含有醚菌酯的增效组合物的制作方法

文档序号:315462阅读:243来源:国知局

专利名称::含有醚菌酯的增效组合物的制作方法
技术领域
:本发明涉及一种杀菌组合物,尤其是含有醚菌酯的杀菌组合物。
背景技术
:根腐病是大田作物和经济作物生产上的一种常见病害。其致病菌以腐霉属CP/M/咖)、疫霉属(户A^o;7/^力ara)、丝核菌属(t力j'zoc""/s)、镰刀菌属(尸^ar/咖)、核盘菌属(5Wero〃"/s)等植物病原真菌为主。常见的根腐病有番茄猝倒病、黄瓜立枯病、苦瓜枯萎病等。根腐病病因复杂,常由两种或两种以上不同类别的病原物共同引起。环境条件适宜时,病抹还易被一些腐生性强的病原物再侵入,加速^^艮部腐烂,造成复合症状。防治禪腐病常用药剂为百菌清、代森锰锌、曱霜灵、五氯硝基苯、多菌灵、福美双、恶霉灵等。但是,这些药剂作用机理都比较单一,长期使用防效下降,杀菌谱窄,尤其对根腐病复合症状防治效果甚差。醚菌酯是"种高效、广谱、新型杀菌剂,属甲氧丙烯酸酯类杀菌剂中的优秀品种。醚菌酯有良好的渗透和内吸作用,选择性高,对作物、人、畜及有益生物安全,对环境污染小。对几乎所有真菌(子嚢菌、担子菌、鞭毛菌、半知菌)病害都显示很好的活性。醚菌酯作用部位(细胞色素b)与以往所有杀禽剂均不同,因而对甾醇抑制剂(如三唑类)、苯基酰胺类、二羧酰胺类、苯并咪唑类等产生抗性的病原菌抹有效。尽管如此,如果长期单一使用醚菌酯,还是会有产生抗性的风险。另外,其单用的成本较高。通过与其他有效杀菌剂进行复配,可以提高防治效果,降低成本,同时延緩病原菌对醚菌酯产生抗性的速度,延长其使用寿命。目前,含有醚菌酯有效成分防治作物根腐病的组合物可以在中国专利(2,10149364.1;200710136727.2;200710136728.7)上查得,然而这些含有醚菌酯防治根腐病的混配组合物在土壤中极易流失,防治土传病害持效期短,成本高。
发明内容本发明的目的在于克服以上组合物的不足,提供一种新的适用于防治由丝核菌、镰刀菌、核盘菌引起的根腐病或由两种以上致病病原菌引起的复合症状根腐病,且抗性风险低、药效好、持效期长的杀菌组合物。本发明杀菌组合物中,曱基立枯磷是一种保护性有机磷杀菌剂,对高等动物低毒,对蜜蜂、鱼类安全,适合用于防治土传病害,对半知菌、担子菌和子囊菌等有很强杀菌活性,尤其是对立枯病菌、菌核病菌、雪腐病菌、白娟病菌、蔓枯病菌等有卓越的毒杀作用。曱基立枯磷土壤吸附作用强,不易流失,持效期长达50120天。曱基立枯磷与醚菌酯混配防治根腐病,弥补了醚菌酯在土壤中易流失的不足。发明人通过大量的室内和田间试验,意外的发现醚菌酯和曱基立枯磷以一定的比例混配后,对防治丝核菌、镰刀菌、核盘菌等病原菌引起的根腐病有惊奇的增效作用,对腐霉、疫霉引起的根腐病效果也相当显著。在上述发现的基础上,经过对组合物进行联合作用的定量分析,形成了本发明的技术方案,即一种农药组合物,其有效成分为醚菌酯和曱基立枯磷,醚菌酯与曱基立枯磷的质量比为1:50~50:1。作为本发明组合物的一种改进,所述组合物中有效成分醚菌酯与曱基立枯磷的质量比优选为1:30~20:1。本发明的杀菌组合物可以用已知的方法制备成适合农业使用的任意一种剂型,比较好的剂型为乳油、微乳剂、水乳剂、悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂,制剂中有效成分的含量为10%~90%。本发明的组合物中使用的助剂包括溶剂、分散剂、乳化剂、稳定剂、防冻剂、湿润剂等及其它有益于有效成分在制剂中稳定和药效发挥的已知物质,都是农药制剂中常用或允许使用的各种成分,并无特别限定,具体成分和用量根据配方要求通过简单试验确定。本发明所描述的产物可以成品制剂形式提供,即组合物中各物质已经混合,组合物的成分也可以以单剂形式提供,使用前直接在桶或罐中直接混合,然后稀释至所需的浓度。