专利名称：：一种含异丙菌胺的杀菌组合物的制作方法
技术领域：
：本发明涉及一种杀菌组合物，尤其是一种含异丙菌胺的复配杀菌组合物。
背景技术：
：异丙菌胺，英文通用名iprovalicarb,化学名称2-曱基-1-[(1-对曱基苯基乙基)氨基甲酰基]-(s)-丙基氨基甲酸异丙酯，是一种氨基酸类杀菌剂，作用机理为影响氨基酸的代谢，与已知杀菌剂不同，与甲霜灵等杀菌剂无交互抗性。异丙菌胺通过抑制孢子嚢胚芽管的生长、菌丝体的生长和芽孢形成而发挥对作物的保护、治疗作用。可有效防治卵菌纲病原菌引起的病害。大量的农业生产实践已经表明，长期专一施用一种活性化合物来防治有害真菌会导致真菌菌抹的抗药性，从而造成化合物彻底失去防治效果。为了降低植物病原真菌产生抗药性的风险，应用增效组合物来防治有害植物病原真菌是目前常采用的办法之一。
发明内容本发明的目的在于提供一种适合农业上使用的、有增效作用、对病害有出色防治效果的杀菌组合物。通过大量的试验研究，发明人发现异丙菌胺和选自烯酰吗啉、三乙膦酸铝、霜脲氰中的一种组成的混合物有增效作用。本发明的技术方案为、一种杀菌组合物，含有A、B两种有效成分，有效成分A为异丙菌胺，B为烯酰吗啉、三乙膦酸铝、霜脲氰中的一种；A和B质量比为100:1-1:100,优选50:1-1:50，进一步优选10:1-1:10。本发明组合物中少量A或B对于实现协同增效也是足够的，组合物中有效成分的总含量为1°/。-90%,其余为辅助成分。所述烯酰吗啉，化学名称为(E,Z)-4-[3-(4-氯苯基)3-(3,4-二曱氧基笨基)丙烯酰]吗啉；所述三乙膦酸铝，化学名称为三-(乙基膦酸)铝；所述霜脲氰，化学名称为2-氰基-N-[(乙胺基)羰基]-2-(曱氧基亚胺基)乙酰胺。当制备混合物时，优选纯度高的活性化合物A和B，可以向其中加入其它对有害真菌、或其它害虫如昆虫、蜘蛛或线虫有防治作用的活性化合物，或具有除草作用或生长调节作用的化合物或肥料。本发明组合物可以用已知的方法制备成适合农业使用的剂型，制剂中有效成分的总含量优选5-80%，其余为农药辅助剂成分。组合物可配制为可直接喷雾的悬浮剂、水乳剂、微乳剂、可湿性粉剂、水分散粒剂。组合物制剂以已知方式制备，例如可通过将活性化合物与助剂、溶剂和/或载体混合而制备，在助剂中通常包含至少一种表面活性剂，若需要的话可使用渗透剂、增效剂等以进一步改善组合物的使用性能。合适的溶剂、助溶剂包括水、芳族溶剂(如甲苯、二曱苯、四氯化萘、烷基化萘或其衍生物)、矿物油馏分(如石蜡、煤油、柴油)、焦煤油和植物或动物来源的油、醇类(如曱醇、乙醇、丙醇、丁醇、戊醇、环己醇、苯曱醇)、酮类(如环己酮、异佛尔酮、Y-丁内酯)、吡咯烷酮(NMP、NOP)、乙酸酯(如乙二醇二乙酸酯)、二醇、脂肪酸二甲酰胺、脂肪酸及脂肪酸酯。原则上还可以使用溶剂混合物。某些情况下可使用强极性溶剂如二曱亚砜、氮曱基吡咯烷酮。载体如高岭土、粘土、白炭黑、膨润土等；可选用的表面活性剂包括木素磺酸、萘磺酸、苯酚磺酸、二丁基萘磺酸盐的碱金属盐、碱土金属盐和胺盐，烷基芳基磺酸盐，芳基磺酸盐，烷基硫酸盐，烷基磺酸盐，脂肪醇硫酸盐，脂肪酸和硫酸化脂肪醇乙二醇醚，还有磺化萘和萘衍生物与曱醛的缩合物，萘或萘磺酸与苯酚和曱醛的缩合物，聚氧乙烯辛基苯基醚，异氧基化异辛基酚，辛基酚，壬基酚，聚氧乙烯脂肪醇醚，烷基苯基聚乙二醇醚，三丁基苯基聚乙二醇醚，三硬脂基苯基聚乙二醇醚，烷基芳基聚醚醇，醇/醇和脂肪醇/氧化乙烯缩合物，乙氧基化蓖麻油，聚氧乙烯烷基醚，乙氧基化聚氧丙烯，月桂醇聚乙二醇醚所醛，山梨醇酯，木素亚硫酸废液和曱基纤维素等。化合物A和至少一种化合物B的混合物，均呈现显著的增效作用，适用于防治有害真菌，尤其是禾谷类、蔬菜、水果、观赏植物的卵菌病害，尤其是霜霉目(户e/Y/7o^oracese)等卵菌引起的病害。