专利名称：：一种含有喹螨醚的增效农药组合物的制作方法
技术领域：
：本发明涉及一种农药组合物，具体为含有喹螨醚的具有增效作用的杀螨组合物，以及该组合物在农业上的应用。
背景技术：
：会螨醚英文通用名Fenazaquin，化学名称4-特-丁基苯乙基唾唑啉，分子式C2QH22N2();结构式为该药为奮啉类杀螨剂，通过触杀作用于昆虫细胞的线粒体和染色体组1，占据辅酶Q的接合点。对柑桔、苹果红蜘蛛有较好的防治效果，持效期长，对天敌安全。与现有杀螨剂无交互抗性，特别适合于防治对现有杀螨剂产生抗性的有害螨类。但是该杀螨剂杀螨成本相对较高，且单剂长期使用易产生抗性。丙溴磷英文通用名Profenofos，化学名0-(4-溴-2-氯苯基)-O乙基-S-正丙基硫代磷酸酯。丙溴磷属三元不对称高渗透型广谱有机磷杀虫剂，有触杀、胃毒、熏蒸、渗透作用，可直接渗透于叶片和虫体内，彻底杀灭潜伏在叶片内(背面)、果实中和钻入秸秆的害虫。可用于防治水稻、棉花、果树、蔬菜等作物上的棉铃虫、二三化螟(钻心虫)、灰飞虱、负泥虫、食心虫、蚜虫等多种害虫。但对螨的防治效果一般，特别是持效期短。毒死蜱英文通用名Chlorpyrifos,又称乐斯本，氯吡硫磷；化学名称0,0-二乙基-0-3、5、6-三氯-2-p比咬基硫逐磷酸酯。毒死蜱具有触杀、胃毒和熏蒸作用。在叶片上残留期不长，但在土壤中残留期较长，因此对地下害虫防治效果较好，对烟草有药害。但毒死蜱对螨类的防治效果一般。-杀朴磷英文通用名Methidathion;化学名称S-2,3-二氢-5-甲氧基-2-氧代-1，3,4-。塞二唑-3-基曱基-0,0-二甲基二硫代磷酸酯。是一种广谱的有机磷杀虫剂，作用于昆虫胆碱酯酶，具有触杀、胃毒和渗透作用，能渗入植物组织内，对咀嚼式和刺吸式口器害虫均有杀灭效力，尤其对介壳虫有特效。适用于果树、棉花、茶树、蔬菜等作物上防治多种害虫。单独使用对螨类防效一般。螨类害虫包括叶螨科、瘿螨科、细须螨科等害虫-。其中危害大的是全爪螨、朱砂叶螨和二斑叶螨。害螨害虫具有发生世代多，繁殖能力强，自交程度高的#点，易对杀螨剂产生抗药性。据夏苏华等人2007年对淳安县柑橘全爪螨的研究结果表明，当地柑橘全爪螨对哒螨灵的抗性已经才是高25倍。同时，频繁施药造成农民负担加重和环境污染加剧。不同品种或不同作用机理的杀螨剂复配或杀螨剂与杀虫剂进行复配是解决害螨产生抗药性和抗性害螨的有效途径。
发明内容本发明的目的是提供一种含有喹螨醚的复配组合物，该组合物具有明显的增效作用、防治镨广、速效性好且持效期长的有点，有利于延緩害螨和害虫的抗药性产生。同时，发明的另一目的是提供组合物在果树、棉花、蔬菜等作物害螨和害虫防治上的应用。本发明的技术方案是采用不同作用机理的杀螨剂和杀虫剂进行复配，发明人进行了大量复配筛选试验。结果令人意外地发现，喹螨醚与有机磷类杀虫剂丙溴磷、毒死蜱或杀朴磷混用后，对害螨表现明显的增效作用，且可延緩害螨抗药性的产生，尤其适用于害螨和抗性害螨的治理，特提出本发明。一种杀螨组合物，其主要特征是有效成分为喹螨醚和一种有机磷类杀虫剂，查螨醚与有机磷类杀虫剂'的质量比-为20:1-1:60;所述有机磷类杀虫剂指丙溴磷、毒死蜱和杀朴磷中的任意一个。本发明组合物可以采用现有4支术，根据所需防治的作物、所处的环境条件、防治方法、防治成本等各类因素，将有效成分加入助剂及赋型剂按照本领域技术人员已知的生产工艺制成农业上可用的任意剂型，优选剂型为乳油、微乳剂、悬浮剂、可湿性粉剂和微嚢悬浮剂。组合物中有效成分总含量为5%-90%，其余为辅助成分。