本发明的杀菌组合物可用于防治黄瓜、西瓜、南瓜、甜瓜、甜菜、黄瓜、辣椒、茄子、白菜、甘蓝、棉花、玉米等作物以及花舟上的多种病害,尤其适用于防治猝倒病、立枯病、菌核病、根腐病。与现有技术相比,本发明的有益效果在于l.组合物具有增效作用,提高了防治效果;2.醚菌酯与曱基立枯磷作用机理不同,两者之间混配,降低了对病菌的单一选择压力,减少了产生抗性的风险;3.药效提高后,有效成分的用量降低,成本下降,同时减少了农药残留和环境污染;4.同醚菌酯单剂相比,本发明组合物的持效期更长。具体实施例方式为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白,本发明用以下具体实例进一步进行说明,但本发明绝非限于这些例子。不同的农药有效成分混合后,通常表现出三种作用类型,即相加作用、增效作用和拮抗作用,^旦具体为何种作用,无法预测,只有通过大量试验才能知道。复配增效^f艮好的配方,能提高实际防治效果,降低农药的使用量,有助于延緩抗性的产生,是抗性治理的重要手段。5本发明组合物以醚菌酯和甲基立枯磷为有效成分,两者杀菌机理不相同,它们之间组合对黄瓜立枯病菌、苦瓜枯萎病菌、辣杯又疫霉病菌均具有明显的协同增效作用,而不仅Y又是两种药剂作用的简单相加,这可从以下生物测定实例的结果中很清楚看出。生物测定实例发明人在发现醚菌酯和曱基立枯磷组合对黄瓜立枯病、苦瓜枯萎病菌、辣椒疫病具有较好杀菌作用的基础上,进行了联合作用的定量分析研究。试验以黄瓜立枯病菌、苦瓜枯萎病菌、辣椒疫霉病菌为测试对象。生物测定实例1试验对象为黄瓜立枯病菌(朋/ZOC/0/7/aM"/7/)。称取一定量醚菌酯原药、曱基立枯磷原'药,用一定量的二甲苯溶解醚菌酯、甲基立枯磷后,再加入吐温-80及一定量的灭菌水配成母液。在母液的基础上,按预试验结果,分别配制7个系.列供试浓度的稀释液。按照醚菌酯曱基立枯磷为50:1、40:1、30:1、20:1、10:1、1:1、1:10、1:20、1:30、1:40、1:50配比,配制系列浓度的药液。试验方法采用菌丝生长速率法。以适量的二曱苯和吐温-8G的灭菌水作为对照(CK)。取8ml药液加入到装有72ml热培养基(PDA培养基,45-50°C)的锥形瓶中,摇匀后,迅速倒入直径90腿玻璃培养皿,每个培养皿倒入带药培养基13ml,每个处理4个重复,水平静置,冷却后制成平才反。用直径5mm打孔器从培养2d的供试菌落边缘切取菌饼,用挑针将带有菌丝的一面贴到带毒培养基上,所有操作均在超净工作台进行无菌操作。处理后放在22±rc的恒温无菌培养箱中暗箱培养,2d后取出。采用十字交叉法分别测量各处理的菌落直径,计算菌落直径的平均值、菌丝生长抑制率。6菌丝生长抑菌率(%)对照菌,落直径-处理菌落直径xlOO对照菌落直径-5用Finney机率值法计算毒力回归和ECs。(mg/L)。依据孙沛云提出的方法计算出各药剂的毒力指数及混剂的共毒系数(CTC值),即实测毒力指数(ATI)=标准药剂ECw/供试药剂EC5。x100理论毒力指数(TTI)-A药剂毒力指数x混剂中A的百分含量+B药剂毒力指数x混剂中B的百分含量共毒系数(CTC)=混剂实测毒力指数(ATI)/混剂理论毒力指数(TTI)。评价标准共毒系数(CTC)<80为拮抗作用,8(KCTC〈120为相加作用,CTC》120为增效作用。实验结果如下表表1醚菌酯甲基立枯磷对黄瓜立枯病菌的室内毒力测定结果<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>表l的结果表明,醚菌酯与曱基立枯磷的配比在l:50~50:l之间时,对黄瓜立枯病菌具有增效作用,尤其是配比在l:30-20:l之间时,增效更加显著,共毒系数在300以上。