组合物可以防治各种作物如棉花、蔬菜(如黄瓜、豆类、西红柿、土豆和葫,科植物)、大麦、禾草、燕麦、香蕉、咖啡、玉米、水果类、稻、黑麦、大豆、小麦、观赏植物、甘蔗以及种子中的病原真菌。尤其适合于防治下列植物病原性真菌葡萄生单轴霉(葡萄霜霉病)、霍尔斯单轴霉(/Va础o/7ara力a/We/)(向日葵霉病)、々￡霜霉属(Aew/o;7ero/20Man3)(尤其是古巴假霜霉(/^e〃勿e/YW卿orsc由刀"'51)(葫,霉病)和律草假霜霉(尸"油;eraa卿ara(啤酒花霜霉病)、莴苣盘梗霉(Ae肌'a/s""cse)(莴苣霜霉病)、烟草色霜霉(尸ero/705770ra^&c/加e)、实腐霜霉(尸ero/7057ors^ei^r〃c"r)(洋葱霜霉病)、寄生霜霉(户ei"o/7^/7ora;7sr^/〃cs)(甘蓝霜霉病)、(户ero加^7orar/c/ae)(蚕豆霜霉病)，致病疫霉(/^//^;力r力ara2'"/e〃s/^)(马铃薯晚疫病)，大豆疫霉(尸力/fo/力f力ora辺egai7ei7a3)等。优选将本发明組合物用于防治禾谷类、蔬菜、水果和观赏植物的霜霉病、疫病、晚疫病等。具体实施例方式为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，本发明用以下具体实施例进行说明，但本发明绝非只限于这些例子。本发明组合物的协同增效作用可通过下列试验说明。生物测定实例1:本发明的复配组合物对黄瓜霜霉病的室内毒力测定试验对象黄瓜霜霉病菌(/^e"^/er朋05^orac〃6e/Ls7i05本试验采用盆栽法。选取长势一致的两片真叶期黄瓜苗，每个处理选用5盆供试瓜苗，编号备用。用Potter喷雾塔在50PSI压力下喷雾，每盆5mL。每个药剂设置5个浓度梯度，以喷施等量清水的为空白对照。药剂处理24h后喷雾接种黄瓜霜霉病菌孢子嚢悬浮液，孢子嚢悬浮液的配置过程如下取采自田间的带有霜霉病菌的黄瓜叶片，用毛笔蘸取l(TC左右的蒸馏水洗下背面的孢子嚢，配成浓度为3x1()S个/mL的孢子嚢悬浮液。接种后将黄瓜苗置于人工气候箱中(相对湿度10Gl温度15-2(TC)培养，24h后保持温度15-24。C、相对湿度90%左右保湿诱发，5d后调查记载发病情况，计算病情指数和防治效果。黄瓜霜霉病分级标准0级叶片无病斑；l级病斑面积占整个叶片面积的5°/。以下；3级病斑面积占整个叶片面积的6-10%;5级病斑面积占整个叶片面积的11-25%;7级病斑面积占整个叶片面积的26-50%;9级病斑面积占整个叶片面积的50°/。以上。药效计算方法S(各级病叶数x相对级数)病情指数=-xio0调查总叶ltx9(对照病情指数一处理病情指数)防治效果(％)=xioo对照病情指数活性化合物混合物的预期效力(即理论防治效果，％)使用Colby公式确定并与观察到的效力比较Colby/>式E=X+Y-X*Y/100E:当组合物中活性化合物A使用浓度为a，活性化合物B使用浓度为b时的组合物预期效力，-X:活性化合物A使用剂量为a时的效力，Y:活性化合物B使用剂量为b时的效力。当观察到的防治效果超过理论防效时表现为增效作用。毒力测定结果参见表1至表4。表1单独的活性化合物对黄瓜霜霉病的盆栽试—验测定结果<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>表2本发明混合物对黄瓜霜霉病的盆栽试验测定结果观察到的效力计算的效力实施混合液中活性化合物的浓度(%)(e)(%)1异丙菌胺lOOppm:烯酰吗啉lppm85,382.12异丙菌胺100ppm:烯酰吗p林10卯m91.684.03异丙菌胺100ppm:烯酰吗啉20ppm93.485.74异丙菌胺50ppm:烯酰吗啉50ppm96.577.75异丙菌胺20卯m:烯酰吗啉100ppm93.180.36异丙菌胺10卯m:烯酰吗啉100卯m87.376.87异丙菌胺l卯m:烯酰吗啉100ppm97.368.6试验结果表明，异丙菌胺与烯酰吗啉复配防治黄瓜霜霉病，具有增效作用。