作为本发明杀螨剂组合物的一种改进，其特征在于有效成分喹螨醚与有机磷类杀虫剂的较好的质量比为8:1-1:20。所述的杀螨组合物，其特征在于用于农作物害螨的防治，尤其适用于全爪螨、朱砂、叶螨和二斑叶螨的防治。本发明的有益成果在于1、组合物中两种成分结合对害螨具有明显的增效作用，减少有效成分的用量，提高防治效果；2、组合物由两类作用机制不同的有效成分组成，具有增效作用，不仅可以克服二者自身的缺陷，还有利于延緩害螨的抗药性，扩大防治谱；3、提高防效，降低一次施药的有效成分用量，提高持效性,减少一个生长季节的施药次数，减少防治害螨用工和降低成本，有益于生态和环境保护；4、不仅能理想的防治害螨，而且对某些害虫还有兼治作用。具体实施例方式下面结合实施例对本发明作进一步的说明，但本发明并不局限于此。(一)配方及制剂加工实施例。实施例中活性成分采用99%喹螨醚原药、89%丙溴磷原药、95%毒死蜱原药和95%杀朴磷原药。实施例1:21%，奎螨醚.丙溴磷乳油会螨醚20.20g丙渙磷1.12g十二烷基苯磺酸4丐(乳化剂)5g苯乙基酚聚氧乙烯醚(乳化剂)5g二曱苯(溶剂)补足至100g将活性成分原药、乳化剂和溶剂等，按配方的比例依次加入混合釜，搅拌均匀，即得21%喹螨醚.丙溴磷乳油。(会螨醚和丙溴磷质量比为2(h1)本实施例中的丙溴磷可以用毒死蜱或杀朴磷代替，形成新的实施例。实施例2:18°/。会螨醚.杀朴磷乳油喹螨醚16.16g杀朴磷2.1lg十二烷基苯磺酸4丐(乳化剂)5g苯乙基酚聚氧乙烯醚(乳化剂)5g二曱苯(溶剂)补足至100g将原药、乳化剂和溶剂等，按配方的比例依次加入混合蚤，搅拌均匀，即得18%喹螨醚.杀朴磷乳油。(会螨醚和杀朴磷质量比为8:1)本实施例中的丙溴磷可以用丙溴磷或毒死蜱代替，形成新的实施例。实施例3:12°/。会螨醚.毒死埤乳油会螨醚10.10g毒死蜱2.1lg十二烷基苯磺酸钙(乳化剂)5g苯乙基酚聚氧乙烯醚(乳化剂)5g二甲苯(溶剂)补足至100g将原药、乳化剂和溶剂等，按配方的比例依次加入混合釜，搅拌均匀，即得12。/。喹螨醚.毒死蜱乳油。(喹螨醚和毒死蜱质量比为5:1)本实施例中的毒死蜱可用丙溴)畴、杀朴磷代替，形成新的实施例。实施例4:20%喹螨醚*丙溴磷微乳剂全螨醚10.10g丙溴磷11.24gN-甲基吡咯烷酮(溶剂)10g十二烷基苯磺酸钩(乳化剂)5g苯乙基酚聚氧乙烯醚(乳化剂)5g水补足至100g将原药、溶剂、乳化剂加在一起，使溶解成均匀油相，搅拌下緩慢加入水中，再经搅拌加热迅速转相，冷至室温制得微乳剂。(喹螨醚和丙溴磷质量比为k1)'本实施例中的丙溴磷可以用毒死蜱或杀朴磷代替，形成新的实施例。实施例5:25%喹螨醚.毒死蜱水乳剂会螨醚5.05g毒死蜱21.05g二曱苯(助溶剂)10g十二烷基苯磺酸钙(乳化剂)5g苯乙基酚聚氧乙烯醚(乳化剂)5g去离子水补足至100g将原药、助溶剂、乳化剂加在一起，使溶解成均匀油相；将水溶性组分和水混合制得水相；在高速搅拌下，将油相与水相混合，制得水乳剂。(喹螨醚和毒死蜱质量比为1:4)^冬实施例中的丙溴磷可以用丙溴磷或杀朴磷代替，形成新的实施例。实施例6:20%奮螨醚.丙溴磷微乳剂会螨醚2.02g丙溴磷20.22gN-曱基吡咯烷酮(溶剂)10g十二烷基苯磺酸铒(乳化剂)8g苯乙基酚聚氧乙烯醚(乳化剂)7g去离子水补足至100g将原药、溶剂、乳化剂加在一起，使溶解成均匀油相，搅拌下緩慢加入水中，再经搅拌加热迅速转相，冷至室温制得微乳剂。