专利名称：：一种含四氟醚唑的杀菌组合物的制作方法
技术领域：
：本发明涉及一种杀菌组合物，尤其是一种含有四氟醚唑的二元复配杀菌组合物。
背景技术：
：—四氟醚唑(tetraconazole),又名氟醚哇，为三哇类杀菌剂，是甾醇脱曱基化抑制剂，具有内吸传导作用，有很好的保护和治疗活性。该药剂在禾谷类作物、果树、蔬菜以及观赏植物上均有应用，可以防治小麦白粉病、小麦散黑穗病、小麦锈病、小麦腥黑穗病、小麦颖枯病、大麦云紋病、大麦散黑穗病、大麦紋枯病、玉米丝黑穗病、高粱丝黑穗病、瓜果白粉病、香蕉叶斑病、苹果斑点落叶病、梨黑星病和葡萄白粉病等。在农业生产的实际过程中，防治病害最容易发生的问题是病菌抗药性的产生。长期施用农药单剂容易诱^:病害产生严重的抗性。通过四氟醚唑与其它有效成分进行复配，是避免抗性病菌产生的有效办法之一。不同有效成分之间复配，根据实际应用的岁文果，来判断复配是增效还是拮抗。复配增效好的配方，可大幅提高实际防治效果，降低农药的使用量和使用次数，从i^延緩病菌抗性的产生速度。有鉴于此，开发舍四氟醚唑的增效组合物具有重要的实际应用价值。
发明内容本发明的目的是提供一种高效、安全、环保的杀菌组合物以满足农业生产的需要，组合物具有增效作用，能提高防效并有益于延緩病菌抗药性的产生。为了解决上述问题，发明人进行了大量试验，意外发现四氟醚唑与乙嘧酚在一定比例范围内混配，具有明显的增效作用，能明显提高对农作物病害的防治效果并能延緩病菌抗药性的产生。所述乙嘧酚是一种嘧咬类杀菌剂，可以通过叶片和根部吸收。由于它的作用位点与其他类杀菌剂完全不同，所以对于已经对苯并咪唑类和三唑类杀菌剂产生抗性的病菌，乙嘧酚都表现很好的预防和治疗效果。目前主要用于防治作物白粉病。本发明的技术方案如下一种含有四氟醚唑的杀菌组合物，其特征是组合物的活性组分为四氟醚唑与乙嗜酚，四氟醚唑与乙嘧酚的重量比为80:11:80,组合物中两种活性组分总重量百分含量为1~80%,其余为农药中允许使用和可以接受的辅助成分。作为本发明的一种改进，组合物中活性组分四氟醚唑与乙嘧酚较好的重量比为20:1-1:20,组合物中两种活性组分总重量百分含量为1~50%。本发明的农药组合物可以用已知的方法制备成适合农业使用的任意一种剂型，比较好的剂型为可湿性粉剂、悬浮剂、水分散粒剂、乳油。本发明的组合物中使用的助剂包括溶剂、分散剂、乳化剂、稳定剂、防冻剂、增稠剂等及其它有益于活'阵组分在制剂中稳定和药效发挥的已知物质，都是农药制剂中常用或允许使用的各种成分，并无特别限定，具体成分和用量根据配方要求通过简单试-验确定。本发明杀菌组合物可以防治由子嚢菌、担子菌、半知菌等病原真菌引起的多种植物病害，适用于防治禾谷类、各种瓜果及蔬菜病害，特别是防治水稻、小麦、辣椒、苹果、香蕉、芒果、黄瓜、番茄等作物病害，如小麦白粉病、苹果锈病、番茄叶霉病、芒果炭疽病、黄;Cv白粉病、香蕉黑星病、柑橘疮痂病、花生叶斑病等。与现有技术相比，本发明的有益效果在于1、增效作用显著。组合物由于增加了对靶标真菌的作用位点，与单剂相比杀菌效果明显提高，2、药效提高后，有效成分的施用量和用药次数减少，降低了用药成本，减少了农药残留和对环境的污染。3、有利于抗性治理。组合物中两有效成分的作用机理完全不同，降低了对病菌的单一选择压力，无交互抗药性，因此可避免和延緩病菌抗药性的产生。具体实施例方式为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，本发明用以下具体实施例进行说明，但本发明绝非限于这些例子。以下所述^f叉为本发明较好的实施例，仅仅用以解释本发明，并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，凡在本发明的精神和原则之内所做的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。