表3异丙菌胺与三乙膦酸铝复配对黄瓜霜霉病的盆栽试验测定结果观察到的效力计算的效力实施混合液中活性化合物的浓度U)(E)(%)1异丙菌胺100ppm:三乙膦酸铝lppm88.182.12异丙菌胺100ppm:三乙膦酸铝10ppm90.682.13异丙菌胺1Q0卯m:三乙膦酸铝20ppm91.582.14异丙菌胺100ppm:三乙膦酸铝lOOppin94.486.55异丙菌胺40卯m:三乙膦酸铝200ppm84.368.56异丙菌胺20ppm:三乙膦酸铝200卯m71.159.4异丙菌胺10ppm:三乙膦酸铝1000ppm84.176.7试验结果表明，异丙菌胺与三乙膦酸铝复配防治黄瓜霜霉病，具有增效作表4异丙菌胺与霜脲氰复配对黄瓜霜霉病的盆栽试验测定结果观察到的效力计算的效力实施混合液中活性化合物的浓度(%)(E)(%)1异丙菌胺100ppm:霜脲氰lppni88.583.02异丙菌胺100ppm:霜脲氰10ppm94.385.53异丙菌胺50ppm:霜脲氰10ppm92.171.94异丙菌胺50ppm:霜脲氰50ppm79.458.75异丙菌胺10ppm:霜脲氰50ppm85.472.16异丙菌胺10ppm:霜脲氰100ppm92.684.07异丙菌胺lppi:霜脲氰100ppm82.678.3试验结果表明，异丙菌胺与霜脲氰复配防治黄瓜霜霉病，具有增效作用。本发明杀菌组合物可以用已知的方法制备成适合农业使用的悬浮剂、水乳剂、微乳剂、可湿性4分剂或水分散粒剂。以下用具体实施例进行说明，配方中百分比均为质量百分比。本申请文件中活性成分指异丙菌胺与选自烯酰吗啉、三乙膦酸铝或霜脲氰的一种化合物，以下不再赘述。一、悬浮剂加工及应用实例将活性成分、润湿分散剂、增稠剂、载体和水等各组分按配方的比例混合均匀，经研磨和/或高速剪切后得到悬浮剂。实施例1:10.2%异丙菌胺.烯酰吗啉悬浮剂异丙菌胺10%，烯酰吗啉0.2%,曱基萘磺酸钠曱醛缩合物10%,木素磺酸钠10°/。黄原胶1%，硅油1%,丙三醇5%，水补足至iooy。。该实施例应用于防治黄瓜霜霉病。将10.2%异丙菌胺.烯酰吗啉悬浮剂按100ga.i./ha(每公项有效成分的克数，以下同此)用量加水稀释喷雾，药后7天和15天的防治效果分别为93.5°/。、90.2%。10%异丙菌胺悬浮剂按150g.a.i./ha和20°/。烯酰吗啉悬浮剂按300g.a.i./ha，以同样方法使用。10%异丙菌胺悬浮剂药后7天和15天的防效分别为87.1%、86.2%;20°/。烯酰吗啉悬浮剂药后7天和15天的防效分别为85.7%、82.6%。异丙菌胺与烯酰吗啉复配后增效作用明显，对黄瓜霜霉病的防效明显好于单剂。施例2:40°/。异丙菌胺.三乙膦酸铝悬浮剂异丙菌胺10°/。，三乙膦酸铝30%,壬基酚聚乙醇醚6%，木素磺酸钠10%,硅酸铝镁1%,膨润土1%,乙二醇4%，水补足至100%。该实施例应用于防治葡萄霜霉病。将40%异丙菌胺.三乙膦酸铝悬浮剂按400ga.i./ha加水稀释喷雾，药后7天和15天的防治效果分别为94.5°/。、93.2%。20%异丙菌胺悬浮剂按150ga.i./ha和40%三乙膦酸铝可湿性粉剂按2000g.a.i./ha,以同样方法使用。20%异丙菌胺悬浮剂药后7天和15天的防效分别为85.2%、84.3%;40%三乙膦酸铝可湿性粉剂药后7天和15天的防效分别为81.4%、76.6%。异丙菌胺与三乙膦酸铝复配后增效作用明显，对葡萄霜霉病的防效明显好于单剂。