专利名称：：一种溴菌腈与甲氧基丙烯酸酯类复配的杀菌组合物的制作方法
技术领域：
：本发明涉及一种溴菌腈与甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂复配的杀菌组合物及其应用，特别是一种以溴菌腈作为第一活性成分和醚菌酯、嘧菌酯、烯肟菌酯、吡唑醚菌酯、肟菌酯、苯氧菌胺中的一种作为第二活性成分的杀菌组合物及其应用，以及协同增效剂水杨肟酸(SHAM)在以上组合物中的使用，属农药复配
技术领域：
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背景技术：
：炭疽病(anthracnose)多发生于温暖潮湿地区，侵染多种草本和木本植物，是近年来蔬菜、果树、林木上常发多发的重点病害之一。在农业生产中，蔬菜、果树炭疽病主要由半知菌亚门(Deuteromycotina)剌盘孢属、盘长孢属、炭疽菌属(Colletotrichum)中的真菌引起，如孢状剌盘孢菌(ColletotrichumgleosporioidesPenz.)、瓜剌盘孢(Colletotrichumlagenarium)、黑线炭疽菌(Col-letotrichumdematium(Pers.)Grove)、月交f包束ll盘包(Colletotrichumgloeosporioides(Penz)Sace)，尖孢炭疽菌(ColletotrichumacutatumSim-monds)所致。炭疽病因不同植物，其病原菌有所不同，可造成大量减产、果蔬品质下降，甚至绝收。病菌以菌丝体、分生孢子或分生孢子盘在寄主残体或土壤中越冬，老叶从4月初开始发病，5至6月间迅速发展，新叶则从8月份开始发病。分生孢子靠风雨、浇水等传播，多从伤口处侵染。栽植过密、通风不良、叶子相互交叉易感病。病菌生长适温为26"至28"，分生孢子产生最适温度为28t:至3(rC，适宜pH值为5至6。湿度大、病部湿润、有水滴或水膜是病原菌产生大量分生孢子的重要条件，连阴雨季节发病较重。受雪灾影响，08年曾造成粤北、粤西等大量柑橘园毁园，给当地果农造成严重损失，并在全国有逐年加重趋势，是农业生产尤其是柑橘生产的重难点病害。目前，防治该病的主流药剂为咪鲜胺、甲基硫菌灵、多菌灵等，但由于多年使用，其抗性已相当严重，使用剂量已接近该类化合物最高限度。同时，苯并咪唑类的甲基硫菌灵、多菌灵有较高的致畸性、致癌性及胚胎毒性，高剂量使用不利于健康环保。溴菌腈(英文通用名bromothalonil，化学分子式C6H6Br2N2，又名休菌清)，是一种广谱、高效、低毒的杀菌剂，能抑制和铲除真菌、细菌、藻类的生长，对农作物多种病害有较好的防治效果，尤其对炭疽病有特效，对作物安全，适用于果树、葡萄、蔬菜、棉花、花生、西瓜、烟草、茶树、花卉等多种作物，防治炭疽病、黑星病、疮痂病、白粉病、锈病、立枯病、猝倒病、根茎腐病、溃疡病、青枯病、角斑病等多种真菌性、细菌性病害。具有独特的保护、内吸治疗和铲除功能，效果显著，持效期长。该化合物能够迅速被菌体细胞吸收，并在菌体细胞内传导，而干扰菌体细胞的正常发育，从而达到抑菌、杀菌作用。并能剌激作物体内多种酶的活性，增加光合作用，提高作物产量。应用方式灵活，叶面喷雾、种子处理和土壤灌根，都表现出较好的防效。还适用于湖泊环境处理的灭藻，改善渔塘水质；纺织品、皮革等防腐、防毒等。甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂目前主要有醚菌酯，中文通用名又名翠贝(英文通用名为kresoximmethyl、BAS490F，分子式d8f^NO》，是一种高效广谱杀菌剂，具有良好的保护和治疗作用。其毒性低，无胚胎毒性及致畸性，残留时间短，在作物表面能迅速降解，对环境及作物安全，是一种可广泛应用于防治果树、蔬菜、大田等多种真菌病害的优异杀菌剂。