2 . 65 (2H, m) , 4 . 53 (2H,s),7.50(1H,s),7.73(1H, s)
制备实施例39
将1.70 g l-(氯甲基)-3-tt-lH-吲哚和1.45 g(3,3,3-三氟丙基)丙 二腈溶于27mlN,N-二曱基甲酰胺。搅拌下，在水冷却下，将2.49g 碳酸钾加入溶液，然后在室温下搅拌7小时。将水加入反应混合物， 然后用MTBE萃取。将有机层用水洗涤，经无水硫酸镁干燥，过滤， 减压浓缩。使残渣经历硅胶柱层4斤，得到1.48 g下式所示[p-氛基-lH-吲哚-1-基}曱基](3，3,3-三氟丙基)丙二腈(下文称本发明化合物(39))。
H-NMR (CDC13 , TMS, 5 (ppm) ) : 2 , 2 8-2 . 32 (2H, m〉 ， 2 . 51-2 . 63 (2H, m) , 4 , 78(2H,s),7.37-7,47(2H,m) , 7.53(1H,d),7.80-7.83(2H,m)制备实施例40
将3.02 g l-(氯甲基)-3-甲酰基-lH-吲哚和2.53 g (3,3,3-三氟丙基)丙二腈溶于45mlN,N-二甲基甲酰胺。搅拌下，在冰冷却下，将4.35g碳酸钾加入溶液，然后在室温下搅拌3小时。将水加入反应混合物，然后用MTBE萃取。将有机层用水洗涤，经无水硫酸镁干燥，过滤，减压浓缩。使残渣经历硅胶柱层^t,得到2.68g下式所示[(3-甲酰基-111-吲哚-1-基}曱基](3,3,3-三氟丙基)丙二腈(下文称本发明化合物(40》。
1 K-腿(DMSO-cU , TMS f 5 (pprtO > : 2 . 33-2 . 51 (2H, m) , 2 . 59-2 75 (2H, m),5.2 9 (2H,s),7.30-7,40(2H,m),7■97(1H,d),8 14 (1H,d),8.36(1H,s),10.04(1H,s)
制备实施例41
将3.53 g l-(氯曱基)-3-(三氟乙酰基)-lH-吲哚和2.19 g (3,3，3-三氟丙基)丙二腈溶于27mlN，N-二甲基甲酰胺。搅拌下，在冰冷却下，将3.74g碳酸钾加入溶液，然后在室温下搅拌过夜。将水加入反应混合物，然后用MTBE萃取。将有机层用水洗涤，经无水^^u酸镁干燥，过滤，减压浓缩。使残渣经历硅胶柱层析，得到3.06 g下式所示[{3-(三氟乙酰基)-lH-吲哚-l-基)甲基](3,3,3-三氟丙基)丙二腈(下文称本发明化合物(41))。、0
iH-NMR(CDCl3, TMS, 5(ppm)) :2.33-2.37(2H,m),2.53-2.65 (2H,m) ,4.85 (2H, s》，7 . 44-7. 50 (2H,m) , 7.52-7.57 (lH,m) , 8.16 (1H, s) , 8 ,"-8 .47 (1H,m)
制备实施例42
将1.21 g [(1H-吡唑-l-基)甲基](3,3,3-三氟丙基)丙二腈(本发明化合物(l))溶于50 ml乙腈。将2.19 g硝酸铈(IV)铵和1.02 g碘加入溶液，随后在室温下搅拌10小时。将反应混合物减压浓缩。使残渣经历硅胶柱层析，得到1.71 g下式所示[(4-碘-lH-吡唑-l-基)曱基](3,3,3-三氟丙基)丙二腈(下文称本发明化合物(42))。
\=N NC CN
1H-NMR(CDC13 , TMS,5(ppm)) :2.04-2.27(2H,m),2.48(2H,m),4.69(2H,s) , 7.65(1H, s),7.67(1H,s)
制备实施例43
将0.21 g l-(氯甲基)-4-[(二氯氟甲基)硫基]-lH-吡唑和0.14 g(3,3,3-三氟丙基)丙二腈溶于2 ml N，N-二甲基甲酰胺。在冰冷却下，将0.12g碳酸钾加入溶液，然后在室温下搅拌过夜。将水加入反应混合物，然后用MTBE萃取。将有机层用水洗涤，经无水硫酸镁干燥，过滤。将滤液减压浓缩，得到0.06 g下式所示[(4-{(二氯氟曱基)硫基卜lH-吡唑-l-基)曱基](3,3,3-三氟丙基)丙二腈(下文称本发明化合物(43》。FCI2C NC CN
工H-NMR(CDCl3, TMS,5(ppm) > :2 . 24-2.33(2H,m),2.49-2.59 (2H,m) ,5 .43 (2H,s) ,7.83 (1H,S) ,7.96 (lH,s)
制备实施例44
将0.61 g l-(氯曱基)-3-U二氯氟甲基]硫基HH-吲哚和0,35 g(3,3,3-三氟丙基)丙二腈溶于2 ml N，N-二甲基甲酰胺。在水冷却下，将0.28g碳酸钾加入溶液，然后在室温下搅拌过夜。将水加入反应混合物，然后用MTBE萃取。将有机层用水洗涤，经无水硫酸镁干燥，过滤。将滤液减压浓缩。使残渣经历硅胶柱层析，得到0.65g下式所示[(3-{[二氯氟曱基]硫基)-lH-吲哚-l-基)曱基](3,3,3-三氟丙基)丙二腈(下文称本发明化合物(44))。
1H-NMR(CDC13, TMS,5(ppm)) :2.05-2.28(2H,m),2.49-2.60 (2H,m),4.80 (2H, s) , 7 .34-7 .42 (2H,ro) , 7 . 50 (1H, d) , 7 . 67 (1H, s) , 7 . 86 (1H, s)
制备实施例45
将0.61 g l-氯曱基-3-硝基-lH-吡咯和0.65 g (3,3,3-三氟丙基)丙二腈溶于10mlN,N-二曱基曱酰胺。在冰冷却下，将0.28g碳酸钾加入溶液，然后在室温下搅拌过夜。将水加入反应混合物，然后用乙酸乙酯萃取。将有机层用饱和氯化钠水溶液洗涤，经无水^^酸镁干燥，过滤。将滤液减压浓缩。使残渣经历硅胶柱层析，得到0.80g下式所示[(3-硝基-lH-吡咯-卜基)甲基](3,S，3-三氟丙基)丙二腈(下文称本发明化合物(45))。02N ^X"^'W NC CN
〗H-NMR(CDC13 , TMS, 5 (ppm) ) : 2.22-2.26 (2H,m〉 , 2. 52-2 . 63 (2H,m) , 4 .4 6 (2H, s) , 6.81-6.83 UH,m) , 6.88 (1H,t) , 7 .69 (1H,d)
制备实施例46
将0.80g l-氯曱基-3-氰基-4-三氟曱基-lH-吡咯和0.67 g(3，3,3-三氟丙基)丙二腈溶于10mlN,N-二甲基甲酰胺。在水冷却下，将0.57g碳酸钾加入溶液，然后在室温下搅拌过夜。将水加入反应混合物，然后用乙酸乙酯萃取。将有机层用々包和氯化钠水溶液洗涤，经无水硫酸镁干燥，过滤。将滤液减压浓缩。使残渣经历硅胶柱层析，得到0.33g下式所示[(3-氰基-4-三氟甲基-lH-吡咯-l-基)甲基](3，3,3-三氟丙基)丙二腈(下文称本发明化合物(46))。
NC
1 H-NMR(DMSO-ds,TMS, 5 (ppm) ) :2. 45-2 .51 (2H,m) , 2. 62-2. 74 〈2H, m) , 4.98 (2H, s) , 7 .76-7 .77 (1H,m) ,8.04 (lH,d)
制备实施例47
将0.23 g l-氯曱基-4-三氟甲基-3-乙氧基羰基-lH-吡咯和0.15 g(3,3,3-三氟丙基)丙二腈溶于2 ml N,N-二甲基甲酰胺。在冰冷却下，将0.13 g碳酸钾加入溶液，然后在室温下搅拌过夜。将水加入反应混合物，然后用乙酸乙酯萃取。将有机层用饱和氯化钠水溶液洗涤，经无水硫酸镁干燥，过滤。将滤液减压浓缩。使残渣经历硅胶柱层析，得到0.20 g下式所示[(3-乙氧基羰基-4-三氟甲基-lH-吡咯-l-基)曱基](3,3,3-三氟丙基)丙二腈(下文称本发明化合物(47))。<formula>formula see original document page 79</formula>
1 H-NMR(CDC13,TMS,5(ppm)) :1.35(3H,t〉，2.21-2.26(2H,m),2.56-2. 63 (2H,m〉 ，4.35(2H,q) ,U5(2H, s) , 7 . 20 (1H, d) , 7 . 53 (lH,d)
制备实施例48
将0.27 g l-氯曱基-3-氰基-lH-吡咯和0.34 g (3,3,3-三氟丙基)丙 二腈溶于3 ml N,N-二甲基甲酰胺。在水冷却下，将0.29g碳酸钾加 入溶液，然后在室温下搅拌l小时。将水加入反应混合物，然后用乙 酸乙酯萃取。将有机层用饱和氯4乜钠水溶液洗涂，经无水」琉酸镁干燥， 过滤。将滤液减压浓缩。使残渣经历硅胶柱层析，得到0.37g下式所 示[(3-氰基-lH-吡咯-l-基)甲基](3,3,3-三氟丙基)丙二腈(下文称本发明 化合物(48))。
\=J NC CN
1 H-鹏R(CDCl3 , TMS, 5 (ppm) ) :2.18-2 .23 (2H,m) , 2.46-2 . 64 (2H,m) , 4 . 46 (2H,s〉,6.58-6.59(1H,m》,6.87-6.88 (1H,m), 7.33-7.35(1H,m)
然后，描述中间体化合物的参考制备实施例,
参考制备实施例1-1
1H-吡唑-l-基甲醇
<formula>formula see original document page 79</formula>
将2.04g他哇、2.00g低聚甲醛和1 ml三乙胺的混合物在130°C 下搅拌10小时。将反应混合物冷却至室温后，将丙酮加入反应混合 物，然后将混合物过滤。将滤液减压浓缩。将己烷加入残渣，然后形
79成结晶。收集结晶，得到3.10g 1H-吡唑-l-基甲醇。
工H-NMR(CDC1:j , TMS,5 (ppm) ) : 5 . 51 (2H, s) , 6 . 30 (1H, t) , 7 . 58-7 . 61 (2H ,叫
参考制备实施例1-2
l-(氯甲基)-lH-吡唑盐酸盐 HC1
将3.10 g 1H-吡唑-l-基曱醇溶于100 ml 二氯曱烷。将6.8 ml亚硫
酰氯加入溶液，然后在室温下搅4^过夜。将反应混合物减压浓缩。使
残渣在己烷-氯仿中重结晶，得到2.66 g l-(氯甲基)-lH-吡唑盐酸盐。
工H-鹏R(CDCl3, TMS,5(ppm) ) :5.91 (2H,s) , 6. 38 (1H, t) , 7 . 61-7 . 68 (2H ,m)
参考制备实施例2-1 3-异丙基-lH-吡唑
在氮气氛下，将17.23 g异丙基甲基酮和12.01 g甲酸曱酯的混合 物冷却至0。C，然后在l小时内，将22.44 g叔丁醇钾的200 ml四氬 呋喃溶液加入混合物。加入期间，将混合物的温度保持在20"C以下。 加入之后，将反应混合物在30。C下搅拌5小时。将反应混合物冷却 至室温，加入200 ml乙醚，结果产生固体。将固体过滤，收集，用20 ml乙醚洗涤。将得到的固体减压千燥，得到14.14 gl-羟基-4-甲基 小戊歸-3-酮钾盐。将14.14 g l-羟基-4-甲基-l-戊烯-3-酮钾盐悬浮于 90ml乙醇。将5.11 g水合肼加入悬浮液中，然后回流7小时。将反 应混合物冷却至室温，加入30ml水，将混合物减压浓缩至30 ml。 将剩余物用乙酸乙酯萃取。有机层经无水硫酸镁千燥，过滤，减压浓 縮。使残渣经历硅胶柱层析，得到6.83 g3-异丙基-lH-吡唑。
4-NMR(CDC13, TMS, 5 (ppm) ) : 1. 2 9 (6H, d) , 3 . 01-3 . 08 (1H, m) , 6 .10 (1H ,s) ,7.49(1H,s)
参考制备实施例2-2
