一种复配增效杀菌组合物的制作方法

文档序号:315341阅读:257来源:国知局

专利名称::一种复配增效杀菌组合物的制作方法
技术领域
:本发明涉及一种杀菌组合物,尤其是一种含有苯酰菌胺的复配增效杀菌组合物。
背景技术
:卵菌纲病害如霜霉病、疫病等是果树、蔬菜上非常重要的病害,严重影响作物的产量和品质,给农业生产造成巨大损失。十九世纪,爱尔兰曾发生因马铃薯晚疫病大流行而导致数万人被饿死的惨剧。据文献报道,我国1997年用于防治蔬菜和瓜类霜霉病、疫病的农药费用为7.96亿元,近些年来,也都一直呈现不断上涨的趋势。随着甲霜灵的问世,卵菌纲病害得到有效的防治,但是曱霜灵的长期单一使用很快导致病菌产生了抗药性;随后用于农业生产的霜霉威、霜脲氰等药剂,z使病菌的抗性更加严重。苯酰菌胺(Zoxamide)是一种高效的保护性酰胺类杀菌剂,具有持效期长和很好的耐雨水冲刷性能,其作用机制独特,通过结合微管蛋白p-亚基和破坏微管细胞骨架来抑制菌核分裂。其主要用于防治卵菌纲病害如疫病、霜霉病,对灰霉病、白粉病也有效。但其使用成本高,难以在市场上广泛推广应用。将不同的农药有效成分进行组合,增效作用明显的配方可以大大提高防效,减少用药量,降低成本,同时还可以避免植物病原菌产生抗性和延緩抗性产生的速度,是解决当前农药单用抗性和成本问题的一种有效和快捷的方式。综上所述,开发对卵菌纲病害有增效作用的杀菌组合物具有重要意义。
发明内容本发明的目的是提供一种高效、环保、使用成本低且有利于病菌抗性治理的含有苯酰菌胺的杀菌组合物。通过大量的试验研究,发明人意外发现苯酰菌胺与其他活性成分氰霜唑、霜脲氰、霜霉威、福美双中的一种复配对霜霉病、疫病的防效明显提高。本发明所述的其它活性成分为氰霜唑(Cyazofamid)是一种低毒的苯基咪唑类杀菌剂,具有很好的保护活性,持效期长,也有一定的内吸、治疗活性,其作用机制是线粒体呼吸抑制剂,对卵菌所有生长阶^:均有作用。霜脲氰(Cymoxanil)是一种高效、低毒的杀菌剂,具有局部内吸作用,主要霜霉目真菌如疫霉属、霜霉属、单轴霉属有效。霜霉威(Propamocarb)是一种广谱、低毒的脂肪族类杀菌剂,具有较好的局部内吸作用,可抑制病菌细胞膜合成,抑制菌丝生长、孢子嚢的形成和孢子萌发,对霜霉病、疫病、猝倒病等有特效。福美双(Thiram)是一种保护性的福美系杀菌剂,杀菌谱广,对多种作物的霜霉病、疫病、炭疽病、禾谷类黑穗病、苗期黄枯病等病害都有较好的防效。在上述发现的基础上,形成了本发明的技术方案一种杀菌组合物,其有效成分为苯酰菌胺(A)和其他活性成分氰霜唑、霜脲氰、霜霉威、福美双中的一种(B),其中A与B的质量比例为50:11:50,其余为农药中允许使用和可以接受的辅助成分。作为本发明的一种配方优化,有效成分A与B的质量比例优选20:11:20。除了活性成分外,本发明的杀菌组合物中还包括溶剂、分散剂、乳化剂、稳定剂、防冻剂、湿润剂等助剂及其它有益于有效成分在制剂中稳定和药效发挥的已知物质,都是农药制剂中常用或允许使用的各种成分,并无特别限定,具体成分和用量根据配方要求通过简单试验确定。本发明的杀菌組合物可以用已知的方法制备成适合农业使用的任意一种剂型,比较好的剂型为可湿性粉剂、悬浮剂、水M粒剂。本发明所描述的产物(组合物)可以成品制剂形式提供,即组合物中各物质已经混合,组合物的成分也可以以单剂形式提供,使用前直接在桶或罐中直接混合,然后稀释至所需的浓度。本发明的杀菌组合物可以用于防治果树、蔬菜、棉花、油菜等多种作物上的病害,尤其是卵菌纲病害。具体实施例方式为了使本发明的目的、忮术方案及优点更加清楚明白,本发明用以下具体实施例进行说明,但本发明绝非限于这些例子。因此,本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。