嘧菌酯，中文通用名又名阿米西达或安灭(英文通用名azoxystrobin、Amistar，分子式C22H17N305)，是先正达公司开发的首个甲氧丙烯酸酯类杀菌剂。嘧菌酯能强烈抑制菌丝生长、孢子萌发及孢子的产生，具有保护、治疗、铲除、内吸及横向输导等特性，其杀菌活性高、杀菌谱广、内吸性强、对作物和环境安全，可广泛用于多种作物尤其是经济作物病害的防治。烯肟菌胺(分子式C21H21C12N304)，具有广谱杀菌活性，对大多数植物真菌病害均有较好的防治效果。其作用机理是通过阻止细胞色素b和cl之间的电子传递而抑制线粒体的呼吸作用，可以有效地防治对其他杀菌剂产生抗性的病害。吡唑醚菌酯(英文通用pyraclostrobin，化学名称甲基(N)-[[[l-(4-氯苯)吡唑-3基)-氧]-0-甲氧基]-N-甲氧氨基甲酸酯)，是一种高效、广谱，对环境友好的杀菌剂，其抑菌机理是作用于真菌线粒体呼吸链中细胞色素bcl复合物，阻止电子传递，与大多杀菌剂无交互抗性，能有效预防、控制、治疗多种作物的多类真菌病害。苯醚菌酯(化学分子式<:2。112204;)，是一种广谱性杀菌剂，对白粉病、炭疽病等多种真菌病害具有很高的活性，具有良好的保护、治疗和渗透作用，且耐雨水冲刷，持效期长，属低毒、低残留杀菌剂，无致畸致癌作用，并能明显促进作物的生长，提高农产品产量及品质。肟菌酯(英文通用名trifloxystrobin，分子式C2。H19F3N204，化学名称甲基(E)-甲氧基亚胺基-{(E)-a-[l-(a，a-三氟-m-甲苯基)-亚乙基氨基氧基]-邻甲苯基}乙酸乙酯)，为甲氧丙烯酸酯类高效、广谱性杀菌剂，具有良好的保护和治疗功能，对环境友好，无致畸致癌风险，对多种作物的真菌病害具有优异的防治效果。苯氧菌胺(分子式C16H16N203)是一种广谱性杀菌剂，属甲氧丙烯酸酯类化合物，具有渗透和内吸活性，对多种植物病害具有治疗和铲除功能。甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂具有高效、低毒、低残留的特点。以醚菌酯为例，据中国科学院、生态环境研究中心研究表明施药浓度为常用剂量的两倍时(有效成分300g/hm2)，醚菌酯在黄瓜和土壤中的半衰期分别为6.4d和10.3d。在有效成分为150和300g/hm2的剂量条件下，施药3-4次，施药后5d黄瓜中醚菌酯残留量低于欧盟规定的MRL值(0.05mg/kg)。同时，经沈阳化工院研究表明，95%醚菌酯在50、200、800mg/kgb.w.d处理剂量下，对大鼠无胚胎毒性和致畸性。为真正的低毒、低残留、无致畸性的新型高效杀菌剂。其作用机理为通过阻止细胞色素Bcl向细胞色素C的电子转移，从而抑制线粒体的呼吸，为一种线粒体呼吸抑制剂。可应用于瓜类、茄科、柑橘、荔枝、草坪等防治炭疽病、霜霉病、疫病、枯萎病、蔓枯病等多种植物病害。本发明旨在提供一种低毒、低残留、具有增效作用的杀菌组合物，减缓新化合物抗性产生速度，保障蔬菜、水果等作物的增产增收。
发明内容本发明的目的之一在于提供一种杀菌效果好，作用位点多，低毒、低残留的杀菌组合物。本发明的另一目的在于提供上述组合物的用途，尤其是在防治各类作物炭疽病中的用途。本发明的技术方案是这样解决的—种溴菌腈与甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂复配的杀菌组合物，其特征包括A)第一活性成分为溴菌腈；B)第二活性成分为甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂如醚菌酯、嘧菌酯、烯肟菌酯、烯肟菌胺、吡唑醚菌酯、苯醚菌酯、肟菌酯、苯氧菌胺中的一种；C)以水杨肟酸(SHAM)为协同增效剂，其质量百分比为1%50%;第一活性成分与第二活性成分的重量比是i:8080:i，优选为i:5050:i，最优选为i:ioio:i。组合物中活性成分总重量百分比为1%90%。本发明组合物按照本