3-异丙基-1 H-吡唑-l -基甲醇
将1.15 g 3-异丙基-lH-吡唑、0.94 g低聚甲醛和0.14 g三乙胺的 混合物在130。C下搅拌7小时。反应混合物冷却至室温后，将丙酮加 入反应混合物。将混合物过滤。将滤液减压浓缩。将己烷加入残渣， 然后形成结晶。收集结晶，得到1.28g3-异丙基-lH-吡唑-l-基甲醇。
1 H-,R(CDC13, TMS,5 (ppm) ) : 1. 2 4 (6H, d) ,2.94-3.02 (1H, m) , 5 . 48 (2H rs>,6.10(lH,d),7,47(lH,d)
参考制备实施例2-3
3-异丙基-1 -(氯甲基)-1 H-吡唑盐酸盐 HCl
<formula>formula see original document page 81</formula>将1.28 g 3-异丙基-lH-吡唑-l-基甲醇溶于20 ml 二氯甲烷。将2 ml亚硫酰氯加入溶液，然后在室温下搅拌过夜。将反应混合物减压 浓缩，得到1.58g3-异丙基-l-(氯甲基)-lH-吡唑盐酸盐。
参考制备实施例3-1 3-叔丁基-lH-吡唑
H3C
在氮气氛下，将50.00 g频哪酮和42.00 g甲酸甲酯的混合物冷却
至or;，然后在3小时内，将56.oo g叔丁醇钾加入混合物。加入期
间，将混合物的温度保持在2(TC以下。加入之后，将反应混合物在 3(TC下搅拌5小时。将反应混合物冷却至室温，加入乙醚，结果产生 固体。将固体过滤，收集，减压千燥，得到32.12 g l-羟基-4,4-二甲 基-l-戊烯-3-酮钾盐。将21.61 gl-羟基-4，4-二甲基-l-戊烯-3-酮钾盐悬 浮于150ml乙醇。将6.52g水合肼加入悬浮液中，然后回流7小时。 将反应混合物冷却至室温，加入50 ml水，将混合物减压浓缩至40 ml。 将浓缩溶液用乙酸乙酯萃取。有才几层经无水石危酸镁干燥，过滤，减压 浓縮。使残渣经历硅胶柱层析，得到6.83g3-叔丁基-lH-吡唑。
iH-NMR(CDCl3, TMS,5(ppm)) :1.34(9H,s),6.11(1H,d),7.47(1H,d>
参考制备实施例3-2 3-叔丁基-lH-吡唑-l-基曱醇将1.28 g 3-叔丁基-lH-吡唑、0.66 g低聚甲醛和0.3 g三乙胺的混 合物在130'C下搅拌7小时。反应混合物冷却至室温后，将丙酮加入 反应混合物。将混合物过滤。将滤液减压浓缩。将己烷加入残渣，然 后形成结晶。收集结晶，得到1.07g3-叔丁基-lH-吡唑-l-基曱醇。
工H-NMR(CDCl3, TMS, 5 (ppm) ):1.28(9H,s),5.50(2H,s),6.13(lH,s),7 .46(1H,S)
参考制备实施例3-3
3-叔丁基-l-(氯甲基)-lH-吡唑盐酸盐 HC1
H3C
将1.07 g 3-叔丁基-lH-吡唑-l-基甲醇溶于140 ml 二氯曱烷。将2 ml亚石克酰氯加入溶液，然后在室温下搅拌过夜。将反应混合物减压 浓缩，得到1.66g3-叔丁基-l-(氯甲基)-lH-吡唑盐酸盐。 丄H-NMR(CDCl3,TMS,5(ppm) ) : 6 . 25 (2H, s) , 6 . 40 (1H, d) , 7 . 69 (1H, d)
参考制备实施例4-1
6,6-二曱基-2,4,5,6-四氢环戊二烯并[c]吡唑在氮气氛下，将12.22 g2,2-二曱基环戊酮和6.01 g甲酸曱酯的混 合物冷却至0。C，然后在l小时内，将6.74g叔丁醇钾加入混合物。 加入期间，将混合物的温度保持在2(TC以下。加入之后，将反应混 合物在室温下搅拌18小时。将乙醚加入反应混合物，结果产生固体。 将固体过滤，收集。将得到的固体减压干燥，得到9.94gl-羟基亚甲 基-5,5-二曱基环戊酮钾盐。将9.94 g l-羟基亚曱基-5,5-二甲基环戊酮 钾盐悬浮于80ml乙醇。将2.80 g水合肼加入悬浮液中，然后回流5 小时。将反应混合物冷却至室温，加入50ml水，将混合物减压浓缩 至40 ml。将浓缩溶液用乙酸乙西旨萃取。有机层经无水硫酸镁干燥， 过滤，减压浓缩。使残渣经历石圭胶柱层析，得到1.68 g 6,6-二曱基 -2，4,5,6-四氢环戊二烯并[c]吡唑。
^-NMR(CDC丄3, TMS, 5 (ppm) ) : 1. 32 (6H, s) , 2 . 23-2 . 28 (2H, t) ,2. 60-2. 64 (2H,t) ,7.11(1H,s)
参考制备实施例4-2
(6,6-二曱基-5,6-二氬环戊二烯并[c]吡唑-2(4H)-基)甲醇
将1.68g6，6-二曱基-2，4，5,6-四氢环戊二烯并[c]吡唑、0.41 g低聚 曱醛和0.2 g三乙胺的混合物在13(TC下搅拌5小时。反应混合物冷 却至室温后，将丙酮加入反应混合物。将混合物过滤。将滤液减压浓 缩。将己烷加入残渣，然后形成结晶。收集结晶，得到0.31 g {6,6-二曱基-:5,6-二氢环戊二烯并[c]吡唑-2(4H)-基)曱醇。
'丄H-NMR(CDC工3, TMS, 5 (ppm〉 〉 1. 28 ( 6H, s) , 2 .18 (2H, t) ,2.59 (2H, t) , 5 .44(2H,s),7.13(lH,s)
参考制备实施例4-3l-(氯甲基)-6,6-二曱基-5,6-二氢环戊二烯并[c]吡唑盐酸盐
将0.31 g (6,6-二曱基-5,6-二氢环戊二烯并[c]吡唑-2(4H)-基)甲醇 溶于5 ml 二氯甲烷。将1 ml亚石克酰氯加入溶液，然后在室温下搅拌 过夜。将反应混合物减压浓缩，得到0.58 g 1-(氯甲基)-6,6-二甲基-5,6-二氢环戊二烯并[c]吡唑盐酸盐。
工H-NMR(CDC丄3, TMS,5(ppm)) :1.46(6H, s) , 2.33(2H,t),2.73(2H,t),6 ,18 (2H,s),7,45(lH,s)
参考制备实施例5-1
3-(三氟曱基)-l H-吡唑-l -基甲醇
将4.08 g3-(三氟甲基)-lH-吡唑、2.00 g低聚曱醛和1 ml三乙胺 的混合物在80。C下搅拌5小时。反应混合物冷却至室温后，将丙酮 加入反应混合物。将混合物过滤。将滤液减压浓缩。将己烷加入残渣， 然后形成结晶。收集结晶，得到4.31 g3-(三氟甲基)-lH-吡唑-l-基曱醇。
工H-NMR(CDC13, TMS,5 (ppm) ) : 4 . 73 (1H,br . s) , 5 . 58 (2H, s> , 6 . 58 (1H, s ),7.66(1H,s)
参考制备实施例5-2
l-(氯甲基)-3-(三氟曱基)-lH-吡唑将1.33 g 3-(三氟甲基)-lH-吡唑-l-基曱醇溶于40 ml 二氯曱烷。 将2.7ml亚硫酰氯加入溶液，然后在室温下搅拌过夜。将反应混合物 减压浓缩，得到1.44gl-(氯曱基)-3-(三氟曱基)-lH-吡唑。
1 H-,R(CDC13 ,TMS, 5 (ppm> ) : 5 . 88 (2H, s) , 6 . 62 (1H, d> , 7 . 68 (1H, d)
参考制备实施例6-l
曱基)-3-甲酰基-lH-吡唑
将0.96 g3-曱酰基-lH-吡唑、0.60 g低聚曱醛和0.3 ml三乙胺的 混合物在100。C下搅拌5小时。反应混合物冷却至室温后，将丙酮加 入反应混合物。将混合物过滤。将滤液减压浓缩，得到1.21 gl-(羟甲 基)-3-曱酰基-lH-吡唑。该粗产物在下一步骤使用时无须纯化。
:H-NMR(CDCl3,TMS,5(ppm)) :5.63(2H,s) , 6 . 84 (1H, d) , 7 . 67 (1H, d) , 9 .96(1H,s)
参考制备实施例6-2
l-(氯曱基)-3-曱酰基-lH-吡唑盐酸盐 HC1
将1.21 g l-(羟甲基)-3-曱酰基-lH-吡唑溶于50 ml二氯曱烷。将 2.4ml亚硫酰氯加入溶液，然后在室温下搅拌过夜。将反应混合物减 压浓缩，得到1.57gl-(氯甲基)-3-曱酰基-lH-吡唑盐酸盐。1 H-NMR(CDC:U, TMS, 5 (ppra) ) : 5 . 92 (2H, s> , 6 . 88 (1H, s) , 7 . 67 (1H, s 0.00 (1H,S)
参考制备实施例7-1
3-氰基-lH-吡唑
将2.18g3-曱酖基-lH-吡唑溶于12ml吡咬。将1.58g盐酸羟胺 加入溶液，然后在室温下搅拌5小时。将反应混合物减压浓縮。将 30 ml乙酸酐加入残渣，然后在100。C下搅拌5小时。反应混合物冷 却至室温后，将其减压浓缩。将30ml乙醇加入残渣，然后将混合物 在10(TC下搅拌3小时。反应混合物冷却至室温后，将其减压浓缩。 使残渣经历硅胶柱层析，得到0.86 g 3-氰基-lH-吡唑。
1H-NMR(CDC13, TMS, 5(ppm) ) :6.79(1H,d),7.75(1H,d)
参考制备实施例7-2 l-(羟曱基)-3-氰基-lH-吡唑
将0.86 g 3-M-lH-吡唑和0.55 g低聚甲醛的混合物在130。C下 搅拌7小时。反应混合物冷却至室温后，将丙酮加入反应混合物。混 合物过滤后，将滤液减压浓缩，得到0.89 g l-(羟曱基)-3-氛基-lH-吡
H-NMR(DMSO-d" TMS,5(ppm)):5.54(2H,s),6.70(lH,d),7.72(lH,d〉
参考制备实施例7-3 3-氰基-1 -(氯甲基)-1 H-吡唑将0.89 g l-(羟甲基)-3-氰基-lH-吡唑溶于30 ml 二氯甲烷。将1.6 ml亚硫酰氯加入溶液，然后在室温下搅拌过夜。将反应混合物减压 浓缩，得到1.00g3-氣基-l-(氯甲基)-lH-吡唑。
工H-NMR(CDCl3, TMS, 5 (ppm) ) : 5. 87 (2H, S) 、 6 . 76 (1H, s) , 7 . 72 (1H, s)
参考制备实施例8-1 3-苯基-lH-吡唑-I-基甲醇
将2.88 g 3-苯基-lH-吡唑、0.67 g低聚甲醛和0.3 ml三乙胺的混 合物在130。C下搅拌5小时。反应混合物冷却至室温后，将丙酮加入 反应混合物。混合物过滤后，将己烷加入滤液，得到结晶。收集结晶， 得到2.64 g 3-苯基-lH-吡唑-l-基甲醇。
1H-NMR(CDC13, TMS,5(ppnO ) :5.56(2H,s),6.58(1H,d),7.31-7.42 (3H ,m〉 ,7.59(1H,d〉 ， "？ .76-7 .79 (2H,m)
参考制备实施例8-2 1 -(氯甲基)-3-苯基-1 H-吡唑盐酸盐 HC1
将1.74 g 3-苯基-lH-吡唑-l-基甲醇溶于50 ml二氯甲烷。将3.4 ml 亚硫酰氯加入溶液，然后在室温下搅拌过夜。将反应混合物减压浓缩， 将己烷和氯仿加入残渣，产生结晶。收集结晶，得到2.01 g l-(氯曱基)-3-苯基-l H-吡唑盐酸盐。
工H-NMR(CDCl3, TMS, 5(ppm)) :6 .15(2H, s) , 6.76(1H,d),7.39-7.49(3H ,m) ,7.7 6(1H,d) ,7.90-7.94 (2H,m〉
参考制备实施例9-1 4-溴-3-异丙基-lH-吡唑
将1.10g3-异丙基-lH-吡唑悬浮于20 ml水中，向其中加入1.6 g 50%氢氧化钠水溶液。将混合物^^却至0。C,然后将1.76g溴加入混 合物，随后在室温下搅拌5小时。将反应混合物用乙酸乙酯萃取。将 有机层用水洗涤，经无水硫酸镁千燥，过滤，减压浓缩。使残渣经历 硅胶柱层析，得到1.88g4-溴-3-异丙基-lH-吡唑。