本发明的杀真菌组合物可以用已知的方法制备成适合农业使用的任意一种剂型,比较好的剂型为可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂。以下用具体实施例进行说明,所有配方中百分比均为重量百分比。本发明组合物各种制剂的加工工艺均为现有技术,才艮据不同情况可以有所变化。实施例1:51%苯^菌胺.霜脲氰可湿性粉剂苯酰菌胺50%霜脲氰1%十二烷基硫酸钠(润湿剂)2%木质素磺酸钠(分散剂)5%白碳黑(填料)10%高岭土(填料)补足至100%。将活性成分、各种助剂及填料等按配方的比例充分混合,经超细粉碎机粉碎后,即得51%苯酰菌胺*霜脲氰可湿性粉剂。该实施例应用于防治黄瓜霜霉病。51%苯酰菌胺*霜脲氰可湿性粉剂按150ga丄/ha加水稀释喷雾,药后7天的防治效果为92.8。/。。24。/o苯酰菌胺悬浮剂按200ga丄/ha和15。/。霜脲氰可湿性粉剂按150ga丄/ha,加水稀释喷雾,药后7天的防治效果分别为88.4%和78.5%。苯酰菌胺与霜脲氰复配后增效作用明显,对黄瓜霜霉病的防治效果明显好于单剂,且有效成分的用量明显减少,从而降低了成本和减轻了对环境的污染。实施例2:62%苯酰菌胺*氰霜唑水^:粒剂苯酰菌胺60%氰霜唑2%烷基M酸钠(^t剂)5%木质素磺酸钠(分散剂)7%十二烷基琉酸钠(润湿剂)2%硫酸铵(崩解剂)5%轻质碳酸钧(填料)补足至100%。将活性成分、分散剂、润湿剂、崩解剂和填料按配方的比例混合均匀,经气流粉碎成可湿性粉剂,再加入一定量的水混合挤压造料,经干燥筛分后得到62%苯酰菌胺.氰霜唑水分散性粒剂。该实施例应用于防治葡萄霜霉病。62%苯酰菌胺.氰霜唑水分散性粒剂按100ga丄/ha加水稀释喷雾,药后7天的防治效果为93.7%。24%苯酰菌胺悬浮剂按150ga丄/ha和10%氰霜哇悬浮剂按80ga丄/ha,加水稀释喷雾,药后7天的防治效果分别为88.7%和84.3%。苯酰菌胺与氰霜唑复配后增效作用明显,对葡萄霜霉病的防治效果明显好于单剂,且有效成分的用量明显减少。实施例3:21%苯酰菌胺*霜霉威悬浮剂苯酰菌胺20%霜霉威1%曱基萘磺酸钠曱醛缩合物(润湿分散剂)6%黄原胶(增稠剂)2%膨润土(增稠剂)1%丙三醇(抗冻剂)5%水补足至100%。将活性成分、润湿剂、分散剂、增稠剂、抗冻剂.和水等各组分按配方的比例混合均匀,经研磨和/或高速剪切后得到21%苯酰菌胺.霜霉威悬浮剂。该实施例应用于防治花椰菜霜霉病。21%苯酰菌胺.霜霉威悬浮剂按200ga丄/ha加水稀释喷雾,药后7天的防治效果为93.1。/。。24。/。苯酰菌胺悬浮剂按200ga丄/ha和72.2Q/。霜霉威水剂按800ga丄/ha,加水稀释喷雾,药后7天的防治效果分别为87.3%和80.5%。苯酰菌胺与霜霉威复配后增效作用明显,对花椰菜霜霉病的防治效果明显好于单剂,且有效成分的用量明显减少,从而降低了使用成本和减轻了对环境的污染。实施例4:33%苯酰菌胺'霜脲氰水嫂粒剂苯酰菌胺30%霜脲氰3%NNO(分散剂)5%木质素磺酸钠(^:剂)7%十二烷基疏酸钠(润湿剂)2%硅酸铝镁(崩解剂)5%轻质石灰酸铞(填料)补足至100%。将活性成分、分散剂、润湿剂、崩解剂和填料按配方的比例混合均匀,经气流粉碎成可湿性粉剂,再加入一定量的水混合挤压造料,经干燥筛分后得到33%苯酰菌胺.霜脲氰水分散性粒剂。该实施例应用于防治番茄晚疫病。33%苯酰菌胺.霜脲氰水分散性粒剂按150ga丄/ha加水稀释喷雾,药后7天的防治效果为94.7°/。。24°/。苯酰菌胺悬浮剂按200ga丄/ha和15°/。霜脲氰可湿性粉剂按150ga.i./ha,加水稀释喷雾,药后7天的防治效果分别为89.7%和82.5%。