专利名称：：一种含有螺螨酯的杀螨组合物的制作方法
技术领域：
：本发明涉及一种农药组合物，尤其涉及螺螨酯与另一农药复配的杀虫杀螨组合物。
背景技术：
：螺螨酯，英文通用名Spirodiclofen，化学名称为3-(2,4-二氯苯基)-2-氧代-1-氧杂螺[4，5]-癸-3-烯4-基-2,2-二甲基丁酯，商品名叫"螨危"，是一种全新的、高效触杀型叶面处理杀螨剂。螺螨酯属于新型季酮酸类杀螨剂，通过抑制害螨体内的脂肪合成，破坏螨虫的能量代谢活动，最终杀死害螨，与其他现有杀螨剂不存在交互抗性问题，对多种作物的不同螨类均有4艮好的防治效果和出色的持效性，且低毒、低残留、安全性好。但螺螨酯的缺点是杀成螨活性较低、速效性差，防治成本高，其另一缺点是害螨容易对其产生抗药性。双曱脒和单甲脒属曱脒类杀虫杀螨剂，主要作用机制是抑制单胺氧化酶的活性。双甲脒属广语性中等毒杀螨剂，具有触杀、拒食、驱避作用，也有一定的胃毒、熏蒸和内吸作用，对叶螨科各个虫态都有效，对越冬卵的防治效果较差。对其他抗性螨类也有较好的防治效果。单甲脒，通常以盐酸盐的形式加工成水剂使用，能防治抗三氯杀螨醇的害螨；对螨卵、若螨和成螨都有效。单甲脒还有一定的杀对活性，对棉红铃虫、水稻三化螟和二化螟也有一定活性。可用于防治柑橘、苹果、棉花等作物上的害螨，并可防治棉坊。双曱脒和单甲脒田间使用的持效期较短，常常不能满足害螨防治的需要。
发明内容本发明的目的是提供一种螺螨酯复配组合物，用于果树、棉花、蔬菜、花卉等作物上的害螨一一尤其是抗性害螨的治理。本发明基于对螺螨酯生物活性的深入研究，意外发现以螺螨酯为基础，与曱脒类杀虫杀螨活性物组合，可以明显的提高效果，显示出非常珍贵的协同增效作用，发明人据此提出螺螨酯复配杀虫杀螨组合物。本发明的技术方案是一种农药组合物，其中含有螺螨酯和另一种曱脒类活性成分，所述甲脒类活性成分为双曱脒、单曱脒或它们的盐中的一种；组合物中螺螨酯和曱脒类的质量比例为5:1-1:50，优选比例为5:1-1:30。本发明组合物可以采用现有技术，根据所需防治的作物、所处环境条件、防治方法、防治成本等各类因素，将含这些有效成分螺螨酯和曱脒类的原药与适当的辅助成分制成农业上可用的任意剂型，优选的剂型是乳油、微乳剂、水乳剂、悬浮剂、油悬浮剂或微嚢悬浮剂；组合物制剂中有效成分总的含量(重量百分比)为1-99%，优选为5-80%，更优选为10-60%。所述的辅助成分包括农药中可以接受的溶剂、表面活性剂(乳化剂、分散剂、润湿剂等)、稳定剂、消泡剂、抗冻剂、防腐剂、增稠流变剂、惰性填充料等。本发明的有益效果在于l.组合物中两种成分结合对害螨具有明显的增效作用，减少了有效成分的用量，提高了防治效果；2i且合物由两类作用机制不同的有效成分组成，不仅可以克服二者自身的缺陷，还有利于克服和延緩害螨的抗药性；3.与单独使用曱脒类相比，提高一次施药后的持效性，减少一个生长季节的施药次数，降低防治害螨用工和成本，有益于生态和环境保护；4.与单独使用螺螨酯相比，速效性提高。具体实施例方式本发明用以下具体实施例进行进一步说明，但本发明绝非限于这些例子。所有实施例中百分比均为质量百分比，所述活性成分指螺螨-酯、双曱脒或单甲脒及其盐。本发明组合物各种制剂的加工工艺均为现有技术，根据不同情况可以有所变化。(一)配方及制剂加工实施例(本发明实施例涉及的原药为95.5%螺螨酯原药、95%双曱脒原药和85%单甲脒原药)实施例1:21%螺螨酯双曱脒乳油螺螨酯1.05g21.05g10g3g5g双曱脒N-曱基吡咯烷酮(助溶剂)环氧氯丙烷(稳定剂)十二烷基酸钧(乳化剂)苯乙基酚聚氧乙烯醚(乳化剂)5g二甲苯(溶剂)补足至100g将含活性成分的原药、乳化剂和助溶剂等，按配方比例依次加入混合釜，搅拌均匀，用醋酸调节pH值至3.6-4.0,即得21%螺螨酯双曱脒乳油。实施例2:30%螺螨酯.单甲脒水乳剂螺螨酯5.24g单甲脒(盐酸盐)29.41gN-甲基吡咯烷酮(助溶剂)10g十二烷基^t酸钩(乳化剂)5g苯乙基酚聚氧乙烯醚(乳化剂)5g去离子水(溶剂)补足至100g将螺螨酯原药、助溶剂、乳化剂加在一起，使溶解成均匀油相；将单甲脒和水混合制得水相；在高速搅拌下，将油相与水相混合，制得水乳剂。