;H-NMR(CDC13 , TMS, 5 (ppm) ) :1.31 (6H,d) , 3 . 07-3 .18 (1H, m) , 7 .49 (1H ,s)
参考制备实施例9-2
4-溴-3-异丙基-lH-吡唑-l-基曱醇
将1.88 g4-溴-3-异丙基-lH-吡唑、0.60 g低聚甲醛和0.10 g三乙 胺的混合物在130。C下搅拌5小时。反应混合物冷却至室温后，将丙 酮加入反应混合物。将混合物过滤，将滤液减压浓缩，得到1.29g4-溴-3-异丙基-lH-吡唑-l-基曱醇。
工H-NMR (CDC13, TMS, 5 (ppm) ) : 1.2 6 (6H, d) ,3.02-3.11 (1H,m) , 5.43 (2H ,s) ,7.54 (lH,s)
参考制备实施例9-3
4-溴-3-异丙基-l-(氯甲基)-lH-吡唑盐酸盐 HC1
将1.29 g4-溴-3-异丙基-lH-吡唑-l-基曱醇溶于20 ml 二氯甲烷。 将2 ml亚硫酰氯加入溶液，然后在室温下搅拌过夜。将反应混合物 减压浓缩，得到1.28g4-溴-3-异丙基-l-(氯甲基)-lH-吡唑盐酸盐。
1H-NMR(CDC13 , TMS,5(ppm)) :1.29(6H,d),2.99-3.10(1H,m),5 75<2H ,s),7.54 (1H,S〉
参考制备实施例10-1
4-溴-3-叔丁基-lH-吡唑
将2.48 g 3-叔丁基-lH-吡唑悬浮于35 ml水中，向其中加入2.5 g 50%氩氧化钠水溶液。将混合物;令却至0。C，然后将3.50g溴加入混 合物，随后在室温下搅拌7小时。将反应混合物用乙酸乙酯萃取。将 有机层用水洗涤，经无水硫酸镁干燥，过滤，减压浓缩。使残渣经历 硅胶柱层析，得到3.14 4-溴-3-叔丁基-lH-吡唑。H-NMR(CDC13, TMS,5(ppnO》1 45 (9H, s) , 7 . 48 (1H, s)
参考制备实施例10-2 4-溴-3-叔丁基-lH-吡唑-l-基甲醇
将3.14g4-溴-3-叔丁基-lH-吡唑、0.93 g低聚曱醛和0.11 g三乙 胺的混合物在130。C下搅拌7小时。反应混合物冷却至室温后，将丙 酮加入反应混合物。将混合物过滤。将己烷加入通过减压浓缩滤液得 到的残渣，结果形成结晶。收集结晶，得到3.79g4-溴-3-叔丁基-lH-吡唑-l-基甲醇。
工H-NMR(CDC13, TMS,5(ppnO > :1.37(9H,s) ,5.40(2H,s) ,7.55(1H,s) 参考制备实施例10-3
4-溴-3-叔丁基-l-(氯曱基)-lH-吡唑盐酸盐 HC1
将3.79 g4-溴-3-叔丁基-lH-吡唑-l-基曱醇溶于45 ml 二氯曱烷。 将3.4ml亚硫酰氯加入溶液，然后在室温下搅拌过夜。将反应混合物 减压浓缩。将得到的固体用己烷和氯仿洗涤，得到3.69g4-溴-3-叔丁 基-1 -(氯甲基)-l H-吡唑盐酸盐。
1H-NMR(CDC13, TMS,5(ppm〉 〉 1.40(9H,S),5.76(2H,s〉,7.56(1H,s>
参考制备实施例11-13-叔丁基-4-氯-lH-吡唑
将1.42 g 3-叔丁基-lH-吡唑溶于230 ml氯仿。将1.55 gN-氯琥珀 酰亚胺加入溶液，然后在室温下搅拌过夜。将反应混合物减压浓缩， 使残渣经历硅胶柱层析，得到0.62 3-叔丁基-4-氯-lH-吡唑。
参考制备实施例11-2 3-叔丁基-4-氯-lH-吡唑-l-甲醇
将0.62 g 3-叔丁基-4-氯-lH-吡唑、0.24 g低聚甲醛和0.10 g三乙 胺的混合物在13(TC下搅拌7小时。反应混合物冷却至室温后，将丙 酮加入反应混合物。将混合物过滤。将己烷加入通过减压浓缩滤液得 到的残渣，结果形成结晶。收集结晶，得到0.82g3-叔丁基-4-氯-lH-吡唑-l-基甲醇。
工H-NMR(CDClj, TMS,5(ppm)) : 1 . 38 (9H, s) , 5 . 39 (2H, s) , 7 . 51 (1H,S)
参考制备实施例11-3
3-叔丁基-4-氯-l-(氯甲基)-lH-吡唑盐酸盐 HC1将0.82 g 3-叔丁基-4-氯-lH-吡唑-l-基甲醇溶于45 ml 二氯曱烷。 将3.4 ml亚硫酰氯加入溶液，然后在室温下搅拌过夜。将反应混合物 减压浓缩，得到0.98 g3-叔丁基-4-氯-l-(氯曱基)-lH-吡唑盐酸盐。
iH-,R(CDCl3, TMS, 5 (ppm〉 ) 1. 3 9 (9H, s) , 5 . 75 (2H, s) , 7. 52 (1H, s>
参考制备实施例12-1 4-溴-3-(三氟曱基)-lH-吡唑
<formula>formula see original document page 93</formula>
将3.50 g 3-(三氟曱基)-lH-吡唑悬浮于45 ml水中，向其中加入 3.2g50。/。氢氧化钠水溶液。将混合物冷却至0。C,然后将3.20g溴加 入混合物，随后在室温下搅拌7小时。将反应混合物用乙酸乙酯萃取。 将有机层用水洗涤，经无水硫酸镁千燥，过滤，减压浓缩。将己烷加 入残渣，结果形成结晶。收集结晶，得到3.38g4-溴-3-(三氟甲基)-lH-p比p坐。
丄H-丽R(CDCl3, TMS,5 (ppm〉 ) 7.72 (1H,s)
参考制备实施例12-2
4-溴-3-(三氟甲基)-1 H-吡唑-l -基甲醇
<formula>formula see original document page 93</formula>
将3.38 g 4-溴-3-(三氟甲基)-lH-吡唑和0.66 g低聚甲醛的混合物 在140。C下搅拌5小时。反应混合物冷却至室温后，将丙酮加入反应 混合物。将混合物过滤。将己烷加入通过减压浓缩滤液得到的残渣，结果形成结晶。收集结晶，得到3.28g4-溴-3-(三氟甲基)-lH-吡唑-l-基曱醇。
将3.28 g 4-溴-3-(三氟曱基)-lH-吡唑-l-基甲醇溶于40 ml 二氯曱 烷。将2.9ml亚硫酰氯加入溶液，然后在室温下搅拌过夜。将反应混 合物减压浓缩，将得到的固体用己烷和氯仿的混合物洗涤，得到3.33 g 4-溴小(氯甲基>3-(三氟甲基)-1 H-吡唑。
1H-NMR(CDCl3, TMS,5(ppm) ) :5.82 (2H,s),7.74(1H,s)
参考制备实施例13 l-(氯甲基)-3,5-二曱基吡唑盐酸盐 HC1
将0.63 g 3,5-二曱基-lH-吡唑-l-基曱醇溶于25 ml 二氯曱烷。将 1.2ml亚硫酰氯加入溶液，然后在室温下搅拌过夜。将反应混合物减 压浓缩，得到0.93 g l-(氯甲基)-3,5-二甲基-lH-吡唑盐酸盐。
工H-,R(CDCl3, TMS,5(ppm) ) : 2 . 4 9 (3H, s) , 2 . 50 (3H, s) , 6 . 20 (3H, s) 参考制备实施例14-1
H-NMR(CDC13 , TMS,5(ppm〉) 5.52 (2H,s),7.71(1H,s>
参考制备实施例12-3
4-溴-l -(氯曱基)-3-(三氟甲基)-l H-p比哇将1.93 g4-曱基-lH-吡唑、0.97 g低聚曱醛和0.4 ml三乙胺的混 合物在13(TC下搅拌5小时。反应混合物冷却至室温后，将丙酮加入 反应混合物。将混合物过滤。将己烷加入通过减压浓缩滤液得到的残 渣，结果形成结晶。收集结晶，得到1.72g4-甲基-lH-吡唑-l-基甲醇。
1 H-NMR(CDC13 , TMS, 5 (ppm) ) :2.08(3H,s),5.43 (2H, s),7.36(2H,s)
参考制备实施例14-2 l-(氯甲基)-4-曱基-lH-吡唑盐酸盐
将1.12g4-曱基-lH-吡唑-l-基甲醇溶于50ml二氯甲烷。将3.4 ml 亚石克酰氯加入溶液，然后在室温下搅拌过夜。将反应混合物减压浓缩， 得到1.61 gl-(氯甲基)-4-甲基-lH-吡唑盐酸盐。
参考制备实施例15-1 4-氯-lH-吡唑(pyrazle)-l-基甲醇
将2.05 g 4-氯吡唑、0.66 g 4氐聚曱醛和O.llg三乙胺的混合物在 13(TC下搅拌5小时。反应混合物冷却至室温后，将丙酮加入反应混 合物。将混合物过滤。将己烷加入通过减压浓缩滤液得到的残渣，结
4-甲基-lH-吡哇-l-基曱醇果形成结晶。收集结晶，得到2.73g4-氯-lH-吡唑-l-基甲醇。
工H-NMR (CDC13, TMS, 5 (ppm〉 ) 5 . 45 (2H, s) , 7 . 4 9 (1H, s) , 7 60 (1H, s) 参考制备实施例15-2
4-氯-l-(氯甲基)-lH-吡唑盐酸盐
将2.73 g 4-氯-lH-吡唑小基甲醇溶于20 ml 二氯曱烷。将4.4 ml 亚石克酰氯加入溶液，然后在室温下搅拌过夜。将反应混合物减压浓缩， 得到2.90 g 4-氯-l-(氯曱基)-lH-吡唑盐酸盐。
1 H-丽R(CDCl3, TMS, 5 (ppm) ) :5.81 (2H, s) , 7 . 53 (1H, s) , 7 . 60 (1H, s)
参考制备实施例16-1 4-溴-lH-吡唑-l-基甲醇
将2.94 g 4-溴-lH-吡唑、0.66 g低聚曱醛和0.3 ml三乙胺的混合 物在130。C下搅拌4小时。反应混合物冷却至室温后，将丙酮加入反 应混合物。将混合物过滤。将己烷加入通过减压浓缩滤液得到的残渣， 结果形成结晶。收集结晶，得到2.97g4-溴-lH-吡唑-l-基甲醇。 4-NMR(CDCl3, TMS,5(ppm) ) :5.46(2H,s) , 7. 53 (1H, s) , 7 . 63 (1H, s)
参考制备实施例16-2 4-溴-l-(氯曱基)-lH-吡唑盐酸盐将2.97 g 4-溴-lH-吡唑-l-基曱醇溶于100 ml 二氯甲烷。将5 ml 亚硫酰氯加入溶液，然后在室温下搅拌过夜。将反应混合物减压浓缩， 得到3.27 g4-溴-l-(氯甲基)-lH-吡唑盐酸盐。
1 H-丽R (CDC13 , TMS, 5 (ppm) ) : 5 83 (2H, s) , 7 . 57 (1H, s〉 ， 7 . 63 (1H, s)
参考制备实施例17-1 4-(三氟曱基)-lH-吡唑
按照Tetrahedron Letters 1829 (1996)公开的方法，制备上述化合物。
参考制备实施例17-2
4-(三氟曱基)吡唑-1 -基-1H-甲醇
将0.59 g 4-(三氟甲基)-lH-吡唑和0.26 g低聚甲醛的混合物在 130。C下搅拌4小时。反应混合物冷却至室温后，将丙酮加入反应混 合物。将混合物过滤。将剩余物减压浓缩，得到0.60 g 4-(三氟曱 基)-lH-吡唑-l-基曱醇。
工H-NMR(CDCl3, TMS, 5(ppm)) :5.58(2H,s),7.77(1H,s),7.90 (1H,s)
参考制备实施例17-3
l-(氯曱基)-4-(三氟曱基)-lH-吡唑<formula>formula see original document page 98</formula>将0.60 g4-(三氟曱基)-lH-吡唑-l-基甲醇溶于10 ml二氯甲烷。 将1 ml亚硫酰氯加入溶液，然后在室温下搅拌过夜。将反应混合物 减压浓缩，得到0.60 g l-(氯曱基)-4-(三氟曱基)-lH-吡唑。 丄H-丽R(CDC工3, TMS,5(ppm) ) : 5 . 8 9 (2H, s) , 7 . 80 (1H, s> , 7 91 (1H, s)