苯酰菌胺与霜脲氰复配后增效作用明显,对番茄晚疫病的防治效果明显好于单剂,且有效成分的用量明显减少。实施例5:16%苯酰菌胺.霜脲氰悬浮剂苯酰菌胺12%霜脲氰4%甲基萘磺酸钠曱醛缩合物(润湿分歉剂)6%黄原胶(增稠剂)2%膨润土(增稠剂)1%乙二醇(抗冻剂)5%水补足至100%。将活性成分、润湿剂、分散剂、增稠剂、抗冻剂和水等各组分按配方的比例混合均匀,经研磨和/或高速剪切后得到16°/。苯酰菌胺.霜脲氰悬浮剂。该实施例应用于防治油菜霜霉病。16%苯酰菌胺.霜脲氰悬浮剂按150ga丄/ha加水稀释喷雾,药后7天的防治效果为96.2%。24%苯酰菌胺悬浮剂按200ga丄/ha和15%霜脲氰可湿性粉剂按150ga丄/ha,加水稀释喷雾,药后7天的防治效果分别为89.2%和83.5%。苯酰菌胺与霜脲氰复配后增效作用明显,对油菜霜霉病的防治效果明显好于单剂,且有效成分的用量明显减少,从而降低了使用成本和减轻了对环境的污染。实施例6:10%苯酰菌胺.氰霜唑悬浮剂苯酰菌胺5%氰霜唑5%木质素磺酸钠(润湿M剂)6%黄原胶(增稠剂)2%膨润土(增稠剂)1%乙二醇(抗冻剂)5%水补足至100%。将活性成分、润湿剂、分散剂、增稠剂、抗冻剂和水等各组分按配方的比例混合均匀,经研磨和/或高速剪切后得到10%苯酰菌胺.氰霜唑悬浮剂。该实施例应用于防治马铃薯晚疫病。10%苯酰菌胺*氰霜唑悬浮剂按100ga丄/ha加水稀释喷雾,药后7天的防治效果为95.8。/。。24。/。苯酰菌胺悬浮剂按200ga丄/ha和10。/。氰霜唑悬浮剂按100ga丄/ha,加水稀释喷雾,药后7天的防治效果分别为90.1%和85.5%。苯酰菌胺与氰霜唑复配后增效作用明显,对马铃薯晚疫病的防治效果明显好于单剂,且有效成分的用量明显减少,从而降低了使用成本和减轻了对环境的污染。实施例7:24%苯酰菌胺'霜霉威悬浮剂苯酰菌胺4%霜霉威20%壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯(润湿分敉剂)5%黄原胶(增稠剂)2%膨润土(增稠剂)1%丙三醇(抗冻剂)5%水补足至100%。将活性成分、润湿剂、*剂、增稠剂、抗冻剂和水等各组分按配方的比例混合均匀,经研磨和/或高速剪切后得到24%苯酰菌胺.霜霉威悬浮剂。该实施例应用于防治棉花疫病。24%苯酰菌胺.霜霉威悬浮剂按500ga丄/ha加水稀释喷雾,药后7天的防治效果为94.9。/。。24。/。苯酰菌胺悬浮剂按200ga丄/ha和72.2。/。霜霉威水剂按800ga丄/ha,加水稀释喷雾,药后7天的防治效果分别为88.5%和81.5%。苯酰菌胺与霜霉威复配后增效作用明显,对棉花疫病的防治效果明显好于单剂,且有效成分的用量明显减少,从而降低了使用成本和减轻了对环境的污染。实施例8:44%苯酰菌胺.氰霜唑可湿性粉剂苯酰菌胺4%氰霜唑40%NNO(润湿剂)5%木质素磺酸钩(*剂)5%拉开粉(填料)0.5%白炭黑3%高岭土(填料)补足至100%。将活性成分、各种助剂及填料等按配方的比例充分混合,经超细粉碎机粉碎后,即得44%苯酰菌胺*氰霜唑可湿性粉剂。该实施例应用于防治甘蓝霜霉病。44%苯酰菌胺*氰霜唑可湿性粉剂按100ga丄/ha加水稀释喷雾,药后7天的防治效果为93.4。/。。24。/Q苯酰菌胺悬浮剂按200ga丄/ha和10。/。氰霜唑悬浮剂按100ga丄/ha,加水稀释喷雾,药后7天的防治效果分别为88.4%和82.5°/。。苯酰菌胺与氰霜唑复配后增效作用明显,对甘蓝霜霉病的防治效果明显好于单剂,且有效成分的用量明显减少,从而降低了成本和减轻了对环境的污染。实施例9:84%苯酰菌胺*福美双水分散粒剂苯酰菌胺4%福美双80%NNO(絲剂)5%木质素磺酸钠(*剂)7%十二烷基琉酸钠(润湿剂)2%硅酸铝镁(崩解剂)5%轻质-友酸钾(填料)补足至100%。