通过混配,可以达到提高药剂活性、降低成本和延緩病原菌抗药性产生的效果。生物测定实例2试验对象为苦瓜4古萎病菌(尸"》ary咖atyi7or〃/z7)。称取一定量醚菌面旨原药、甲基立枯磷原药,用一定量的二甲苯溶解醚菌酯、曱基立枯磷后,再加入吐温-80及一定量的灭菌水配成母液。在母液的基础上,按预试验结果,分别配制7个系列供试浓度的稀释液。按照醚菌酯甲基立枯磷为50:1、40:l、30:l、20:l、10:l、l:l、l:10、l:20、l:30、l:40、l:50配比,配制系列浓度的药液。试验采用菌丝生长速率法。试验、统计方法同生物测定实例1,毒力测定结果见表2。表2醚菌酯甲基立枯磷对苦瓜枯萎病菌的室内毒力测定结果<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>表2的结果表明,醚菌酯与甲基立枯磷的配比在1:50-50:l之间时,对苦瓜枯萎病菌共毒系数在400以上,具有显著增效作用。通过混配,可以达到提高药剂活性、降低成本和延緩病原菌抗药性发生的效果。生物测定实例3试验材料为辣椒疫霉菌(户AF帥雄则c柳/c/Leonian)。称取一定量醚菌酯原药、曱基立枯磷原药,用一定量的二甲苯溶解醚菌酯、曱基立枯磷后,再加入吐温-80及一定量的灭菌水配成母液。在母液的基础上,按预试验结果,分别配制7个系列供试浓度的稀释液。按照醚菌酯曱基立枯磷为50:1、40:1、30:l、20:1、10:1、l:1、l:10、l:20、1:30、l:40、l:50配比,配制系列浓度的药液。试验采用菌丝生长速率法。试验、统计方法同生物测定实例1,毒力测定结果见表3。表3醚菌酯甲基立枯磷对辣椒疫霉病菌的室内毒力测定结果<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>表3的结果表明,醚菌酯与曱基立枯磷的配比在1:50-50:l之间时,对辣椒疫病菌共毒系数在200以上,具有显著增效作用。通过混配,可以达到提高药剂活性、p争低成本和延緩病原菌抗药性发生的效果。本发明杀菌组合物可以用已知的方法制备成适合农业使用的任意一种剂型,比较好的剂型为乳油、微乳剂、水乳剂、悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂。以下用具体实施例进行说明。实施例1:10%醚菌酯.曱基立枯磷悬浮剂醚菌酯5%甲基立枯磷'.5%木质素磺酸钠(分散剂)10%黄原胶(增稠剂)2%膨润土(增稠剂)1%十二烷基苯磺酸钓(润湿剂)1%丙三醇(抗冻剂)5%水补足至100%。将活性成分、分散剂、润湿剂和水等各组分按配方的比例混合均匀,经研磨或高速剪切后得到10%醚菌酯曱基立枯磷悬浮剂。该实施例应用于防.治番茄幹倒病。10°/。醚菌酯甲基立枯磷悬浮剂按75g有效成分户>项加水稀释土纟裏喷淋,药后10天和20天的防治效果为90.5%和90.7%。30°/醚菌酯可湿性粉剂按100g有效成分/公项和20%甲基立枯磷乾油按500g有效成分/公项,加水稀释土壤喷淋,药后10天、20天的防治效果分别为87.5°/、59.2%和68.5%、50.4%。醚菌酯与甲基立枯磷复配后增效作用明显,对番茄猝倒病的防治效果明显好于单剂;20天后组合物防效降#^幅度最小,比单剂持效期长。—实施例2:21%醚菌酯.曱基立枯磷悬浮剂醚菌酯20%甲基立枯磷1%木质素磺酸钠(^t剂)10%黄原胶(增稠剂)2%膨润土(增稠剂)1%丙三醇(抗冻剂)'5%水补足至100%。将活性成分、分散剂、润湿剂和水等各组分按配方的比例混合均匀,经研磨或高速剪切后得到21%醚菌酯曱基立枯磷悬浮剂。该实施例应用于防治番茄猝倒病。21%醚菌酯.曱基立枯磷悬浮剂按75g有效成分/公项加水稀释土壤喷淋,药后10天和20天的防治效果为92.5%和89.7%。