参考制备实施例18-1 4-甲氧基羰基-lH-吡唑
<formula>formula see original document page 98</formula>
将44.45 g 3，3-二曱氧基丙酸甲酯和45 ml甲酸甲酯溶于180 ml 二甲氧基乙烷。在氮气氛下，将12.8g60。/。氢化钠加入溶液，加入期 间将溶液温度保持在40-50°C ，然后将混合物在室温下搅拌18小时。 向反应混合物中加入180 ml乙醚，结果形成固体。将固体过滤，收 集，随后用60 ml乙醚洗涤。将得到的固体减压干燥过夜，得到49.41 g2-(二甲氧基曱基)-3-羟基-丙烯酸甲酯钠盐。将9.91 g2-(二甲氧基曱 基)-3-羟基-丙烯酸甲酯钠盐悬浮于100 ml乙醇。将2.50g水合肼加入 悬浮液中，随后在室温下搅拌3小时，再在80。C下搅拌1小时。将 反应混合物冷却至室温，加入100ml水。将混合物减压浓缩至约100 ml。将浓缩液用乙酸乙酯萃取。将有机层用饱和氯化钠水溶液洗涤， 经无水硫酸镁干燥，过滤，减压浓缩。将残渣溶于乙酸乙酯，向其中 加入活性碳，搅拌过夜。将悬浮液过滤。将滤液减压浓缩。将残渣在 己烷-乙酸乙酯中重结晶，得到1.40g4-甲氧基羰基-lH-吡唑。
工H-NMR(DMSO-d" TMS,5(ppm)):3.74(3H,s>,8.08(2H,s),13.43(1H,s参考制备实施例18-2
l-(羟曱基)-4-曱氧基^tt-lH-吡唑
将1.40g4-甲氧基羰基-lH-吡唑、0.37 g低聚甲醛和0.11 g三乙 胺的混合物在13(TC下搅拌1小时。将0.74 g低聚曱醛和2 ml三乙胺 加入混合物，在130。C下搅拌2小时。反应混合物冷却至室温后，加 入丙酮。混合物过滤后，将滤液减压浓缩，使残渣经历硅胶柱层析， 得到1.38 g l-(羟曱基)-4-曱氧基羰基-lH-吡唑。
工H-NMR(CDCl3, TMS,5(ppm〉 ) 3.84 (3H,s) ,5.53 (2H,s) , 7 . 96 (1H, s) , 8 .08(1H,s)
参考制备实施例18-3
1 -(氯曱基)-4-甲氧基羰基-lH-吡唑
,N
H3C02C<^
将1.38 g l-(羟甲基)-4-曱氧基羰基-lH-吡唑溶于10 ml二氯甲烷。 将1 ml亚硫酰氯加入溶液，然后在室温下搅拌过夜。将反应混合物 减压浓缩，得到1.59gl-(氯曱基)-4-甲氧基羰基-lH-吡唑。
工H-丽R(CDCl3, TMS,5(ppm) ) : 3 . 8 5 (3H, s) , 5 . 85 (2H,S) , 7 . 98 (1H, s) , 8 .10(1H,s)
参考制备实施例19-1
l-(羟曱基)-3-(三氟曱基)-4-乙氧基羰基-lH-吡唑
99200910137029.3
说明书第91/118页
参考制备实施例18-<formula>formula see original document page 100</formula>
将2.08 g 3-(三氟甲基)-4-乙氧基羰基-lH-吡唑和0.66 g低聚曱醛 的混合物在15(TC下搅拌4小时。反应混合物冷却至室温后，将丙酮 加入。将混合物过滤后。将滤液减压浓缩，得到2.23 g l-(羟甲基)-3-(三 氟甲基)-4-乙氧基羰基-1 H-吡唑。
丄H-NMR(CDCl3, TMS, 5 (ppm) ) : 1 . 34 (3H, t) , 4 . 30 (2H,q) ,5. 58 (2H,s) , 8 .21 (lH,s)
参考制备实施例19-2
1 -(氯甲基)-3-(三氟曱基)-4-乙氧基羰基-lH-吡唑
将2.23 g l-(羟曱基)-3-(三氟曱基)-4-乙氧基羰基-lH-吡唑溶于30 ml二氯甲烷。将1.4ml亚硫酰氣加入溶液，然后在室温下搅拌过夜。 将反应混合物减压浓缩，得到2.38 g l-(氯曱基)-3-(三氟甲基)-4-乙氧 基羰基-lH-吡唑。
工H-NMR(CDC13, TMS,5 (ppm) ) : 1. 31 (3H, t) , 4 . 31 (2H,q) ,5.85 (2H, s) , 8 .20 (1H,s)
参考制备实施例20 l-氯甲基-lH-l,2,4-三唑盐酸盐按照JPS57-165374A公开的方法，制备以上化合物。
H-NMR(DMSO-cU, TMS,5 (ppm) ) : 6 . 26 (2H, s) , 8 .16 (1H, s) , 8 . 85 < 1H, s) 参考制备实施例21-1
3-异丙基-lH-l,2,4-三唑
按照类似于JP H6-87839 A公开的方法，制备以上化合物。
丄H-,R(CDC13, TMS,5(ppro) ) : 1.3 9 (6H, d) , 3 .14-3 . 74 (1H, m) , 7 . 99 (1H ,s)
将1.15 g 3-异丙基-lH-l,2,4-三唑、0.94 g低聚曱醛和0.14 g三乙 胺的混合物在15(TC下搅拌5小时。反应混合物冷却至室温后，加入 丙酮。将混合物过滤。将滤液减压浓缩。将己烷加入得到的残渣，结 果形成结晶。收集结晶，得到1.28g3-异丙基-lH-三唑-l-基曱醇。 '丄H-NMR(CDC丄3, TMS, 5 (ppm) ) : 1. 32 (6H, d〉 , 3 . 04-3 .12 (1H, m) , 5 54 (2H ,s) ,8." (lH,s)
参考制备实施例21-2 3-异丙基-lH-l,2,4-三唑1-基甲醇参考制备实施例21-3 l-(氯曱基)-3-异丙基-lH-l，2,4-三唑盐酸盐 HC1
H3C
将1.28 g3-异丙基-lH-l，2,4-三唑1-基曱醇溶于20 ml二氯曱烷， 将2 ml亚硫酰氯加入溶液，然后在室温下搅拌8小时。将反应混合 物减压浓缩。将乙醚加入残渣，结果形成结晶，收集结晶，得到1.58 g l-(氯曱基)-3-异丙基-lH-l，2，4-三唑盐酸盐。
参考制备实施例22-1 3-叔丁基-lH-l，2，4-三唑
H飞C k， H3C
按照JPH6-87839 A所述方法，制备以上化合物。 H-NMR(CDC13, TMS,5(ppm)) :1.45(9H,s),8.25(1H,s)
参考制备实施例22-2 3-叔丁基-lH-l,2,4-三唑1-基曱醇
将3.76 g3-叔丁基-lH-l,2,4-三唑、1.00 g低聚曱醛和0.3 ml三乙 胺的混合物在150。C下搅拌5小时。反应混合物冷却至室温后，加入丙酮。将混合物过滤。将滤液减压浓缩。将己烷加入得到的残漆，结
果形成结晶。收集结晶，得到1.38g3-叔丁基-lH-三唑-l-基曱醇。
1H-NMR(CDC13, TMS,5(ppm)〉 1.37(9H,s),1.81(1H,br.s>,5.55 (2H,s ),8 .16 (1H, s)
参考制备实施例22-3 3-叔丁基-i-(氯甲基)-iH-l,2,4-三唑盐酸盐 HC1
将1.38 g 3-叔丁基-lH-l,2,4-三唑1-基甲醇和2.7 ml亚硫酰氯的 混合物回流下搅拌3小时。反应混合物冷却至室温后，将反应混合物 减压浓缩。使残渣在己烷中重结晶，得到1.72 g 3-叔丁基-l-(氯甲 基)-lH-l,2,4-三唑盐酸盐
丄H-丽R(CDCl3, TMS, 5 (ppm) ) : 1. 36 (9H, s) , 5 . 83 (2H, s〉 , 8 .17 (1H, s)
参考制备实施例23-1 3-(l,l-二甲基丙基)-lH-l,2,4-三唑
H3C
按照类似于JP H6-87839 A所述方法，制备以上化合物。
1H-NMR(CDCl3, TMS,5(ppm)) :0.77(3H,t),1.40(6H,s>,1.74(2H,q),7 ,98 (1H,S)
参考制备实施例23-2
3-(l,l-二曱基丙基)-lH-l,2,4-三唑1-基甲醇H3C— H3C'
将0.86 g 3-(l,l-二曱基丙基)-lH-l,2，4-三唑、0.37 g低聚曱醛和 0.63 g三乙胺的混合物在150。C下搅拌5小时。反应混合物冷却至室 温后，加入丙酮。将混合物过滤。将滤液减压浓缩，得到1.10g3-(l,l-二甲基丙基)-lH-三唑-l-基曱醇。
工H-丽(CDCl3, TMS,5(ppm) ) : 0 . 7 3 (3H, t) , 1. 33 ( 6H, s) , 1. 71 (2H,q) ,5 .54 (2H,s),8.16(1H,s)
参考制备实施例23-3
l-(氯甲基)-3-(l,l-二甲基丙基)-lH-l,2,4-三唑盐酸盐
HC1
将1.10 g 3-(l,l-二曱基丙基)-lH-l，2,4-三哇1-基曱醇溶于18 ml 二氯曱烷，将1.8 ml亚硫酰氯加入溶液，然后在室温下搅拌8小时。 将反应混合物减压浓缩，得到1.47 g l-(氯甲基)-3-(l,l-二甲基丙 基)-lH-l,2,4-三唑盐酸盐。
参考制备实施例24-1 5-溴-3-叔丁基-lH-l，2,4-三唑
将2.51g 3-叔丁基-lH-l,2,4-三唑、35 ml水和2.5 ml 50%氬氧化钠水溶液的混合物冷却至0°C，然后向其中加入3.5 g溴。将其在室 温下搅拌3小时。将反应混合物用乙酸乙酯萃取，无水硫酸钠干燥， 减压浓缩。使残渣在己烷中重结晶，得到3.80 g 5-溴-3-叔丁基 -lH-l,2,4-三喳。
1 H-NMR(CDC13, TMS,5(ppra)) :1.41(9H,s),11.60(1H,br.s)
参考制备实施例24-2 5-溴-3-叔丁基-lH-l,2,4-三唑1-基甲醇
将3.45 g 5-溴-3-叔丁基-m-l,2,4-三唑、0.61 g低聚曱醛和0,17g 三乙胺的混合物在130。C下搅拌5小时。反应混合物冷却至室温后， 加入丙酮。将混合物过滤。将己纟克加入残渣，过滤。将滤液减压浓缩， 得到2.88 g 5-溴-3-叔丁基-lH-l,2,4-三唑l-基曱醇。 工H-NMR(CDCl3, TMS,5(ppm)) :1. 34(9H,s),5.55(2H,s)
参考制备实施例24-3
5-溴-3-叔丁基-l-(氯曱基)-lH-l,2,4-三唑盐酸盐 HC1
2.88 g 5-溴-3-叔丁基-lH-l,2,4-三唑1-基甲醇溶于100 ml 二氯甲 烷，将4.2ml亚硫酰氯加入溶液，然后在室温下搅拌3小时。将反应 混合物减压浓缩。将氯仿加入残渣，过滤。滤液减压浓缩，得到2.03g5-溴-3-叔丁基-l-(氯曱基)-lH-l,2，4-三唑盐酸盐。
H-NMR(CDC13 , TMS, 5 (ppm〉 ) 1. 35 (9H, s) , 5 . 79 (2H, s)
参考制备实施例25-1
3-(三氟甲基)-lH-l,2,4-三唑
将4.76g水合肼溶于.160ml乙醇，将其冷却至0。C。在30分钟 内，向其中滴加14.21g2,2,2-三氟乙酸乙酯，随后在0。C搅拌1小时。 将9.89 g甲脒乙酸盐加入反应混合物，随后在室温下搅拌30分钟。 将反应混合物减压浓缩。将200 ml乙酸加入残渣，随后在IO(TC下搅 拌5小时。将反应混合物冷却至室温，减压浓缩。将饱和碳酸氢钠水 溶液加入残渣使pH为6。然后用乙酸乙酯萃取。有机层经无水硫酸 钠干燥，减压浓缩。将残渣在己:^中重结晶，得到5.44 g 3-(三氟甲 基)-lH画l,2,4-三哇。
iH-NMR(CDCl3,TMS,5(ppm) > : 8 . 4 5 (1H, s) , 12 47 (1H, br . s )