10实施例3:30°/。异丙菌胺霜脲氰悬浮剂.异丙菌胺20%,霜脲氰10%,壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯8%,羧曱基纤维素1%,白炭黑1%,丙三醇4%，水补足至100%。该实施例应用于防治莴苣霜霉病。将30%异丙菌胺霜脲氰悬浮剂按100ga.i./ha加水稀释喷雾，药后7天和15天的防治效果分别为93.5%、92.2%。20°/。异丙菌胺悬浮剂才姿150ga丄/ha和10%霜脲氰悬浮剂按150g.a.i./ha,以同样方法使用。20%异丙菌胺悬浮剂药后7天和15天的防效分别为85.9%、84.3°/;10%霜脲氰悬浮剂药后7天和15天的防效分别为83.4°/。、80.5°/。。异丙菌胺与霜脲氰复配后增效作用明显，对莴苣霜霉病的防效明显好于单剂。二、水乳剂加工及应用实例将活性成分、溶剂、乳化剂加在一起，使溶解成均匀油相；在高速搅拌下，将油相加入水中混合均匀，制得水乳剂。实施例4:20°/。异丙菌胺烯酰吗啉水乳剂异丙菌胺5°/，烯酰吗啉15%,N-曱基吡咯烷酮10%，十二烷基苯石黄酸4丐5%,农乳600#5%,水补足至100%。该实施例应用于防治甘蓝霜霉病。将20%异丙菌胺烯酰吗啉水乳剂纟姿300ga.i./ha加水稀释喷雾，药后7天和15天的防治效果分别为94.7%、92.3%。20°/。异丙菌胺悬浮剂4会120g.a.i./ha和15%烯酰吗啉水乳剂按250ga.i./ha,以同样方法使用。20%异丙菌胺悬浮剂药后7天和15天的防效分别为81.9°/、78.2%;15%烯酰吗啉水乳剂药后7天和15天的防效分别为82.8°/。、78.3°/。。异丙菌胺与烯酰吗啉复配后增效作用明显，对甘蓝霜霉病的防效明显好于单剂。三、微乳剂加工及应用实例将活性成分、溶剂、助溶剂、乳化剂加在一起，使溶解成均匀油相；将水溶性物质加入水中，溶解中均匀水相，在搅拌下，将油相与水相混合均匀，制得微乳剂。实施例5:5°/。异丙菌胺霜脲氰微享"剂异丙菌胺2.5%,霜脲氰2.5%,N-曱基吡咯烷酮10%,异丙醇10%,农乳500#5°/。，农乳1601#5%，水补足至100%。该实施例应用于防治马铃薯晚疫病。将5%异丙菌胺.霜脲氰微乳剂按120g.a.i./ha用量加水稀释喷雾，药后7天和15天的防治效果分别为97.2%、95,3%。20°/。异丙菌胺悬浮剂4会150g.a.i./ha和10%霜脲氰微乳剂按150g.a.i./ha，以同样方法使用。20%异丙菌胺悬浮剂药后7天和15天的防效分别为85.4%、81.9%;10%霜脲氰微乳剂药后7天和15天的防效分别为82.3%、78.3°/。。异丙菌胺与霜脲氰复配后增效作用明显，对马铃薯晚疫病的防效明显好于单剂。实施例6:27.5%异丙菌胺.三乙膦酸铝微乳剂异丙菌胺2.5%,三乙膦酸铝25%,N-曱基吡咯烷酮10%,异丙醇10%,农乳500#5%，农乳1601并5°/。，水补足至100%。该实施例应用于防治荔枝霜疫霉病。将27.5%异丙菌胺.三乙膦酸铝微乳剂按1100g.a.i./ha用量加水稀释喷雾，药后7天和15天的防治效果分别为94.7%、93.3°/。5%异丙菌胺微乳剂按150g.a.i./ha和40°/。三乙膦酸铝可湿性粉抓按2500g.a.i./ha,以同样方法使用。5%异丙菌胺微乳剂药后7天和15天的防效分别为85.4°/。、82.3%;40%三乙膦酸铝可湿性;除剂药后7天和15天的防效分别为87.1%、82.7%。异丙菌胺与三乙膦酸铝复配后增效作用明显，对蟲枝霜疫霉病的防效明显好于单剂。四、可湿性粉剂加工及应用实例将活性成分、各种助剂及填料等按配方的比例充分混合，经超细粉碎机粉碎后，即得可湿性粉剂。实施例7:20.4%异丙菌胺.