实施例3:20%螺螨酯.单甲脒微乳剂螺螨酯单曱脒N-甲基吡咯烷酮(助溶剂)十二烷基苯磺酸钧(乳化剂)苯乙基酚聚氧乙烯醚(乳化剂)三苯乙基苯酚聚氧乙烯(乳化剂)去离子水(溶剂)10.47gU.76g10g8g7g5g补足至100g将原药、助溶剂、乳化剂加在一起，使溶解成均匀油相，搅拌下緩慢加入水中，再经搅拌加热迅速转相，冷至室温后用醋酸调节PH至3.6-4.0制得微乳剂。实施例4:30%螺螨酯.单甲脒悬浮剂螺螨酯25.13g单甲脒7.06g甲基^酸钠甲醛缩合物(润湿剂)7g黄原胶(增稠剂)lg膨润土(增稠剂)lg丙三醇(防冻剂)5g有才;U圭(消泡剂)0.4g去离子水(溶剂)补足至100g按配方要求，将预先粉碎的原药和载体、表面活性剂、增稠剂、稳定剂、防冻剂、水等加入沙磨釜中，研细，再经高速剪切混合，最后用醋酸调整PH至4制得悬浮剂。实施例5:42%螺螨酯.双甲脒油悬浮剂螺螨酯双曱脒十二烷基笨碌酸铞(乳化剂)三苯乙基苯酚聚氧乙烯(乳化剂)黄原胶(增稠剂)膨润土(增稠剂)大豆油(溶剂)41.88g2.11g3g7g0.2g2g补足至lOOg将乳化剂先与大豆油混合，在高速剪切搅拌下加入原药、膨润土等组分，研细后加入黄原胶混合均匀，制得42%螺螨酯.双曱脒油悬浮剂。实施例6:31%螺螨酯双甲脒油悬浮剂螺螨酯双甲脒十二烷基苯磺酸钩(乳化剂)三苯乙基苯酚聚氧乙烯(乳化剂)黄原胶(增稠剂)膨润土(增稠剂)松树油(溶剂)1.05g31.58g3g7g0.2g2g补足至100g将乳化剂先与大豆油混合，在高速剪切搅拌下加入原药、膨润土等组分,研细后加入黄原胶混合均匀，制得31%螺螨酯.双甲脒油悬浮剂。实施例7:18%螺螨酯.单甲脒微嚢悬浮剂螺螨酯单甲脒12.56g7.06g环己酮(溶剂)lg多异氰酸酯(固化剂)0.4g乙二醇(溶剂)0.4g阿拉伯胶(增稠剂)lg去离子水(溶剂)补足至100g采用界面聚合法制备微嚢悬浮剂。以上所述仅为本发明的部分较好实施例，并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。(二)本发明组合物的生物活性测定和药效试一睑l.室内毒力测定以柑橘红輪蛛和棉花叶螨为试验对象，采用叶碟喷雾法，测定螺螨酯与曱脒类杀虫杀螨剂复配不同比例的增效作用大小。依据孙云沛法计算组合物的共毒系数(CTC值)实测毒力指数(ATI)=(标准药剂LC5o/供试药剂LC50)xlOO理论毒力指数(TTI)=A药剂毒力指数x混剂中A的百分含量+B药剂毒力指数x混剂中B的百分含量共毒系数(CTC)=[混剂实测毒力指数(ATI)/混剂理论毒力指数(TTI)]xlOO当CTCK80,则组合物表现为拮抗作用，当80〈CTC〈120，则组合物表现为相加作用，当CTC>120，则组合物表现为增效作用。螺螨酯与双曱眯复配在柑橘红蜘蛛上的室内毒力测定结果表明，螺螨酯与双曱脒复配在配比范围5:1-1:50之间，都能表现出增效作用，尤其在5:1-1:30之间，增效作用更明显，共毒系数在140以上(表,l)。表1螺螨酯与双甲脒复配在柑橘红蜘蛛上的室内毒力测定<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>螺螨酯与单甲脒复配在棉花叶螨上的室内毒力测定结果表明，螺螨酯与单曱脒复配在配比范围5:1-1:50之间，具有协同增效作用，尤其是在5:1-1:30之间，增效作用显著，共毒系数在140以上(表2)。表2螺螨酯与单甲脒复配在棉花叶螨上的室内毒力测定<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>2、螺螨酯与双甲脒复配对棉花红蜘蛛的田间防治试验(实施例1、5、6)试验采用田间喷雾法，在田间红蜘蛛发生相对均匀的区域，小区面积为50m2每组试验药剂三次重复，每次重复选出5抹棉花做调查对象，进行虫口基数调查，而后按照试验i殳计的稀释倍数和施药方法进行均匀喷雾。