参考制备实施例25-2 3-(三氟甲基)-lH-l,2,4-三唑1-基甲醇
将2.74 g 3-(三氟甲基)-lH-l,2,4-三唑和1.20 g低聚曱醛的混合物 在150。C下搅拌5小时。反应混合物冷却至室温后，加入丙酮，将混 合物过滤。将滤液浓縮。使残渣经历硅胶柱层析，得到3.15g3-(三氟 甲基)-lH-l，2,4-三哇l-基曱醇。
iH_NMR(CDCl3, TMS, 5 (ppm) ) : 4 . 04 (1H, t) , 5 . 67 (2H,d) , 8 .37 (1H, s)参考制备实施例25-3
l-(氯曱基)-3-(三氟曱基)-lH-l,2,4-三唑
力Cl
1.52g3-(三氟曱基)-lH-l,2,4-三唑l-基甲醇溶于50 ml二氯甲烷, 将2.7ml亚硫酰氯加入溶液，然后在室温下搅拌过夜。将反应混合物 减压浓缩，得到1.36gl-(氯曱基)-3-(三氟甲基)-lH-l,2,4-三唑。
1 H-麵R (CDC13, TMS, 5 (ppm) ) : 5 . 92 (2H, s) , 8 . 44 (1H, s)
参考制备实施例26-1 3-(五氟乙基)-lH-l,2,4-三唑
向其中滴加5.38 g2，2,3,3,3-五氟丙酸乙酯，随后在0。C搅拌1小时。 将2.61 g甲脒乙酸盐加入反应混合物，随后在室温下搅拌30分钟。 将反应混合物减压浓缩。将50 ml乙酸加入残渣，随后在IO(TC下搅 拌5小时。将反应混合物减压浓缩。将饱和碳酸氢钠水溶液加入残渣 使pH约6。然后用乙酸乙酯萃耳又。有机层经无水z琉酸钠干燥，减压 浓缩。使残渣经历硅胶柱层析，得到2.98 g 3-五氟乙基-lH-l,2,4-三唑。
工H-NMR(CDC13, TMS,5(ppm)) :8.47(1H,s),12.39(1H,br.s) 参考制备实施例26-2
3-(五氟乙基)-lH-l,2,4-三唑1-基甲醇
将1.25 g水合肼溶于45 ml乙醇，将其冷却至Ot:。在15分钟内，
107<formula>formula see original document page 108</formula>
将1.45 g 3-(五氟乙基)-lH-l,2,4-三唑和0.46 g低聚甲醛的混合物 在15(TC下搅拌5小时。反应混合物冷却至室温后，加入丙酮，将混 合物过滤。将滤液浓缩。将己烷加入残渣，结果形成结晶。收集结晶， 得到1.52 g3-(五氟乙基)-lH-l,2,4-三唑l-基曱醇。 工H-NMR(CDCl3, TMS,5(ppm) ) :5.69(2H,s) ,8.41 (1H,s〉
参考制备实施例26-3
1 -(氯甲基)-3-(五氟乙基)-1H-1,2,4-三唑
<formula>formula see original document page 108</formula>
1.52 g 3-(五氟乙基)-lH-l，2,4-三唑1-基曱醇溶于50 ml 二氯曱烷， 将2.7 ml亚硫酰氯加入溶液，然后在室温下搅拌过夜。将反应混合物 减压浓缩，得到1.36gl-(氯曱基)-3-(五氟乙基)-lH-l，2,4-三唑。
tH-丽R(CDCl;j, TMS, 5 (ppm) ) : 5 . 93 (2H, s) , 8 . " (1H, s)
参考制备实施例27-1
3-(五氟乙基)-l H-吡唑-l -基甲醇
<formula>formula see original document page 108</formula>
将1.86 g 3-(五氟乙基)-lH-吡唑和0.60 g低聚甲醛的混合物在 13(TC下搅拌5小时。反应混合物冷却至室温后，加入丙酮，将混合 物过滤。将滤液减压浓缩，得到1.98 g 3-(五氟乙基)-lH-吡唑-l-基曱醇。工H-NMR(CDCl3, TMS,5(ppm〉 〉4.54(1H,br s),5.58(2H,d>,6.60 (1H,d ),7. 68 (1H,d)
将1.98 g 3-(五氟乙基)-lH-吡唑-l-基曱醇溶于20 ml 二氯曱烷， 将1.5ml亚硫酰氯加入溶液，然后在室温下搅拌过夜。将反应混合物 减压浓缩，得到2.01 gl-(氯曱基)-3-(五氟乙基)-lH-吡唑。
1H-NMR(CDC丄3, TMS,5(ppm)) :5.89(2H,s),6.65 (1H,d),7 71(1H,d)
参考制备实施例28-1 4-溴-3-(五氟乙基)-lH-吡唑
<formula>formula see original document page 109</formula>
将9.30 g 3-(五氟乙基)-lH-吡唑悬浮于90 ml水中，向该悬浮液 中加入6.0g50。/o氢氧化钠水溶液。将混合物冷却至0。C，然后将8.79 g溴加入混合物，随后在室温下搅拌7小时。将反应混合物用乙酸乙 酯萃取。将有机层用水洗涤，经无水硫酸镁干燥，过滤，减压浓缩， 得到13.72 g4-溴-3-(五氟乙基)-lH-吡唑。
1H-NMR(CDC13 , TMS,5(ppm)) :7.71(1H,s) 参考制备实施例28-2
4-溴-3-(五氟乙基)-1 H-吡唑-1 -基甲醇
参考制备实施例27-2
1 -(氯甲基)-3-(五氟乙基)-lH-吡唑将13.72 g 4-溴-3-(五氟乙基)-lH-吡唑和3.00 g低聚甲醛的混合 物在B0。C下搅拌5小时。反应'混合物冷却至室温后，加入丙酮。将 混合物过滤。将滤液减压浓缩。将己烷加入滤液，结果形成结晶。收 集结晶，得到7.69g4-溴-3-(五氟乙基)-lH-吡唑-l-基甲醇。 丄H-鹏R(CDCl3, TMS,5(ppm) ) : 3 . 5 3 (1H, br . s) , 5 . 54 (2H, s 〉 ， 7 . 73 (1H, s
)
参考制备实施例28-3 4-溴-l-(氯甲基)-3-(五氟乙基)-lH-吡唑
将6.49 g 4-溴-3-(五氟乙基)-lH-吡唑-l-基曱醇溶于60 ml 二氯曱 烷，将3.2ml亚硫酰氯加入溶液，然后在室温下搅拌过夜。将反应混 合物减压浓缩，得到6.84g4-溴-l-(氯甲基)-3-(五氟乙基)-lH-吡唑。 工H-NMR(CDCl3, TMS,5(ppm) ) :5.82 (2H,s) ,7.75 (1H,s)
参考制备实施例29-1
4-(三氟曱基)-l H-咪唑-l -基曱醇
将1.80g4-(三氟甲基)-lH-咪唑、0.78g低聚曱醛的混合物在140匸下搅拌4小时。反应混合物冷却至室温后，加入丙酮，将混合物过
滤，然后将滤液减压浓缩，得到2.16 g4-(三氟甲基)-lH-咪唑-l-基曱醇。
丄H-鹏R(CDCl3, TMS, 5 (ppm) ) :5.39 (2H,d) , 7 . 44 (1H, s) , 7 . 61 (1H, s)
参考制备实施例29-2 1 -(氯甲基)-4-(三氟曱基)-1 H-咪唑盐酸盐 HC1
<formula>formula see original document page 111</formula>
将2.16 g4-(三氟曱基)-lH-咪唑-l-基曱醇溶于40 ml二氯曱烷， 将1.9ml亚硫酰氯加入溶液，然后在室温下搅拌过夜。将反应混合物 减压浓缩，得到2.90 g l-(氯甲基)-4-(三氟曱基)-lH-吡唑盐酸盐。
1H-NMR(CDC13, TMS, 5(ppm)) :6.12(2H,s),8.10(1H,s),8.16 (1H,s)
参考制备实施例30-1 3-氰基-lH-吲哚-l-基甲醇
<formula>formula see original document page 111</formula>
将1.42 g3-氰基-lH-吲咮、0.60 g低聚曱醛和0.1 g三乙胺的混合 物在B(TC下搅拌1小时。反应混合物冷却至室温后，加入丙酮。将 混合物过滤。将滤液减压浓缩，使残渣经历硅胶柱层析，得到1.69g 3-氰基-lH-吲咮-l-基曱醇。LH-NMR(CDC13, TMS, 5 (ppra) ) : 3 .73 (1H, br . s > , 5 . 64 (2H,d) , 7.2 9-7 .39 (2H,m) ,7.5 6-7.59 (1H, m) , 7 . 7卜7 . 75 (2H,m)
参考制备实施例30-2 l-(氯曱基)-3-氰基-lH-吲哚
<formula>formula see original document page 112</formula>
将1.69 g 3-氰基-lH-吲哚-l-基曱醇溶于30 ml二氯曱烷，将1.4 ml 亚石克酰氯加入溶液，然后在室温下搅拌3小时。将反应混合物减压浓 缩，得到1.70gl-(氯甲基)-3-氰基-lH-吲哚。
丄H-NMR(DMS0-d6,TMS, 5 (ppm) 〉 6. 44 (2H, s), 7 . 34-7 . 48 (2H,m) , 7 . 64-7 ,74 (lH,m) ,7.83 (1H,d) ,8.47 (1H, s)
参考制备实施例31-1 3-甲酰基-lH-吲咮-l-基曱醇
<formula>formula see original document page 112</formula>
将5.81 g 3-曱酰基-lHJ引咮、1.80 g低聚曱醛和0.40 g三乙胺的 混合物在120。C下搅拌3小时。反应混合物冷却至室温后，加入丙酉同。 将混合物过滤。然后将滤液减压浓缩。使残渣经历硅胶柱层析，得到 3.08g3-甲酰基-lH-P引咮-l-基甲醇。
1 H-NMR(DMSO-d6,TMS, 5 (ppm) ) : 5 . 61 (2H, d) , 6 . 78 (1H, t) , 7 . 21-7 34 (2 H,m) , 7,4 9 (1H,d) , 8 , 08 (1H,d) , 8 . 34 (1H, s) , 9 . 94 (1H, s)参考制备实施例31-2
l-(氯甲基)-3-甲酰基-lH-吲哚 OHC
将3.08 g 3-甲酰基-lH-吲哚-l-基甲醇溶于60 ml 二氯曱烷，将2.5 ml亚硫酰氯加入溶液，然后在室温下搅拌3小时。将反应混合物减 压浓缩，得到3.02 g l-(氯曱基)-3-曱酰基-lH-。引咮。
，-H-NMR(CDCl3,TMS,5(ppm) ) : 5 . 99 (2H, s > , 7 . 35-"7. 52 (3H, m) , 7 . 81 (1H ,s) ,7.83 (1H,d), 8.32 (1H,d) ,10.05 (lH,s)
参考制备实施例32-1
3-(三氟乙酰基)-1 H-吲咮-1 -基曱醇
将4.80 g 3画(三氟乙酰基)-lH-P引咮、1.35 g低聚曱醛和0.10 g三 乙胺的混合物在130。C下搅拌2小时。反应混合物冷却至室温后，加 入丙酮。将混合物过滤。然后将滤液减压浓缩。使残渣经历硅胶柱层 析，将己烷加入残渣，结果形成结晶。收集结晶，得到5.36g3-(三氟 乙酰基)-lH-吲哚-l-基甲醇。
丄H-NMR(DMSO-d6,TMS,5(ppm) ) :5.71 (2H, d) , 6 . 92 (1H, t) ,7.36-7.4 3(2 H,m〉 ,7.76(1H,d),8.19(1H,d) ,8.31(lH,s)
1131 -(氯甲基)-M三氟乙酰基)-1H-吲哚