技术领域：
技术人员所公知的方法可以配制的剂型是水分散粒剂、悬浮剂、乳油、微乳剂、水乳剂或可湿性粉剂。对于水分散粒剂，可使用的分散剂如聚羧酸盐、木质素磺酸盐、NN04、烷基萘磺酸盐中的一种或多种；润湿剂如壬基酚聚氧乙烯醚、聚氧乙烯醇、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐中一种或多种；崩解剂如硫酸铵、尿素、蔗糖、葡萄糖中一种或多种；粘结剂如硅藻土、玉米淀粉、PVA、羧甲基(乙基纤维素)中的一种或多种；填料土如硅藻土、碳酸氢钙、高岭土、白炭黑、滑石粉、陶土中的一种或多种。对于悬浮剂，可使用的分散剂如聚羧酸盐、木质素磺酸盐如木质素磺酸钠、烷基萘磺酸盐中的一种或多种；乳化剂如农乳700辨通用名烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚)、二丁基萘磺酸钠甲醛縮合物、农乳2201#、斯盘-60#(通用名山梨醇酐单硬脂酸脂)、农乳1601#(通用名三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物)、TERSPERSE4894(2500)中的一种或多种；润湿剂如烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛縮合物磷酸盐、茶枯粉、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐中的一种或多种；增稠剂如黄原胶、聚乙烯醇、膨润土中的一种或多种；防腐剂如甲醛、苯甲酸、苯甲酸钠中的一种或多种；消泡剂如有机硅类消泡剂；防冻剂如乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、无机盐类如氯化钠中的一种或多种。对于可湿性粉剂，可使用的分散剂如聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐中一种或多种；润湿剂如烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐中一种或多种；填料如硫酸铵、尿素、蔗糖、葡萄糖、硅藻土、高岭土、白炭黑、轻钙、滑石粉、凹凸棒土、陶土中的一种或多种。对于乳油，可使用的溶剂如乙二醇、甲醇、二甲苯、丙酮、三氯甲烷、乙酸乙酯、乙醚中的一种或多种；可使用的乳化剂如农乳500#、农乳600#、农乳700#、农乳2201#、农乳1601#、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯基醚、聚氧乙烯脂肪酸氨、N-甲基吡咯烷酮中的一种或多种；可用的稳定剂如亚磷酸三苯脂、环氧氯丙烷中的一种或多种。对于水乳剂，可使用的乳化剂如壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基乙二醇醚磺酸钠、三苯乙基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯、农乳2201#、农乳700#(通用名烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚)、农乳1601#(通用名三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物)、农乳600#、农乳400#、山梨醇脂肪酸聚氧乙烯基醚中一种或多种；溶剂如二甲苯、二氯甲烷、甲苯、N-甲基吡咯烷酮、环己酮、丙酮、蓖麻油中的一种或多种，稳定剂如磷酸氢二钠、亚磷酸三本脂、环氧氯丙烷、醋酐中的一种或多种；防冻剂如甲醇、乙二醇、丙二醇、甘油、中的一种或多种；增稠剂如黄原胶、聚乙烯醇、膨润土、硅酸镁铝中的一种或多种；防腐剂如甲醛、苯甲酸、苯甲酸钠中的一种或多种，水为去离子水。