1、可湿性粉剂实施例将农药活性组分四氟醚唑与乙嘧酚、助剂、填料按比例混合经气流粉碎后再混合制得可湿性粉剂。主要设备混合机、气流粉碎机。实施例1:21%四氟醚哇.乙嘧酚可湿性粉剂94%四氟醚唑(活性组分)21.28g95%乙嘧酚(活性组分)1.05g木质素磺酸钠(分散剂)5g十二烷基硫酸钠(湿润剂)5g膨润土(填料)5g碌藻土62.67g实施例2:80°/。四氟醚哇乙嘧酚可湿性粉剂94%四氟醚唑(活性组分)31.91g95%乙嘧酚(活性组分)52.63g木质素-黄酸钠(分散剂)5g茶枯粉(分散剂)5g拉开粉(湿润剂)lg白炭黑(填料)lg凹凸棒土3.46g2、悬浮剂实施例按配方比例，将农药活性组分四氟醚唑与乙嘧酚、表面活性剂、增稠剂、成膜剂、载体或填料和部分水混合后，经过高速剪切，湿法砂磨，制成半成品,分析后补水混合均匀过滤即获得成品。实施例3:40.5°/。四氟醚唑.乙嘧酚悬浮剂94%四氟醚唑(活性组分)0.53g95%乙嘧酚(活性组分).42.1lg曱基萘磺酸钠曱醛缩合物(润湿剂)、10g黄原胶(增稠剂)2g膨润土(填料)lg丙三醇(抗冻剂)5g水39.36g实施例4:11%四氟醚唑.乙嘧酚悬浮剂94%四氟醚唑(活性组'分)10.64g95%乙嘧酚(活性组分)1.05g木质素磺酸钠(分散剂)lg硅酸铝镁(辅料)lg乙二醇(防冻剂)5g白炭黑(填料)2g膨润土(填料)2g水77.3lg3、水分散性粒剂实施例将农药活性组分四氟醚唑与乙嘧酚、助剂和填料按比例混合，经气流粉碎，然后加15-20°/。的水，经捏合、造粒、干燥、筛分制得水分散粒剂产品。主要设备混合机、气流粉碎机、捏合机、挤压造粒机、干燥设备(烘房或流化床)。实施例5:50°/。四氟醚唑.乙嘧酚水分散粒剂94%四氟醚唑(活性组分)10.64g95%乙嘧酚(活性组分)42.1lg木质素磺酸钠(M剂)5g茶枯粉(分散剂)2g.十二烷基錄^酸钠(湿润剂)2g膨润土38.25g卖施例6:10.5%四氟醚唑'乙嘧酚水分散粒剂94%四氟醚唑(活性组分)0.53g95%乙嘧酚(活性组分)10.75g木质素磺酸钠(M剂)5g曱基萘磺酸钠甲醛缩合物(分散剂)15g十二烷基硫酸钠(湿润剂)5g海藻酸钠(填料)5g陶土58.72g4、乳油实施例将农药活性组分四氟醚唑与乙嘧酚、乳化剂、部分溶剂按比例混合，在调制釜中混合搅拌,.待完全溶解后，再把剩余的溶剂緩慢地加入，充分搅拌后得到均匀的油相，制成乳油产品。实施例7:40.5%四氟醚唑乙嘧酚乳油94%四氟醚唑(活性组分)42.55g95%乙嘧酚(活性纟且分)0.53g农乳600#(乳化剂)10g二甲苯(溶剂)46.92g实施例8:1%四氟醚啖乙嘧酚乳油94%四氟醚唑(活性组分)0.53g95%乙嘧酚(活性组分)0.53g农乳600#(乳化剂)10g二曱苯(溶剂)88.94g室内生测应用实施例四氟醚唑与乙嘧酚复配对黄瓜白粉病室内毒力测定试验对象采自田间的黄瓜白粉病菌()试验方法参照《中华人民共和国农业行业标准NY/T1156.11-2008》盆栽法。选取长势基本一致的2片真叶期黄瓜苗作为实验材料，每个处理选用5盆黄瓜苗，编号供试。取采自田间的黄瓜白粉病病叶，在黄瓜苗上方均匀抖落分生孢子进行接种，接种24h后进行药剂处理，试验药剂参见表l。用Potter喷雾塔在50PSI压力下喷雾，每盆5mL。以喷施等量清水的处理为空白对照。喷雾后将黄瓜苗放入温室中培养。7d后按照黄瓜白粉病的发病分级标准调查全部叶片并记载、计算病情指数和防治效果。病情指数=i:(各级叶片发病数x该级代表值)x騰调查总叶片数x最高级代表值对照病情指数-处理病情指凄史防治效果(％)=x100对照病情指数将防治效果换算成几率值(y),药液浓度(mg/L)转换成对数值(x)，以最小二乘法计算毒力方程和抑制中浓度EC5。，依孙云沛法计算药剂的毒力指数及共毒系数(CTC)。