将5.36g3-(三氟乙酰基)-lH-吲哚-l-基曱醇溶于60 ml二氯曱烷， 将2.5ml亚硫酰氯加入溶液，然后在室温下搅拌3小时。将反应混合 物减压浓缩，使残渣在己烷-氯仿中重结晶，得到3.79 g l-(氯曱 基)-3-(三氟乙酰基)-lH-P引哚。
丄H-NMR(CDCl3, TMS,5 (ppm) > : 6 . 00 (2H, s) , 7 .30漏"7 .57 (3H, m) , 8 . 05 (1H ,s),8.39-8.41(1H,m)
参考制备实施例33-1
2-(4-甲氧基苄基)-4-氰硫基-2H-吡唑-3-基胺 H2N
将3.89g硫氰酸钾悬浮于40ml曱醇中。在氮气氛下，将该悬浮 液冷却至-78"C。在30分钟期间，向其中滴加1.76g溴的40ml曱醇 溶液，随后搅拌30分钟。然后在10分钟期间，向其中滴加2.03 g 2-(4-曱氧基苄基)-2H-吡唑-3-基胺的10ml甲醇溶液，随后在-78。C下搅拌1 小时，在室温下搅拌8小时。将反应混合物减压浓缩。将水加入残渣， 用乙酸乙酯萃取。有机层经无水石危酸钠干燥，然后浓缩。使残渣经历 硅胶柱层析，得到1.54g2-(4-曱氧基千基)-4-氰硫基-2H-吡唑-3-基胺。
114H-NMR(DMS0-d6,TMS, 5 (ppm) ) : 3. 72 (3H, s), 5、 07 (2H, s) , 6 . 37 (2H, b. s ),6.87(2H,d),7.14(2H,d),7.42(1H,S)
参考制备实施例33-2
4-([5-氨基-l-(4-甲氧基苄基)-lH-p比唑-4-基]二硫基)-l-(4-甲氧基 千基)-lH-吡唑-5-胺
将1.42 g 2-(4-甲氧基千基)-4-氰硫基-2H-吡唑-3-基胺加入20 ml 10%氢氧化钠水溶液，然后将混合物回流2小时。将反应混合物冷却 至室温，结果形成结晶。将结晶过滤，收集。将结晶用30ml水洗涤 三次。将结晶减压干燥，得到1.27g4-{[5-氨基-l-(4-甲氧基苄基HH-吡唑-4-基]二硫基}-l-(4-曱氧基千基)-lH-吡唑-5-胺。 工H-NMR(DMSO-d6,TMS,5 (ppm)) : 3 . 71 (6H, s〉 ， 5 . 07 (4H, s) , 5 . 73 (4H, b. s .),6.83(4H,d),6.98 (2H,s) ,7.07 (4H,d)
参考制备实施例33-3
4-{[二氯氟甲基]硫基}-1-(4-甲氧基苄基)-旧-吡唑-5-胺
将1.58 g 4-([5-氨基-l-(4-甲氧基千基)-lH-吡唑-4-基]二硫 基〉小(4-曱氧基千基)-lH-吡唑-5-胺溶入20 ml N,N-二甲基甲酰胺，在 冰冷却下，将20 ml水、1.42g碳酸氬钠和2.93g亚硫酸氬钠加入溶液。 将5.28 g三氯氟甲烷加入混合物，随后在室温下搅拌15小时。将水 加入反应混合物，用乙酸乙酯萃取。将有机层用水洗涤，经硫酸钠干燥，过滤。将滤液减压浓缩。使残渣经历硅胶柱层析，得到1.04 g4-([二
氯氟甲基]硫基} -1 -(4-曱氧基苄基)-1 H-吡唑-5-胺。
1H-NMR(CDC丄3, TMS,5(ppm)) :3.79(3H,s),3 99(2H,b.s.),5.16(2H, s),6.86 (2H,d) ,7.11 (2H,d) ,7.52 (1H,s)
参考制备实施例33-4
4- {[二氯氟曱基]硫基} -1 -(4-甲氧基千基)-1 H-吡唑
将1.04 g 4-U二氯氟甲基]疏基卜l-(4-曱氧基千基)-lH-吡唑-5-胺溶于20 ml四氬呋喃。将1.55g亚硝酸叔丁酯加入溶液，随后回流3小时。反应混合物冷却至室温后，将水加入反应混合物，用乙醚萃取。将有机层用水洗涤，经硫酸钠干燥，过滤。将滤液减压浓缩。使残渣经历硅胶柱层析，得到0.94 g 4-{[二氯氟曱基]硫基}-1-(4-甲氧基千基)-lH-吡唑。
4-應R(CDCl3, TMS,5(ppm) ) : 3 . 81 (3H, s) , 5 . 27 (2H, s) , 6 . 8 9 (2H, d) , 7.19(2H,d),7.60(1H,s),7.72(1H,s)
参考制备实施例33-5
4- {[二氯氟曱基]硫基} -1 H-吡唑
将1.04g4-([二氯氟甲基]硫基卜l-(4-曱氧基千基)-lH-吡唑溶于6ml四氟乙酸，随后在65。C下搅拌3小时。反应混合物冷却至室温后，向其中加入碳酸氬钠饱和水溶液。将混合物用乙酸乙酯萃取。有机层经无水硫酸钠干燥，过滤。将滤液减压浓缩。使残渣经历硅胶柱层析，得到0.19 g4-U二氯氟曱基]硫基卜lH-吡唑。
116丄H-NMR(CDCl3 , TMS,5(ppm) ) :7.88 (2H,s)参考制备实施例33-6
4-([二氯氟曱基]疏基—lH-吡唑-l-基曱醇
将0.19 g4-([二氯氟曱基]硫基卜lH-吡唑溶于5 ml四氢呋喃。将5ml 36%甲醛水溶液和0.1 ml 10%氬氧化四丁铵水溶液加入溶液，随后在室温下搅拌4小时。将水加入反应混合物，用MTBE萃取。将有机层用水洗涤，经无水硫酸镁干燥，过滤。将滤液减压浓缩。使残渣经历硅胶柱层析，得到0.22 g 4-U二氯氟曱基]硫基)-lH-吡唑-l-基曱醇。
丄H-NMR(CDC丄3 , TMS,5 (ppm) 〉 5.57 (2H, s) ,7.77(1H,s),7.90(lH,s)参考制备实施例33-7
1 -(氯甲基)-4- {[二氯氟甲基]硫基} -1 H-吡唑FCI,
将0.22 g 4-([二氯氟甲基]疏基)-lH-吡唑-l-基曱醇溶于10 ml氯仿。将0.3 ml亚硫酰氯加入溶液，回流4小时。将反应混合物减压浓缩，得到0.21 g H氯曱基)-4-U二氯(氟)曱基]硫基HH-吡唑。
1H-NMR(CDC13 , TMS,5(ppm)) :5.88(2H,s),7.79(1H,s),7.92(1H,s)参考制备实施例34-1
3-([二氯氟甲基]硫基卜lH-吲哚-l-基曱醇FCI2C
将0.50 g 3-([二氯氟甲基]硫基)-lH-吲哚溶于10 ml四氢呋喃。将10ml 36%甲醛水溶液和0.4 ml 10%氬氧化四丁铵水溶液加入溶液，随后在室温下搅拌30分钟。将水加入反应混合物，用MTBE萃取。将有机层用水洗涤，经无水硫酸4美干燥，过滤。将滤液减压浓缩，得到0.54 g3-([二氯氟甲基]硫基)-lH-吲哚-l-基甲醇。
1 H-NMR(DMS0-ds,TMS,5 (ppm) > : 5 . 61 (2H, d) , 6 73 (1H, t) , 7 . 23-7 . 33 (2H,m) , 7.66_7. 70 (2H,m) , 8,04 s)
参考制备实施例34-2
l-(氯甲基)-3-U二氯氟曱基]硫基卜lH-吲哚
将0.54 g 3-([二氯氟甲基]硫基)-lH-吲哚-l-基曱醇溶于10 ml氯仿。将0.3 ml亚硫酰氯加入溶液，回流4小时。将反应混合物减压浓缩，得到0.61 g l-(氯甲基)-3-([二氯氟甲基]硫基卜lH-吲哚。
参考制备实施例35
1 -氯曱基-3-硝基-1 H-吡咯(pyrole)
02N
将840 mg 3-硝基-lH-吡咯、15 ml四氩吹喃和15 ml 36%曱醛水溶液混合。在室温下，加入0.5mn0。/o氬氧化四丁铵水溶液，随后在室温下搅拌30分钟。将反应混合物倾入水水，用乙酸乙酯萃取。将
118有机层用饱和氯化钠水溶液洗涤，经无水硫酸镁干燥，过滤。将滤液
减压浓缩，得到l-羟曱基-3-硝基-lH-吡咯。
将得到的l-羟曱基-3-硝基-lH-吡咯溶于3 ml氯仿，加入3 ml亚硫酰氯，随后在室温下搅拌l小时。反应混合物冷却至0。C后，将其倾入冰水中。将混合物用乙酸乙酯萃取。将有机层用饱和碳酸氬钠水溶液洗涤，经无水硫酸镁干燥，过滤。将滤液减压浓缩，使残渣经历硅胶柱层析，得到620 mg l-氯甲基-3-硝基-lH-吡咯。
〗H-NMR(CDCl3 , TMS, 5(ppm) ):5.63(2H, s) , 6.77-6.78 (2H,m),7.68-7.69 (1H,m)
参考制备实施例36
1 -氯曱基-3-氰基-4-三氟曱基-1 H-吡咯
NC
将585 mg 3-氰基-4-三氟曱基-lH-吡咯、10 ml四氬呋喃和10 ml36%甲醛水溶液混合。在室温下，将O.l ml 10%氬氧化四丁铵水溶液加入混合物，随后在室温下搅拌30分钟。将反应混合物倾入冰水，用乙酸乙酯萃取。将有机层用饱和氯化钠水溶液洗涤，经无水^L酸镁干燥，过滤。将滤液减压浓缩，得到l-羟甲基-3-氰基-4-三氟甲基-lH-吡咯。
将得到的l-羟甲基-3-M-4-三氟曱基-lH-吡咯溶于3 ml氯仿，加入3ml亚硫酰氯，随后在室温下搅拌l小时。反应混合物冷却至O。C后，将其倾入水水中。将混合物用乙酸乙酯萃取。将有机层用饱和碳酸氢钠水溶液洗涤，经无水疏酸镁干燥，过滤。将滤液减压浓缩，得到800 mg l-氯甲基-3-氰基-4-三氟甲基-lH-吡咯。
1H-NMR(CDC13 , TMS,5(ppm)) :5. 62(2H,s),7.21(1H,d〉，7.39 (lH,d〉参考制备实施例371-氯甲基-4-三氟甲基-3-乙氣基mj^-lH-吡咯<formula>formula see original document page 120</formula>将207 mg 4-三氟曱基-3-乙氧基羰基-lH-吡咯、5 ml四氬^l喻和5ml36。/。曱醛水溶液混合。在室温下，将0.2mllOQ/。氬氧化四丁铵水溶液加入混合物，随后在室温下搅拌10分钟。将反应混合物倾入冰水，用乙酸乙酯萃取。将有机层用饱和氯化钠水溶液洗涤，经无水硫酸镁干燥，过滤。将滤液减压浓缩，得到l-羟曱基-4-三氟甲基-3-乙氧基羰基-lH-吡咯粗产物。
将得到的l-羟曱基-4-三氟甲基-3-乙氧基羰基-lH-吡咯溶于3 ml氯仿，加入4ml亚硫酰氯，随后回流30分钟。反应混合物冷却至O。C后，将其倾入水水中。将混合物用乙酸乙酯萃取。将有机层用饱和碳酸氬钠水溶液洗涤，经无水硫酸镁干燥，过滤。将滤液减压浓缩，得到225 mg l-氯曱基-4-三氟甲基-3-乙氧基羰基-lH-吡咯。
1 H-NMR(CDCl;j , TMS,5(ppm))丄35 (3H, t) , 4 . 31 (2H, q) , 5 . 64 (2H, s) , 7.17(1H,d〉 ，7.51(1H,d)
参考制备实施例38l-氯曱基-3-氰基-lH-吡咯<formula>formula see original document page 120</formula>将670 mg 3-氰基-lH-吡咯、10 ml四氬吹喃和10 ml 36%甲醛水溶液混合。在室温下，将O.l mll()Q/。氬氧化四丁铵水溶液加入，随后在室温下搅拌30分钟。将反应混合物倾入水水，用乙酸乙酯萃取。将有机层用饱和氯化钠水溶液洗涤，经无水硫酸镁干燥，过滤。将滤液减压浓缩，得到l-羟曱基-3-氰基-lH-吡咯。将得到的l-羟曱基-3-氰基-lH-吡咯溶于3 ml氯仿，加入2 ml亚硫酰氯，随后在室温下搅拌l小时。反应混合物冷却至0。C后，将其倾入水水中。将混合物用乙酸乙酯萃取。将有机层用饱和石灰酸氢钠水溶液洗涤，经无水硫酸镁干燥，过滤。将滤液减压浓缩，并经历硅胶柱层析，得到290 mg l-氯曱基-3-氰基-lH-吡咯。
1 H-NMR(CDCl3 , TMS, 5 (ppm) ) : 5 . 6 6 (2H, s) , 6 . 46-6 . 47 (1H,m) , 6 . 84 (1H,d),7.32-7.33(lH,m)