(奮螨醚和丙溴磷质量比为1:10)本实施例中的丙溴磷可以用毒死蜱或杀朴磷代替，形成新的实施例。实施例7:33%喹螨醚.杀朴磷微嚢悬浮剂会螨醚3.03g杀朴磷31.58g环己酮(溶剂)lg多异氰酸酯(固化剂)0.4g乙二醇(溶剂)0.4g阿拉伯胶(增稠剂).lg去离子水补足至100g采用界面聚合法制备微嚢悬浮剂。(《药物新剂型与新技术》-陆彬1998;p206)(喹螨醚和杀朴磷质量比为1:10)本实施例中的杀朴磷可以用丙溴磷、毒死蜱代替，形成新的实施例。实施例8:42%查螨醚.毒死蜱可湿性粉剂会螨醚2.02g毒死蜱42.1lg十二烷基硫酸钠(润湿剂)3g烷基萘磺酸盐甲醛缩合物(分散剂)5g白炭黑(填料)6g高岭土(填料)补至100g将活性成分、，各种助剂及填料按配方的比例均匀混合，经气流粉碎机粉碎后，即得42%全螨醚.毒死蜱可湿性粉剂。(会螨醚和毒死埤质量比为1:20)本实施例中的杀朴磷可以用丙溴磷、毒死蜱代替，形成新的实施例。实施例9:61%会螨醚.杀朴磷可湿性粉剂壹螨醚l.Olg杀朴磷63.16g十二烷基;克酸钠(润湿剂)3g.烷基萘磺酸盐曱醛缩合物(分散剂)5g高岭土(填料)补至100g将活性成分、各种助剂及填料按配方的比例均匀混合，经超细粉碎机粉碎即得61%喹螨醚*杀朴磷可湿性粉剂。(喹螨醚和杀朴磷质量比为1:60)本实施例中的杀朴磷可以用丙溴磷或毒死蜱代替，形成新的实施例。(二)本发明组合物的生物活性测定和药效试一验l.室内毒力测定以柑橘红蜘蛛和棉花叶螨为试验对象，采用叶碟喷雾法(见《NY/T1154.13-2008农药室内生物测定试验准则杀虫剂.第13部分叶碟喷雾法》)，测定喹螨醚与有机磷类杀虫杀螨剂复配不同比例的增效作用大小。依据孙云沛法计算组合物的共毒系数(CTC值)，当CTC《80,则组合物表现为拮抗作用，当80<CTC<120，则组合物表现为相加作用，当CTC>120，则组合物表现为增效作用。实测毒力指数(ATI)=(标准药剂LC5o/供试药剂LC59)xiOO理论毒力指数(TTI)=A药剂毒力指数x混剂中A的百分含量+B药剂毒力指数x混剂中B的百分含量共毒系数(CTC)=[混剂实测毒力指数(ATI)/混剂理论毒力措数(TTI)]xl00表1喹螨醚与丙溴磷复配在柑橘红蜘蛛上的室内毒力测定处理LC50(mg/L)ATITTICTC唾螨醚14.90100丙溴蜂4.69317.70壹螨醚20:丙溴磷l10.47142.31110.37128.94会螨瞇8:丙溴磷16.22239.55124.19192.89查螨醚5:丙溴磷15.39276.44136.28202.84"lr螨醚1:丙溴磷i3.58416.20208.85199.28*螨醚1:丙溴磷42.43613.17274.16223.66p奎螨醚1:丙溴磷102.32642.24297.91215.58会螨醚l:丙溴磷202.46605.69307.33197.08会螨醚l:丙溴磷60一3.87385.01314.13122.57喹螨醚与丙溴磷复配对柑橘红蜘蛛室内毒力试验结果表明，奮螨醚与丙溴磷复配在配比范围20:1-1:60之间，都能表现出增效作用，尤其在8:1-1:20之间，增效作用明显，共毒系数在180以上(表l)。