30%醚菌酯可湿性粉剂按100g有效成分/公项和20%曱基立枯磷乳油按500g有效成分/公项,加水稀释土壤喷淋,药后10天、20天的防治效果分别为85.5%、61.2%和63.5%、53.4%。醚菌酯与曱基立枯磷复配后增效作用明显,对番茄猝倒病的防治效果明显好于单剂;20天后組合物防效降低幅度最小,比单剂持效期长。实施例3:51%醚菌酯.甲基立枯磷可湿性粉剂醚菌酯1%曱基立枯磷50%十二烷基硫酸钠(润湿剂)2%木质素磺酸钠(分散剂)5%白碳黑(填料)10%高岭土(填料)补足至100%将活性成分、各种助剂及填料等按配方的比例充分混合,经超细粉碎机粉碎后,即得5iy。醚菌酯甲基立枯磷可湿性粉剂。该实施例应用于防治苦瓜枯萎病。51°/。醚菌酯.曱基立枯磷可湿性粉剂按250g有效成分/公项,加水稀释土壤喷淋,药后10天和20天的防治效果为90.6%和".1%。30%醚菌酯可湿性粉剂按100g有效成分々>项和20%甲基立枯磷乳油按500g有效成分/公项,加水稀释土壤喷淋,药后10天和20天的防治效果分别为74.8%、56.3%和88.5%、65.2%。醚菌酯与甲基立枯磷配后增效作用明显,对苦瓜枯萎病的防治效果明显好于单剂;20天后组合物防效降低幅度最小,比单剂持效期长。实施例4:51%醚菌酯曱基立枯磷可湿性粉剂醚菌酯50%甲基立枯磷1%十二烷基硫酸钠(润湿剂)2%木质素磺酸钠(分散剂)5%白碳黑(填料)10°/。高岭土(填料)补足至100%将活性成分、各种助剂及填料等按配方的比例充分混合,经超细粉碎才几粉碎后,即得51%醚菌酯■甲基立枯磷可湿性粉剂。该实施例应用于防治苦瓜枯萎病。51%醚菌酯'甲基立枯磷可湿性粉剂按、75g有效成分/公项,加水^^释土壤喷淋,药后10天和20天的防治效果为92.3%和9(6°/。。30y。醚菌酯可湿性粉剂按lOOg有效成分/公项和20%甲基立枯磷乳油按500g有效成分/公项,加水稀释土壤喷淋,药后IO天和20天的防治效果分别为80.8°/。、66.3°/。和85.5%、63.7°/。。醚菌酯与曱基立枯磷配后增效作用明显,对苦瓜枯萎病的防治效果明显好于单剂;20天后组合物防效降低幅度最小,比单剂持效期长。实施例5:31%醚菌酯.曱基立枯磷乳油醚菌酯1%曱基立枯磷30%N-曱基吡咯烷酮(助溶剂)10%农乳1601'(乳化剂)5%农乳500#(乳化剂)5%二曱苯(溶剂)补足至100%。将活性成分、乳化剂和溶剂按配方的比例依次加入混合釜中,搅拌均匀,制傳31°/。醚菌酯.甲基立枯磷乳油。该实施例应用于防治黄瓜立枯病。31%醚菌酯甲基立枯磷乳油按250g有效成分/公项加水稀释土i裏喷淋,药后10天和20天的防治效果为90.8%和90.2%。30%醚菌酯可湿性粉剂4姿100g有效成分/公项和20%曱基立枯磷乳油按500g有效成分/公项,加水稀释土壤喷淋,药后10天、20天的防治效果分别为78.5%、45.1%和76.5%、62.7%。醚菌酯与曱基立枯磷复配后增效作用明显,对黄瓜立枯病的防治效果明显好于单剂,由于药剂效果提高,复配药剂中有效成分的用量比单独使用时明显减少,从而也减轻了对环境的污染;20天后组合物防效降低幅度蕞小,比单剂持效期长。实施例6:10%醚菌酯曱基立枯磷水乳剂醚菌酯9.5%曱基立枯磷0.5%N-曱基吡咯烷酮(溶剂)10%十二烷基苯磺酸4丐(乳化剂)5%13农乳600#(乳化剂)5°/。水补足至100%将原药、溶剂、乳化剂加在一起,使溶解成均匀油相;在高速搅拌下,将油相与水相混合,制得10%醚菌酯.曱基立枯磷水乳剂。该实施例应用于防治黄瓜复合型根腐病。10%醚菌酯.曱基立枯磷水乳剂按75g有效成分/公项加水稀释土壤喷淋,药后10天和20天的防治效果为92.9%和93.4°/。。