制剂实施例例举如下。另外，"份，，表示重量份。本发明化合物用以上所示它们的化合物编号表示。
制剂实施例1
将9份每种本发明化合物(l)-(48)溶于37.5份二曱苯和37.5份二甲基甲酰胺，向其中加入10份聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚和6份十二烷基苯磺酸钙，随后充分搅拌和混合，得到每种化合物的乳油。
制剂实施例2
向40份每种本发明化合物(l)-(48)中加入5份SORPOL 5060(TOHOKAGAKUKOGYO的注册商标名称)，随后充分混合。向混合物中加入32份CARPLEX #80(SHIONOGI & Co.的注册商标名称，合成水合氧化硅细粉)和23份300目硅藻土，随后用果汁搅拌器混合，得到每种化合物的湿润粉末。
制剂实施例3
向3份每种本发明化合物(l)-(48)中加入5份合成水合氧化硅细粉、5份十二烷基苯磺酸钠、30份皂土和57份粘土，随后充分搅拌和混合。然后将适量水加入该混合物，随后再搅拌，用制粒机制粒，晾干，得到每种化合物的颗粒。
121制剂实施例4
将4.5份每种本发明化合物(1)-(48)、 1份合成水合氧化硅细粉、1份Doriresu B絮凝剂(Sankyo Co., Ltd.)和7份粘土在研钵中充分混合，随后用果汁搅拌器搅拌和混合。向得到的混合物中加入86.5份切割的(cut)粘土，随后充分搅拌和混合，得到每种化合物的粉剂。
制剂实施例5
将10份每种本发明化合物(1)-(48)、 35份含50份聚氧乙烯烷基醚^^危酸铵盐的白炭和55份水混合，用湿研磨法磨成粉，得到每种化合物的制剂。
制剂实施例6
将0.5份每种本发明化合物(l)-(48)溶于IO份二氯甲烷，将得到的溶液与89.5份Iso-Par M (异石蜡(isoparaffine): EXXON CHEMICALLTD的注册商标名称)混合，得到油溶液。
制剂实施例7
将0.1份每种本发明化合物(l)-(48)和49.9份NEO-CHIOZOL(CHUO KASEI Co., LTD)装入气雾剂罐，将气雾剂阀固定在该罐上。然后将25份二曱基醚和25份LPG充入罐中，随后振摇，在罐上安装驱动器，得到油气雾剂。
制剂实施例8
将0.6份每种本发明化合物(1H48)、 0.01份BHT、 5份二甲苯、3.39份脱臭煤油和1份乳化剂[Atmos 300 (ATMOS CHEMICAL LTD注册商标名称)]混合和溶解。将得到的溶液和50份蒸馏水装入气雾剂容器，将阀门固定在该容器上。将40份抛射剂(LPG)通过岡门在压力下充入，得到水气雾剂。
以下测试实施例证明本发明化合物作为防治害虫组合物中的活性成分具有杀虫活性。本发明化合物用以上所示它们的化合物编号表示。
测试实施例1
分别将按照制剂实施例5，用本发明化合物(2)、 (3)、 (4)、 (5)、(6)、 (7)、 (8)、 (9)、 (11)、 (12)、 (13)、 (14)、 (15)、 (16)、 (18)、 (20)、(21)、 (22)、 (26)、 (28)、 (29)、 (30)、 (31)、 (32)、 (33)、 (34)、 (35)、 (36)、(37)、 (38)、 (39)、 (45)和(48)得到的制剂用水稀释，以使活性成分的浓度达到500 ppm,制备测试用杀虫剂溶液。
将50g模制Bonsoru 2 (Sumitomo Chemical Co., Ltd.制备)放入聚乙烯杯中，将10-15粒稻种植在该聚乙烯杯中。然后使该稻作物生长直至第二片植物叶发育，然后切成相同的5 cm高度。将以上制备的测试杀虫剂溶液以20ml/杯的速度向这些稻作物喷洒。当喷在稻作物上的杀虫剂溶液干后，将它们放入可防止测试害虫逃脱的塑料杯中，将30只褐飞虱(Mtoparrato /wge/ 力的一龄幼虫释放到稻作物上，随后用盖将塑料杯盖住。然后将塑料杯放入温室(25。C)。在释放褐飞虱(M/a户"rrato /w取ra)幼虫后第6天，检查寄生在稻作物上的褐飞虱(M/a/ am to /wgem)数目。
结果，在用每种本发明化合物(2)、 (3)、 (4)、 (5)、 (6)、 (7)、 (8)、(9)、 (11)、 (12)、 (13)、 (14)、 (15)、 (16)、 (18)、 (20)、 (21)、 (22)、 (26)、(28)、 (29)、 (30)、 (31)、 (32)、 (33)、 (34)、 (35)、 (36)、 (37)、 (38)、 (39)、(45)和08)处理中，寄生的褐飞虱(7W/a/ arrato /wgew力数目未超过3 。
测试实施例2
分别将按照制剂实施例5，用本发明化合物(2)、 (4)、 (6)、 (8)、(9)、 (11)、 (12)、 (13)、 (15)、 (18)、 (21)、 (22)、 (28)、 (29)、 (30)、 (31)、(32)、 (33)、 (34)、 (35)、 (36)、 (37)、 (38)、 (44)、 (46)和(47)得到的制剂用水稀释，以使活性成分的浓度达到500ppm,制备测试用杀虫剂溶液。
将黄瓜种植在聚乙烯杯中，4吏植物生长直至发育出第 一片真叶，
使约20只棉蚜04/7/^gaw;^7)寄生在该叶上。第二天，将以上制备的 测试杀虫剂溶液以20 ml/杯的速度向黄瓜植物喷洒。在喷洒后第六天，
检查棉蜂(^>/^^0^>^//)的数目。
结果，在用每种本发明化合物(2)、 (4)、 (6)、 (8)、 (9)、 (11)、 (12)、 (13)、 (15)、 (18)、 (21)、 (22)、 (28)、 (29)、 (30)、 (31)、 (32)、 (33)、 (34)、 (35)、 (36)、 (37)、 (38)、 (44)、 (46)和(47)处理中，在处理后第6天， 寄生昆虫数目未超过3。
测试实施例3
分别将按照制剂实施例5，用本发明化合物(2)、 (3)、 (4)、 (6)、 (7)、 (8)、 (11)、 (12)、 (13)、 (15)、 (16)、 (19)、 (20)、 (21)、 (22)、 (28)、 (29)、 (30)、 (31)、 (32)、 (33)、 (34)、 (36)、 (37)、 (38)和(39)得到的制 剂用水稀释，以使活性成分的浓度达到500ppm,制备测试用杀虫剂 溶液。
在直径5.5 cm的聚乙烯杯底部上覆盖具有相同直径的滤纸，将 0.7 ml上述测试杀虫剂溶液滴加到滤纸上，随后在之上均勻放置30 mg蔗糖诱何。将10只雌家蜆(Mwca dome对/ca)成虫释放到该聚乙烯 杯中，在杯上加盖。24小时后，检查存活和死亡家蝇(Mwsca 的数目，计算害虫的死亡率。
结果，在用每种本发明化合物(2)、 (3)、 (4)、 (6)、 (7)、 (8)、 (11)、 (12)、 (13)、 (15)、 (16)、 (19)、 (20)、 (21)、 (22)、 (28)、 (29)、 (30)、 (31)、 (32)、 (33)、 (34)、 (36)、 (37)、 (38)和(39)处理中，害虫的死亡率为90% 或更高。
测试实施例4
分别将按照制剂实施例5，用本发明化合物(2)、 (3)、 (4)、 (6)、(7) 、 (8)、 (9)、 (11)、 (12)、 (13)、 (15)、 (16)、 (18)、 (19)、 (20)、 (21)、 (22)、 (27)、 (28)、 (29)、 (30)、 (31)、 (32)、 (33)、 (34)、 (35)、 (36)、 (37)、 (38)、 (43)和(43)得到的制剂用水稀释，以使活性成分的浓度达到500 ppm，制备测试用杀虫剂溶液。
在直径5.5 cm的聚乙烯杯底部上覆盖具有相同直径的滤纸，将 0.7 ml上述测试杀虫剂溶液滴加到滤纸上，随后在之上均匀放置30 mg蔗糖诱饰。将2只雄德国小蠊(说a"e〃fl gwmam'o7)成虫释放到该聚 乙烯杯中，在杯上加盖。6天后，检查存活和死亡德国小蠊(祝0股//" gerwamca)的数目，计算害虫的死亡率。
结果，在用每种本发明化合物(2)、 (3)、 (4)、 (6)、 (7)、 (8)、 (9)、 (11)、 (12)、 (13)、 (15)、 (16)、 (18)、 (19)、 (20)、 (21)、 (22)、 (27)、 (28)、 (29)、 (30)、 (31)、 (32)、 (33)、 (34)、 (35)、 (36)、 (37)、 (38)、 (43)和(43) 处理中，害虫的死亡率为100%。
测试实施例5
分别将按照制剂实施例5，用本发明化合物(l)、 (2)、 (3)、 (4)、 (5)、 (6)、 (7)、 (8)、 (9)、 (10)、 (11)、 (12)、 (13)、 (14)、 (15)、 (16)、 (17)、 (18)、 (19)、 (20)、 (21)、 (22)、 (23)、 (25)、 (27)、 (28)、 (29)、 (50)、 (31)、 (32)、 (33)、 (34)、 (35)、 (36)、 (37)、 (38)、 (39)、 (41)、 (44)、 (45)、 (46)、 (47)和(48)得到的制剂用水稀释，以使活性成分的浓度达到500 ppm，制备测试用杀虫剂溶液。
将0.7 ml上述测试杀虫剂溶液加入100 ml离子交换水(活性成分 浓度3.5 ppm)。将20只淡色库蚊(Cw/e义p^'e似户a〃my)的末龄幼虫 释放到溶液中。1天后，检查存活和死亡淡色库蚊(Cw/e义p0/my户a〃e"力 的数目，计算害虫的死亡率。
结果，在用每种本发明化合物(l)、 (2)、 (3)、 (4)、 (5)、 (6)、 (7)、
(8) 、 (9)、 (10)、 (11)、 (12)、 (13)、 (14)、 (15)、 (16)、 (17)、 (18)、 (19)、 (20)、 (21)、 (22)、 (23)、 (25)、 (27)、 (28)、 (29)、 (50)、 (31)、 (32)、 (33)、(34)、 (35)、 (36)、 (37)、 (38)、 (39)、 (41)、 (44)、 (45)、 (46)、 (47)和(48) 处理中，害虫的死亡率不小于95%。
工业实用性
本发明化合物具有良好的防治害虫活性，可用作杀虫剂活性成
权利要求