烯酰吗啉可湿性4分剂异丙菌胺0.4%,烯酰吗啉20%,十二烷基石克酸钠2°/。，木质素磺酸钠5%,萘磺酸盐3°/。，高岭土补足至100%。该实施例应用于番茄晚疫病。将20.4%异丙菌胺烯酰吗啉可湿性;盼剂按200g.a.i./ha用量加水稀释喷雾，药后7天和15天的防治效果分别为88.6°/。、86.3%。20%异丙菌胺悬浮剂按100g.a.i./ha和70%烯酰吗啉可湿性粉剂按300g.a.i./ha，以同样方法使用。20%异丙菌胺悬浮剂药后7天和15天的防效分别为76.1°/、72.2%;70%烯酰吗啉可湿性粉剂药后7天和15天的防效分别为85.4%、80.3°/。。异丙菌胺与烯酰吗啉复配后增效作用明显，对番茄晚疫病的防效好于单剂。实施例8:40%异丙菌胺.霜脲氰可湿性粉剂异丙菌胺20°/，霜脲氰20%,月桂基硫酸钠2%，木质素磺酸钠5%,辛基酚聚乙醇醚5%,萘磺酸盐3%，高岭土补足至100%。该实施例应用于辣椒疫病。将40%异丙菌胺霜脲氰可湿性粉剂按100ga.i./ha用量加水稀释喷雾，药后7天和15天的防治效果分别为94.1%、93.5%。20°/异丙菌胺可湿性粉剂按150ga.i./ha和10°/。霜脲氰悬浮剂按150g.a.i./ha,以同样方法使用。20%异丙菌胺可湿性粉剂药后7天和15天的防效分别为85.9%、84.6%;10°/。霜脲氰悬浮剂药后7天和15天的防效分别为83.3%、80.5%。异丙菌胺与霜脲氰复配后增效作用明显，对辣椒疫病的防效明显好于单剂。五、水分敉粒剂加工及应用实例将活性成分、分散剂、润湿剂和填料按配方的比例混合均匀，经气流粉碎成可湿性粉剂，再加入一定量的水混合挤压造料。经干燥筛分后得到水分散粒剂。实施例9:80°/。异丙菌胺.三乙膦酸铝水分散粒剂13异丙菌胺20y。，三乙膦酸铝60%,烷基萘磺酸钠4%,木质素磺酸钠2%,十二烷基硫酸钠5%,高岭土补足阜100%。该实施例应用于防治黄瓜疫病。将异丙菌胺.三乙膦酸铝水分散粒剂按400ga.i./ha用量加水稀释喷雾，药后7天和15天的防治效果分别为94.7%、93.4%。40%异丙菌胺水分散粒剂按150g.a.i./ha用量，70%三乙膦酸铝水分散粒剂按2000ga.i./ha,以同样方法使用。40%异丙菌胺水^:粒剂药后7天和15天的防效分别为84.2°/、80.1%;70%三乙膦酸铝水分散粒剂药后7天和15天的防效分别为84.6%、78.4%。异丙菌胺与三乙膦酸铝复配后增效作用明显，对黄瓜疫病的防效明显好于单剂。权利要求1、一种杀菌组合物，含有A、B两种有效成分，其特征在于，有效成分A为异丙菌胺，B为烯酰吗啉、三乙膦酸铝、霜脲氰中的一种。2、根据权利要求l,其特征在于组合物中有效成分A与B的质量比例为100:1-1:100。3、根据权利要求2,其特征在于所述杀菌组合物中还含有农药制剂辅助成分，以便将杀菌组合物制成适合农业使用的剂型。4、根据权利要求3，其特征在于所述杀菌组合物的剂型是悬浮剂、水乳剂、微乳剂、可湿性粉剂或水分散粒剂。5、权利要求1所述的杀菌组合物应用于防治作物真菌性病害。6、根据权利要求5所述的杀菌组合物的应用，其特征在于所述作物为水稻、小麦、果树、棉花、蔬菜、油菜、花卉。全文摘要本发明涉及一种杀菌组合物，其有效成分为异丙菌胺(A)和B，B选自烯酰吗啉、三乙膦酸铝、霜脲氰中的一种，A与B的质量比例为100∶1-1∶100。本发明组合物特别适用于防治禾谷类、蔬菜、水果和观赏植物的霜霉病、疫病、晚疫病等病害。文档编号A01N57/12GK101642130SQ20091017309公开日2010年2月10日申请日期2009年9月8日优先权日2009年9月8日发明者刘胜召,建孔,洪张,张承来,曹明章,殷如龙申请人:深圳诺普信农化股份有限公司