30%醚菌酯可湿性粉剂按100g有效成分/公项和20%曱基立枯磷乳油按500g有效成分/公项,加水稀释土壤喷淋,药后10天、20天的防治效果分别为82.5%、45.2%和80.5%、62.4%。醚菌酯与曱基立枯磷复配后增效作用明显,对黄瓜复合型根腐病的防治效果明显好于单剂,且有效成分的用量明显减少;20天后组合物防效降^f氐幅度最小,比单剂持效期长。实施例7:15%醚菌酯曱基立枯磷微乳剂醚菌酯10%甲基立枯磷5%N-甲基吡咯烷酮(溶剂)10%异丙醇(溶剂)15%农乳500#(乳化剂)5%农乳1601#(乳化剂)5%水补足真100%将原药、溶剂、乳化剂加在一起,使溶解成均匀油相;在搅拌下,将油相与水相混合,制得15%醚菌酯.曱基立枯磷微乳剂。该实施例应用于防治甜菜复合型根腐病。15%醚菌酯甲基立枯磷微乳剂按70g有效成分/公项加水稀释土壤喷淋,药后10天和20天的防治效果为89.9%和91.7%。30%醚菌酯可湿性粉剂按100g有效成分//>项和20%曱基立枯磷乳油剂按500g有效成分//>项,加水稀释土壤喷淋,药后10天、20天的防治效果分别为78.9%、49.2%和615%、48.4%。醚菌酯.甲基立枯^l复配后增效作用明14显,对甜菜复合型根腐病的防治效果明显好于单剂;由于药剂效果提高,复配药剂中有效成分的用量比单独使用时明显减少,从而也减轻了对环境的污染;20天后组合物防效降低幅度最小,比单剂持效期长。实施例8:90%醚菌酯.曱基立枯磷水分散粒剂醚菌酯50%曱基立枯磷40%烷基萘磺酸钠(M剂)0.5%木质素磺酸钠(M剂)2%十二烷基硫酸钠(润湿剂)0.7%硫酸铵(崩解剂)1.5%轻质碳酸钩(填料)补足至100%。将活性成分、分散剂、润湿剂、崩解剂和填料按配方的比例混合均匀,经气流粉碎成可湿性粉剂,再加入一定量的水混合挤压造料,经干燥筛分后得到90%醚菌酯曱基立枯磷水分狀性粒剂。.该实施例应用于防治西瓜枯萎病。90%醚菌酯.曱基立枯磷水分散性粒剂按100g有效成分/公项加水稀释土壤喷淋,药后10天和20天的防治效果为93.6%和92.1°/。30%醚菌酯可湿性粉剂按100g有效成分/公项和20%甲基立枯磷乳油按500g有效成分/公项,加水稀释土壤喷淋,药后7天和20天的防治效果分别为76.8%、58.7°/。和71.3%、63.2%。醚菌酯与甲基立枯磷复配后增效作用明显,对西瓜枯萎病的防治效果明显好于单剂,且有效成分的用量明显减少;20天后组合物防效的P争低幅度最小,比单剂持效期长。权利要求1、一种杀菌组合物,其特征是有效成分为醚菌酯种甲基立枯磷,二者的质量比为1∶50~50∶1。2、根据权利要求1所述的杀菌组合物,其特征是:醚菌酯与甲基立枯磷的质量比抚选为1:30~20:1。3、根据权利要求1所述的杀菌组合物,其特征在于组合物中有效成分重量占总重量百分含量为10%~90%。4、根据权利要求1-3任一项所述的杀菌组合物,其特征在于剂型为乳油、微乳剂、水乳剂、悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂。5、根据权利要求1所述的杀菌组合物,其特征在于应用于防治腐霉属、疫霉属、丝核菌属、镰刀菌属、核盘菌属引起的根腐病。全文摘要一种杀菌组合物,其有效成分由醚菌酯和甲基立枯磷组成。两种有效成分混配能够扩大杀菌谱,协同增效,减少施药量,适用于防治作物上的土传病害,尤其适合于根腐病的防治。文档编号A01N57/14GK101653148SQ20091016591公开日2010年2月24日申请日期2009年8月12日优先权日2009年8月12日发明者刘忠义,建孔,张承来,曹明章,桂艳男,凯程申请人:东莞市瑞德丰生物科技有限公司
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