表2会螨醚与毒死蜱复配在棉花叶螨上的室内毒力测定处理]LC50(mg/L)ATITTICTCp奎螨醚14.9訓10毒死蜱5.38276.95唾螨醚20:毒死蜱l10.47142.31108,43131会螨醚8:毒死蜱16.87216.89119.66181.25奮螨醚5:毒死蜱15.62265.12129.49204.74会螨醚1:毒死蜱13.78394.18188.48209.14会螨醚1:毒死蜱42.63566.54241.56234.53壹蟎醚1:毒死蜱102.89515.57260.87197.64会螨醚l:毒死蜱203.06486.93268.53181.33会螨醚l:毒死蜱603.85387.01274.05141.22喹螨醚与毒死蜱复配对棉花叶螨室内毒力测定试验结果表明，全螨醚与毒死蜱复配在配比范围20:1-1:60之间，表现出增刻:作用，尤其在8:1-1:20之间，增效作用明显，共毒系数在180以上(表2)。表3全螨醚与杀朴^l复配在棉花叶螨上的室内毒力测定处理LC50(mg/L)ATITTICTC全螨醚14.90濯杀朴磷5.03296.22唾螨醚20:杀朴磷l10.32144.38109.34132.04全螨醚8杀朴;痒16.39233.18121.80191.44查螨醚5杀朴^岸15.58267.03132.70201.22者螨醚1杀朴4|13.46430.64198.11217.37唾螨醚l杀朴;舞42.59575.29256.98223.87壹螨醚1杀朴》岸102.71549.82278.38197.50壹螨醚1杀朴》粦202.84524.65286.88182.88奮螨醚1杀朴磷603.65408.22293.01139.32喹螨醚与杀朴磷对棉花叶螨室内毒力测试试验结果表明，会螨醚与杀朴磷复配在配比范围20:-1-1:60之间，表现出增效作用，尤其在8:l-l:、、20之间，增效作用明显，共毒系数在180以上(表3)。2、会螨醚与丙溴磷复配对豇豆红蜘蛛的田间防治试验(实施例1、4、6)试验采用田间喷雾法，在田间红蜘蛛发生相对均匀的区域，每组药剂选出5抹豇豆做调查对象，进行虫口基数调查，而后按照试验没计的稀释倍数和施药方法进行均匀喷雾。分别于药后l天、7天和21天进刊-;险查，计算田间防效。并同时观察各组药剂对豇豆上其他害虫的防效。经室内毒力测定，该试验田红蜘蛛的抗性为18倍。表4壹螨醚与丙溴磷复配对豇豆红蜘蛛的田间防效<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>查螨醚与丙溴磷复配对豇豆红蜘蛛的田间试验结果表明，查螨醚和丙溴磷复配增效作用明显；施药后1天，各复配药剂对棉花红蜘蛛的防效都在85%以上，最低为89.2%,最高为93.1%,好于单剂喹螨醚的防治效泉68.7%,说明喹螨醚和丙溴磷复配后速效性提高；施药后21天，各复配药剂的防效都在90%以上，最高为94.3%(喹螨醚和丙渙磷质量比为1:1),喹螨醚和丙溴磷复配的持效性好于丙溴磷单剂的防效53.4°/。，说明喹螨醚与丙溴磷复配持效性显著提高。对田间豆荚螟的调查结果现实，复配药剂对豆荚螟的防治效果在85%以上，远远大于丙溴磷单剂对豆荚螟的防效(65%)。3、喹螨醚和毒死蜱复配对棉花叶螨的防治效果(实施例3、5、8)试验采用田间喷雾法，在田间棉花叶螨发生相对均匀区域，小区面积为50m2每组试验药剂三次重复，每次重复选出5株棉花做调查对象，进行虫口基数调查，而后按照试验设计的稀释倍数和施药方法进行均匀喷雾。分别于药后1天、7天和21天进行检查，计算田间防效。并同时观察各组药剂对棉花上其他害虫的防效。表5会螨醚与毒死蜱复配对棉花叶螨的田间防效药剂稀释有效成分用量防效(％)倍数(g/hm2)1天7天21天'95g/L会螨醚乳油100042.7574.383.182.3480g/L毒死蜱乳油200010865.262.760.412%会螨醚.