将活性成分、介敉剂、润湿剂、崩解剂和填料按配方的比例混合均匀,经气流粉碎成可湿性粉剂,再加入一定量的水混合挤压造料,经干燥筛分后得到84%苯酰菌胺'福美双水分歉性粒剂。该实施例应用于防治荔枝霜疫霉病病。84%苯酰菌胺.福美双水分散性粒剂按300ga丄/ha加水稀释喷雾,药后7天的防治效果为91.7%。24%苯酰菌胺悬浮剂按150ga丄/ha和50°/。福美双可湿性粉剂按700ga丄/ha,加水稀释喷雾,药后7天的防治效果分别为87.7%和79.5%。苯酰菌胺与福美双复配后增效作用明显,对荔枝霜疫霉病的防治效果明显好于单剂,且有效成分的用量明显减少。实施例10:76.5%苯酰菌胺.福美双可湿性粉剂苯酰菌胺1.5%福美双75%NNO(润湿剂)5%木质素磺酸钾(分散剂)5%拉开粉(填料)0.5%白炭黑3%高岭土(填料)补足至100%。将活性成分、各种助剂及填料等接配方的比例充分混合,经超细粉碎机粉碎后,即得76.5%苯酰菌胺*福美双可湿性粉剂。该实施例应用于防治辣椒疫病。76.5%苯酰菌胺*福美双可湿性粉剂按600ga丄/ha加水稀释喷雾,药后7天的防治效果为89.9。/。。24。/Q苯酰菌胺悬浮剂按200ga丄/ha和50。/。福美双可湿性粉剂按1000ga丄/ha,加水稀释喷雾,药后7天的防治效果分别为87.4%和82.5%。苯酰菌胺与福美双复配后增效作用明显,对辣丰仅疫病的防治效果明显好于单剂,且有效成分的用量明显减少,从而降低了成本和减轻了对环境的污染。室内增效作用测定试验例试验采用黄瓜霜霉病菌、马铃薯晚疫病菌作为测试对象,具体如下生物测定实例1:苯酰菌胺与福美双复配对黄瓜霜霉病的盆栽试-验试验对象采自田间的黄瓜霜霉病菌(i^ewcto/erawosporacw6em/s)试验方法盆栽法。选取长势一致的两片真叶期黄瓜苗,每个处理5盆,编号备用。用Potter喷雾塔在50PSI压力下喷雾,每处理5mL药液。每个药剂设置5个浓度梯度,以喷施等量清水的为空白对照。药剂处理24h后,喷雾接种黄瓜霜霉病菌孢子嚢悬浮液。孢子嚢悬浮液的配制用毛笔蘸取l(TC左右的蒸馏水洗下采自田间的带有霜霉病菌的黄瓜叶片背面的孢子嚢,配成3xl()S个孢子嚢/mL的悬浮液。接种后将黄瓜苗置于人工气候箱中(相对湿度100%,温度15-20。C)培养,24h后保持温度15-24。C、相对湿度90%左右保湿诱发,5d后调查发病情况,计算病情指数和防治效果。Z(各级叶片发病数x该级代表值)病情指数=-xioo调查总叶片数x最高级代表值对照病情指数_处理病情指数防治效果(%)=-xl00对照病情指数将防治效果换算成几率值(y),药液浓度(jig/ml)转换成对数值(x),以最小二乘法计算毒力方程和抑制中浓度EC5Q,依孙云沛法计算药剂的毒力指数及共毒系数(CTC)。.实测毒力指数(ATI)=(标准药剂ECso/供试药剂EC5o)xlOO理论毒力指数(TTI)=A药剂毒力指数x混剂中A的百分含量+B药剂毒力指数x混剂中B的百分含量共毒系数(CTC)=[混剂实测毒力指数(ATI)/混剂理论毒力指数(TO)]xl00当CTC《80,组合物表现为拮抗作用;当80〈CTC〈120,组合物表现为相加作用;当CTC>120,组合物表现为增效作用。毒力测定结果见表l。测定结果(表1)表明,苯酰菌胺与福美双在配比50:11:50之间,对黄瓜霜霉病菌具有增效作用,尤其在20:11:20之间,增效作用更显著,共毒系数在170以上。