1. 一种由式(I)代表的丙二腈化合物其中在上式中，R1代表任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷基、任选被至少一个卤原子取代的C2-C5烯基、任选被至少一个卤原子取代的C2-C5炔基或氢原子；R2代表任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷基、任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷氧基、任选被至少一个卤原子取代的C2-C5烯基、任选被至少一个卤原子取代的C2-C5炔基、氰基或氢原子；R3和R4各自代表任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷基、任选被至少一个卤原子取代的C2-C5烯基、任选被至少一个卤原子取代的C2-C5炔基、任选被至少一个卤原子或至少一个C1-C3烷基取代的C3-C5环烷基、任选被至少一个卤原子取代的C4-C5环烯基或氢原子，或代表任选被至少一个卤原子取代的C2-C6亚烷基或任选被至少一个卤原子取代的C4-C6亚烯基，其中R3和R4在其末端彼此结合；X1、X2和X3各自代表氮原子或CR6；R5和R6各自代表卤原子、氰基、硝基、羟基、巯基、甲酰基、SF5基团、羧基、任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷基、任选被至少一个卤原子取代的C2-C5烯基、任选被至少一个卤原子取代的C2-C5炔基、任选被至少一个卤原子或至少一个C1-C3烷基取代的C3-C6环烷基、任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷氧基、任选被至少一个卤原子取代的C3-C6烯氧基、任选被至少一个卤原子取代的C3-C6炔氧基、任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷硫基、任选被至少一个卤原子取代的C3-C5烯硫基、任选被至少一个卤原子取代的C3-C5炔硫基、任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷基亚磺酰基、任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷基磺酰基、任选被至少一个卤原子取代的C2-C6烷基羰基、任选被至少一个卤原子取代的C2-C5烷氧基羰基、由NR10R11代表的基团、由C(＝X5)NR12NR13代表的基团、由(CH2)mQ代表的基团、由C(＝NOR17)R18代表的基团或氢原子；在两个原子相邻，并且相邻的两个原子中每一个与R5和R6中之一或与两个R6结合的情况中；与相邻的两个原子结合的R5和R6或与相邻的两个原子结合的两个R6，可在其末端彼此结合，并代表任选被至少一个卤原子取代的C2-C6亚烷基或C4-C6亚烯基，且在该情况中，构成所述亚烷基或所述亚烯基的至少一个亚甲基可被氧原子、硫原子或NR7基团置换；R7代表任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷基、任选被至少一个卤原子取代的C3-C5烯基、任选被至少一个卤原子取代的C3-C5炔基、任选被至少一个卤原子或至少一个C1-C3烷基取代的C3-C6环烷基、任选被至少一个卤原子取代的C2-C6烷基羰基、任选被至少一个卤原子取代的C2-C5烷氧基羰基或氢原子；R10和R11各自代表任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷基、任选被至少一个卤原子取代的C3-C5烯基、任选被至少一个卤原子取代的C3-C5炔基、任选被至少一个卤原子或至少一个C1-C3烷基取代的C3-C6环烷基、(任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷氧基)C1-C3烷基、任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷基亚磺酰基、任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷基磺酰基、任选被至少一个卤原子取代的C2-C6烷基羰基、任选被至少一个卤原子取代的C2-C5烷氧基羰基或氢原子；R12和R13各自代表任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷基、任选被至少一个卤原子取代的C3-C5烯基、任选被至少一个卤原子取代的C3-C5炔基、任选被至少一个卤原子或至少一个C1-C3烷基取代的C3-C6环烷基、(CH2)mQ代表的基团或氢原子；或代表任选被至少一个卤原子取代的C2-C6亚烷基或任选被至少一个卤原子取代的C4-C6亚烯基，其中R12和R13在其末端彼此结合；R17和R18各自代表任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷基、任选被至少一个卤原子取代的C3-C5烯基、任选被至少一个卤原子取代的C3-C5炔基、任选被至少一个卤原子或至少一个C1-C3烷基取代的C3-C6环烷基、(CH2)mQ代表的基团或氢原子；Q代表任选被至少一个R14取代的芳基；各R14代表任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷基、任选被至少一个卤原子或至少一个C1-C3烷基取代的C3-C6环烷基、任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷氧基、任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷硫基、任选被至少一个卤原子取代的C3-C5烯硫基、任选被至少一个卤原子取代的C3-C5炔硫基、任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷基亚磺酰基、任选被至少一个卤原子取代的C1-C5烷基磺酰基、任选被至少一个卤原子取代的C2-C6烷基羰基、任选被至少一个卤原子取代的C2-C5烷氧基羰基或卤原子；m代表0-5的整数；X5代表氧原子或硫原子。
2.权利要求1的丙二腈化合物，所述化合物由式(1-l)代表其中在式中，<formula>formula see original document page 4</formula>R1、 R2、 113和114具有与权利要求1中定义相同的含义;RS和R"各自代表囟原子、氰基、硝基、羟基、巯基、甲酰基、SFs基团、羧基、任选被至少一个卣原子取代的Cl-C5烷基、任选被 至少一个卣原子取代的C2-C5烯基、任选被至少一个囟原子取代的 C2-C5炔基、任选被至少一个卣原子或至少一个C]-C3烷基取代的 C3-C6环烷基、任选被至少一个卣原子取代的Cl-C5烷氧基、任选被 至少一个卣原子取代的C3-C6烯氧基、任选被至少一个卣原子取代的 C3-C6炔氧基、任选被至少一个卣原子取代的Cl-C5烷硫基、任选被 至少一个卣原子取代的C3-C5烯石克基、任选被至少一个卣原子取代的 C3-C5炔硫基、任选被至少一个自原子取代的Cl-C5烷基亚磺酰基、 任选被至少一个卣原子取代的CI-C5烷基磺酰基、任选被至少一个卣 原子取代的C2-C6烷基羰基、任选被至少一个卣原子取代的C2-C5烷 氧基羰基、苯基或氢原子。
3.权利要求1的丙二腈化合物，所述化合物由式(I-2)代表其中在式中，R1、 R2、 113和114具有与权利要求1中定义相同的含义； R5、 R"和R"各自代表卣原子、氰基、硝基、羟基、巯基、甲 酰基、SFs基团、羧基、任选被至少一个卣原子取代的Cl-C5烷基、 任选^f支至少一个卣原子取代的C2-C5烯基、任选被至少一个卣原子取 代的C2-C5炔基、任选被至少一个卣原子或至少一个C]-C3烷基取代 的C3-C6环烷基、任选被至少一个卣原子取代的Cl-C5烷氧基、任选 被至少一个卣原子取代的C3-C6烯氧基、任选被至少一个卣原子取代 的C3-C6炔氧基、任选被至少一个卣原子取代的CI-C5烷硫基、任选 被至少一个卤原子取代的C3-C5烯硫基、任选被至少一个卤原子取代的C3-C5炔硫基、任选被至少一个卣原子取代的Cl-C5烷基亚磺酰基、 任选被至少一个卣原子取代的C]-C5烷基磺酰基、任选被至少一个卣 原子取代的C2-C6烷基羰基、任选被至少一个卣原子取代的C2-C5烷 氧基羰基、苯基或氢原子。
4.权利要求]的丙二腈化合物，所述化合物由式(I-3)代表其中在式中，R'、 R2、 113和114具有与权利要求1中定义相同的含义； R5、 R6—'和R"各自代表卣原子、氰基、硝基、羟基、巯基、曱 酰基、SFs基团、羧基、任选被至少一个卤原子取代的Cl-C5烷基、 任选被至少一个卣原子取代的C2-C5烯基、任选被至少一个卣原子取 代的C2-C5炔基、任选被至少一个卣原子或至少一个Cl-C3烷基取代 的C3-C6环烷基、任选被至少一个卣原子取代的C1-C5烷氧基、任选 被至少一个卣原子取代的C3-C6烯氧基、任选被至少一个卣原子取代 的C3-C6炔氧基、任选被至少一个卣原子取代的Cl-C5烷硫基、任选 被至少一个卣原子取代的C3-C5烯硫基、任选被至少一个卣原子取代 的C3-C5炔硫基、任选被至少一个卣原子取代的Cl-C5烷基亚磺酰基、 任选被至少一个卣原子取代的C]-C5烷基磺酰基、任选被至少一个卣 原子取代的C2-C6烷基羰基、任选被至少一个卣原子取代的C2-C5烷 氧基羰基、苯基或氢原子。
5.权利要求1的丙二腈化合物，所述化合物由式(I-4)代表<formula>formula see original document page 7</formula>其中在式中，R'、 R2、尺3和114具有与权利要求1中定义相同的含义； R5、 R6—'和R^各自代表卣原子、氰基、硝基、羟基、巯基、甲 酰基、SF5基团、羧基、任选被至少一个卤原子取代的Cl-C5烷基、 任选被至少一个卣原子取代的C2-C5烯基、任选被至少一个卣原子取 代的C2-C5.炔基、任选被至少一个卣原子或至少 一个CI -C3烷基取代 的C3-C6环烷基、任选被至少一个闺原子取代的CI-C5烷氧基、任选 被至少一个卣原子取代的C3-C6烯氧基、任选被至少一个卣原子取代 的C3-C6炔氧基、任选被至少一个卣原子取代的CI-C5烷硫基、任选 被至少一个卣原子取代的C3-C5烯硫基、任选被至少一个卣原子取代 的C3-C5炔硫基、任选被至少一个卣原子取代的C]-C5烷基亚磺酰基、 任选被至少一个卣原子取代的Cl-C5烷基磺酰基、任选被至少一个卣 原子取代的C2-C6烷基羰基、任选被至少一个卣原子取代的C2-C5烷 氧基羰基、苯基或氢原子。
6. 权利要求2-5中任一项的丙二腈化合物，其中 W为氢原子；R6、 R"和R"各自为囟原子、任选被至少一个卣原子取代的 C]-C5烷基、任选被至少一个卣原子取代的Cl-C5烷氧基、任选被至 少一个鹵原子取代的Cl-C5烷硫基或氢原子。
7. 权利要求2-5中任一项的丙二腈化合物，其中 R1、 R2、 113和115为氬原子；R4为任选被至少一个卤原子取代的Cl-C5烷基或任选被至少一 个卣原子取代的C2-C5烯基；r"和r"各自为卣原子、任选被至少一个卣原子取代的C]-C5烷基、任选被至少一个卣原子取代的Cl-C5烷氧基、任选被至少一个 卣原子取代的Cl-C5烷硫基或氢原子。
8. 权利要求2-5中任一项的丙二腈化合物，其中 r1、 r2、 113和115为氢原子；r"为2，2,2-三氟乙基或乙烯基；r"和r"各自为卣原子、任选被至少一个卣原子取代的C〗-C5 烷基、任选被至少一个卣原子取代的Cl-C5烷氧基、任选被至少一个 卣原子取代的CI-C5烷硫基或氢原子。
9. 一种杀虫剂组合物，所述组合物包含有效量的权利要求1的丙 二腈化合物和载体。
10. —种防治害虫的方法，所述方法包括将有效量的权利要求] 的丙二腈化合物施用于害虫或害虫的栖息地。
11. 权利要求1的丙二腈化合物在害虫防治剂中的用途。
全文摘要
式(I)代表腈化合物。其对防治害虫高度有效，并因此用作害虫防治剂的活性成分。
文档编号A01N47/02GK101544606SQ200910137029
公开日2009年9月30日 申请日期2005年1月12日 优先权日2004年1月16日
发明者光寺弘匡 申请人:住友化学株式会社