毒死蜱乳油(壹螨醚和毒死蜱质量比为5:1)200022.5g唾螨醚十4.5g毒死蜱卯.594.692.725%奮螨醚.毒死蜱水乳剂(会螨醚和毒死蜱质量比为1:4)200011.25g会螨醚+45g毒死蜱94.392.491.442%查螨醚.毒死蜱可湿性粉(p奎螨醚和毒死蜱质量比为1:20)30003g会端醚+60g毒死蜱93.789.888.7.CK(清水对照)00000会螨醚与毒死蜱对棉花叶螨的田间试验结果表明，会螨醚和毒死蜱复配增效作用明显；施药后1天，各复配药剂对棉花叶螨的防效都在90%以上，明显好于单剂喹螨醚的防治效果74.3%,说明喹螨醚和毒死蜱复配后速效性提高；施药后21天，各复配药剂的防效都在85%以上，最高为92.7%(喹螨醚和毒死蜱质量比为5:1),高于毒死蜱单剂的防效60。/。，说明喹螨醚和毒死蜱复配的持效性显著提高。4、会螨醚和杀朴磷复配对棉花叶螨的防治效果(实施例2、7、9)试验采用田间喷雾法，在田间棉花叶螨发生相对均匀的区域，小区面积为501112每組试验药剂三次重复，每次重复选出5林棉花做调查对象，进行虫口基数调查，而后按照试验设计的稀释倍数和施药方法进行均匀喷雾。分别于药后1天、7天和21天进行检查，计算田间防效。经室内初步测定，该棉花叶螨的抗性为24倍。并同时观察每组药剂对棉花上其他害虫的防效。表6会螨醚与杀朴磷复配对棉花红蜘蛛田间防效<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>壹螨醚与杀朴磷对棉花叶螨的田间试验结果表明，p套螨醚和杀朴磷复配增效作用明显；施药后1天，各复配药剂对棉花叶螨的防效都在卯％以上，明显好于单剂喹螨醚的防治效果64.3%,说明喹螨醚和杀朴磷复配后速效性提高；施药后21天，各复配药剂的防效都在85%以上，最高为94.4%(查螨醚和杀朴磷质量比为8:1),高于杀朴磷单剂防效50.6%，说明喹螨醚和杀朴磷复配的持效性显著提高。权利要求1、一种农药组合物，其特征在于有效成分为喹螨醚和一种有机磷类杀虫剂，喹螨醚与有机磷类杀虫剂的质量份数比为20∶1-1∶60。2、根据权利要求1所述农药组合物，其特征在于所述有机磷类杀虫剂为丙溴磷、毒死蜱、杀朴磷中的任意一种。3、根据权利要求2所述农药组合物，其特征在于组合物中奮螨醚与有机磷类杀虫剂的质量份数比为8:1-1:20。4、根据权利要求1至3任一项所述农药組合物，其特征在于剂型为乳油、微乳剂、水乳剂、悬浮剂、可湿性粉剂、微嚢悬浮剂。5、如权利要求1所述的组合物用于防治农作物的害螨和害虫。6、根据权利要求5所述农药组合物的应用，其特征在于防治全爪螨、朱砂叶螨和二斑叶竭。全文摘要本发明涉及一种杀螨组合物，组合物的有效成分为喹螨醚和另一活性成分。另一活性成分为有机磷类杀虫剂丙溴磷、毒死蜱、杀扑磷中的任意一个，喹螨醚和有机磷类杀虫剂的质量份数比例为20∶1-1∶60。喹螨醚与有机磷类杀虫剂丙溴磷、毒死蜱、杀扑磷复配具有明显的增效作用，可以延缓害螨抗药性的产生，速效性好，持效期长。本发明组合物可用于防治农作物上的害螨，尤其适用于防治全爪螨、朱砂叶螨、二斑叶螨。文档编号A01N57/00GK101653145SQ20091016481公开日2010年2月24日申请日期2009年8月3日优先权日2009年8月3日发明者刘忠义,建孔,曹明章,朱卫锋,桂艳男,凯程申请人:东莞市瑞德丰生物科技有限公司