表1苯酰菌胺与福美双复配对黄瓜霜霉病菌的盆栽试^睑测定结果处理EC50((ig/mL)ATITTI共毒系数CTC苯酰菌胺1.36100.0福美双30.614.4苯酰菌胺50:福美双1U2121.498.1123.7苯酰菌胺30:福美双11.06128.396.9132.4苯酰菌胺20:福美双10.83163.995.4171.7苯酰菌胺IO:福美双10.78.174.491,3190.9苯酰菌胺3:福美双10.78174.476.1229.1苯酰菌胺l:福美双11.21112.452.2215.2苯酰菌胺l:福美双63.7836.018.1198.8苯酰菌胺l:福美双105.5424.513.1187.0苯酰菌胺l:福美双208.6515.79.0174.8苯酰菌胺l:福美双5017.237.96.3125.0生物测定实例2:苯酰菌胺与霜脲氰复配对马铃薯晚疫病菌的室内毒力测定试验对象采自田间的马铃薯晚疫病菌(尸/^opMzora/"/astora)试验方法菌丝生长速率法。将马铃薯晚疫病菌用PDA培养基培养,待菌落刚长满培养皿时,用内径为7mm的打孔器从边缘打孔,打成的菌丝块用作接种体。分别取配好的药液5mL与定量的75mL灭菌培养基混合均匀,制成4个含药平板,以等量无菌水与培养基混合为对照。将菌丝块倒置接于平板中央,然后置于28。C培养箱内培养。7d后,用十字交叉法测量菌落直径,计算各处理菌落直径净生长量、菌丝生长抑制率。净生长量(mm)=测量菌落直径-7菌丝生长抑制率(%)=[(对照组净生长量-处理组净生长量)/对照组净生长量]xl0013将菌丝生长抑制率换算成几率值(y),药液浓度(pg/ml)转换成对数值(x),以最小二乘法计算毒力方程和抑制中浓度EC5q,依孙云沛法计算药剂的毒力指数及共毒系数(CTC)。毒力测定结果见表2。结果(表2)显示,苯酰菌胺与霜脲氰在配比50:1-1:50之间,对马铃薯晚疫病菌具有增效作用,尤其在20:1-1:20之间,共毒系数在180以上。表2苯酰菌胺与霜脲氰复配对马铃薯晚疫病菌的室内毒力测定结果<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>由以上的制剂实施例、室内和田间的增效试验研究可以归纳出本发明的优点i口下1、本发明的杀菌组合物在实际应用中对病害的防效明显好于单剂,具有显著的增效;2、本发明的杀菌组合物由两种作用机制不同的有效成分组成,在实际应用中降低了对病菌的单一选择压力,可有效地避免抗性或延緩病菌抗药性的产生速度;3、本发明的组合物提高了对病害的防效,使有效成分的用量明显减少,从而降低了成本和减轻了对环境的污染。权利要求1、一种杀菌组合物,其特征在于其有效成分为苯酰菌胺(A)和其他活性成分氰霜唑、霜脲氰、霜霉威、福美双中的一种(B)。2、根据权利要求l,其特征在于A与B的质量比例为50:1-1:50。3、根据权利要求2,其特征在于A与B的质量比例为20:11:20。4、根据权利要求1至3中任一项所述的杀菌组合物,其特征在于所述杀菌组合物的剂型是可湿性粉剂、悬浮剂、水*粒剂。5、权利要求1所述的杀菌组合物用于防治作物病害。6、根据权利要求5所述的杀菌组合物的应用,其特征在于所述作物为果树、蔬菜、棉花、油菜中的一种或几种。7、根据权利要求5所述的杀菌组合物的应用,其特征在于所述病害为卵菌纲病害。全文摘要本发明公开了一种复配增效杀菌组合物,该组合物的有效成分为苯酰菌胺(A)和其他活性成分氰霜唑、霜脲氰、霜霉威、福美双中的一种(B),其中有效成分A与B的质量比例为50∶1~1∶50。有效成分A与B在一定比例范围内复配后均有明显的增效作用,主要用于防治卵菌纲病害。文档编号A01N43/48GK101653118SQ20091016149公开日2010年2月24日申请日期2009年7月31日优先权日2009年7月31日发明者刘胜召,建孔,洪张,张承来,曹明章,殷如龙,王新军申请人:深圳诺普信农化股份有限公司
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