分别于药后1天、7天和15天进行;险查，计算田间防效。表3螺螨酯与双曱脒复配剂对棉花红蜘蛛的田间防效<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>试验结果表明，21%螺螨酯.双曱脒乳油(实施例1)、42%螺螨酯.双曱脒油悬浮剂(实施例5)和31%螺螨酯双甲脒油悬浮剂(实施例6)在田间实际用药量小于对照药剂240g/L螺螨酯悬浮剂和200g/L双甲脒乳油的情况下，螺螨酯与双甲脒复配后增效作用明显；施药后l天，各复配药剂对棉花红蜘蛛的防治效果都在83%以上，最低83%(实施例5)，最高达86%(实施例6),明显好于螺螨酯单剂的防治效果51%，说明螺螨酯与双甲脒复配后相比螺螨酯速效性提高；施药后7天和15天，各复配药剂对红蜘蛛的防治效果都在89%以上，最高为42%螺螨酯■双曱脒水乳剂(实施例5)，达到93%,而双甲脒单用药后15天的防治效果仅为64%,说明螺螨酯与双甲脒复配后的持效性比曱脒类单剂的持效性更好。同时，螺螨酯与双曱脒复配后，螺螨酯的使用剂量减少，成本降低。3、螺螨酯与单甲脒复配组合物对豇豆红蜘蛛的防效(实施例2、3、4、7)试验采用田间喷雾法，在田间红蜘蛛发生相对均匀的区域，小区面积为20m2每组试验药剂三次重复，每次重复选出3林豇豆做调查对象，进行虫口基数调查，而后按照试验设计的稀释倍数和施药方法进行均匀喷雾。分别于药后l天、7天和15天进行才企查，计算田间防效。并调查其他害虫的防效。表4螺螨酯与单曱脒复配剂对虹豆红蜘蛛的田间防效<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>在防治豇豆红蜘蛛上的试验结果表明，30%螺螨酯.单曱脒水乳剂(实施例2)、20%螺螨酯.单曱脒孩i乳剂(实施例3)、30%螺螨酯.单甲脒悬浮剂(实施例4)和18°/。螺螨酯.单曱脒微嚢悬浮剂(实施例7)复配组合防效好于螺螨酯和单曱脒对照药剂。药后1天的防效分别为83%、87%、85%、84%，均高于对照药剂螺螨酯和单甲脒的防效43%和75%，说明螺螨酯和单甲脒复配后，增效作用显著，速效性提高；药后7天的防效分别为90%、92%、92%、91%，药后15天的防效分别为94°/。、97%、94%、93%，说明螺螨酯和单曱脒复配持效性良好(显著高于单甲脒的7、15天的防效77%、58%)。同时，在试验的过程中发现，螺螨酯和单曱脒复配后，对i牙虫和蓟马有4艮好的兼治作用，平均防效分别达到89%和87%。权利要求1、一种农药组合物，其中含有螺螨酯和另一种甲脒类活性成分，所述甲脒类活性成分为双甲脒或单甲脒及它们的盐。2、根据权利要求1的农药组合物，其特征是活性成分螺螨酯与曱脒类的质量比例为5:1-1:50。3、根据权利要求2，其特征是活性成分螺螨酯与曱脒类的质量比例为5:1-1:30。4、权利要求1至3任一项所述的组合物，其特征在于还含有农药制剂中通常使用的溶剂、助剂、载体等辅助成分以便制成适合农业使用的剂型。5、根据权利要求4，其特征是所述的剂型是乳油、微乳剂、水乳剂、悬浮剂、油悬浮剂或微嚢悬浮剂。6、权利要求1至3任一项所述的组合物用于防治果树、棉花、蔬菜、花卉等作物的害螨并兼治害虫。全文摘要本发明公开了一种杀虫杀螨组合物，组合物的有效成分为螺螨酯和甲脒类杀虫杀螨剂双甲脒、单甲脒(盐)中的任意一个，螺螨酯和甲脒类的质量份数比例为5∶1-1∶50。螺螨酯与双甲脒或单甲脒混配后具有明显的增效作用，速效性好，持效期长，有助于克服或延缓害螨抗药性产生，并对多种害虫具有兼治作用。本发明组合物可用于防治农业和园艺作物上的各种害螨及多种害虫，尤其适于果树、棉花、蔬菜、花卉等作物螨类害虫防治。文档编号A01N47/40GK101647458SQ20091014009公开日2010年2月17日申请日期2009年7月6日优先权日2009年7月6日发明者刘忠义,建孔,曹明章,桂艳男,凯程申请人:东莞市瑞德丰生物科技有限公司