实测毒力指凄史(ATI)=(标准药剂EC5o/供试药剂EC5o)xlOO理论毒力指数(TTI)=A药剂毒力指数x混剂中A的百分含量+B药剂毒力指数x混剂中B的百分含量共毒系数(CTC)=[混剂实测毒力指数(ATI)/混剂理论毒力指数(TTI)]xlOOCTC《80,组合物表现为拮抗作用，80<CTC<120,组合物表现为相加作用，CTC>120，组合物表现为增效作用。表l测定结果表明，四氟醚唑与嘧菌酯在配比80:1~1:80之间，对黄瓜白粉病菌具有增效作用，尤其在20:1-1:20之间，增效作用更明显，共毒系数在200以上。表1四氟醚唑与乙嘧酚复配对黄瓜白粉病菌室内毒力测定结果处理GC50ATITTI共毒系数<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>田间药效应用实施例四氟醚唑与乙嘧酚复配对防治黄瓜白粉病的田间试^^。(1)试验处理本试验药剂处理及用量见表2，对照药剂分别是市售农药4°/。四氟醚唑水乳剂和25%乙嘧酚悬浮剂，另设清7jc对照。(2)试验方法试验选择在历年白粉病比较严重的黄瓜种植地块中进行，各处理的黄瓜长势、其它农药及肥水管理等条件基本一致。于黄瓜白粉病发生初期进行第一次施药，以后每隔7天喷施一次，共喷施3次。在药前和第3次施药后IO天调查白粉病发病情况，每处理四个小区重复，每小区调查2林，每抹调查全部f十片，分级记载。计算病情指数及防效。<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>药前对照病指x药后处理病指防治效茱(％)=(1-_)xlOO药后对照病指x药前处理病指(3)试验结杲如下由田间药效试验结果(表2)可以看出四氟醚唑或乙嘧酚单剂对黄瓜白粉病的防效分别为81.10%、80.31%，而本发明实施例杀菌组合物在单位面积有效成分用量等于或少于相应单剂用量的情况下，防效却有显著t是高，最低防效为86.46%，最高达到了95.26°/。，特别是四氟il唑与乙嘧酚重量比为20:1~1:20(实施例1、2、4、5、6、8)时，防效提升尤为明显，对黄瓜白粉病防效达到了93%以上，因此，从田间药效试验来看，四氟醚唑与乙嘧酚复配对黄瓜白粉病防治效果好，具有协同增效作用。表2四氟醚唑与乙嘧朌复配对黄瓜白粉病的田间试-睑结果<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>权利要求1、一种杀菌组合物，其特征在于活性组分为四氟醚唑与乙嘧酚。2、根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于活性组分四氟醚唑与乙嘧酚的重量比为80:11:80。3、根据权利要求2所述的杀菌组合物，其特征在于活性组分四氟醚唑与乙嘧酚的重量比为20:11:20。4、根据权利要求1至3任一项所述的杀菌组合物，其特征在于组合物中两种活性组分总重量百分含量为1~80%。5、根据权利要求4所述的杀菌组合物，其特征在于组合物中两种活性组分总重量百分含量为1~50%。6、根据权利要求1至3任一项所述的杀菌组合物，其特征在于组合物的剂型是可湿性粉剂、悬浮剂、水分散粒剂、乳油。7、根据权利要求1至3任一项所述的杀菌组合物，其特征在于组合物应用于防治禾谷类、果树及蔬菜病害。全文摘要本发明公开了一种杀菌组合物，该杀菌组合物含有四氟醚唑与乙嘧酚。其中四氟醚唑与乙嘧酚的重量比为80∶1～1∶80，活性组分总重量百分含量为1～80％，其余为农药中允许使用和可以接受的辅助成分。该杀菌组合物可用于防治子囊菌、担子菌、半知菌等引起的多种禾谷类、瓜果和蔬菜作物病害，具有增效、延缓抗药性、降低成本、扩大防治谱等重要作用。文档编号A01N43/64GK101617673SQ20091016590公开日2010年1月6日申请日期2009年8月12日优先权日2009年8月12日发明者建孔,巩自勇,张承来,曹明章,毕湘黔,郭东岳申请人:深圳诺普信农化股份有限公司