对于微乳剂，可使用的乳化剂如农乳500辨十二烷基硫酸钠)、农乳700辨烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚)、苯乙基酚聚氧乙烯基醚、苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚6%、农乳507湘％、农乳2201#、农乳1601#(三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯前端和聚合物)、农乳600#中的一种或多种；溶剂如二甲苯、DMF、甲苯、环己酮、溶剂油中的一种或多种；稳定剂如亚磷酸三苯酯、环氧氯丙烷、醋酐中的一种或多种；水为去离子水。本发明的杀菌组合物具有以下优点—、优选结构新颖、抗性风险低的化合物，活性高，效果好；二、不同作用机制、多作用位点杀菌剂协同增效，降低抗性风险；三、扩大了防治谱，持效长。对蔬菜、果树炭疽病、霜霉病、疫病、瓜类蔓枯病等均有优异的防治效果；四、组合物毒性低，对作物安全，对环境友好，符合农药发展的方向。具体实施例方式下面结合实施例对本发明作进一步说明，但本发明绝非限于这些实施例。所有制剂的配方中，百分比均为重量百分比。制剂实施例1溴菌腈25%、醚菌酯25%、农乳500#4.0%、农乳16015%、二氯甲烷10%、乙二醇3%，二甲苯补足至100%。将上述原料经常规混合、搅拌均匀制成50%溴菌腈-醚菌酯乳油。本实例中溴菌腈与醚菌酯的重量比例可以在l:8080:l之间变化，两者总重量可在10%90%之间变化，另可添加1-10%水杨肟酸(SHAM)作为增效剂，形成新的实施例。制剂实施例2溴菌腈25%、烯月亏菌酯12.5%、亚油酸20%、甲醇8%、农乳500#8%、农乳600船％，二甲苯补足至100%。将上述原料经常规混合、搅拌均匀，制成37.5%溴菌腈1希肟菌酯乳油。本实施例溴菌腈与烯肟菌酯的重量比可以在i:2020:i之间变化，也可以添加1-10%水杨肟酸(SHAM)作为增效剂，形成新的实施例。剂型实施例3溴菌腈40%、嘧菌酯0.5%、1601#7%、500船.1%、二甲苯补足至100%。将上述原料均匀混合，搅拌制成40.5%溴菌腈嘧菌酯乳油。本实施例溴菌腈与嘧菌酯的重量比可以在1:8080:l之间变化，也可以添加1-10%水杨肟酸(SHAM)作为增效剂，形成新的实施例。剂型实施例4溴菌腈50%、嘧菌酯6%、壬基酚聚氧乙烯醚6.5%、NN04%、聚氧乙烯醇1.5%、碳酸氢钙l、5%、膨润土10%、高岭土补足至100%，将上述原料混合、粉碎、造粒、烘干制成56%溴菌腈'嘧菌酯水分散粒剂。本实施例溴菌腈与嘧菌酯的重量比可以在1:5050:l之间变化，也可以添加1-10%水杨肟酸(SHAM)作为增效剂，形成新的实施例。剂型实施例5溴菌腈10%、吡唑醚菌酯10%、聚乙烯醇2.5%、山梨醇脂肪酸聚氧乙烯基醚8%、烷基乙二醇醚磺酸钠2.5%，农乳22012.5%、N-甲基吡咯烷酮7.5%，乙二醇10%、去离子水补足至100%。将上述原料混合、剪切制成20%溴菌腈'吡唑醚菌酯水乳剂。本实施例溴菌腈与吡唑醚菌酯的重量比可以在i:8080:i之间变化，也可以添加1-10%水杨肟酸(SHAM)作为增效剂，形成新的实施例。剂型实施例6溴菌腈0.5%、肟菌酯40%、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯4%、壬基酚聚氧乙烯醚2.5%、丙二醇5%、去离子水补足至100%。将上述原料混合均匀、剪切制成40.5%的溴菌腈1亏菌酯水乳剂。本实施例溴菌腈与肟菌酯的重量比可以在1:8080:l之间变化，也可以添加1-10%水杨肟酸(SHAM)作为增效剂，形成新的实施例。剂型实施例7溴菌腈8%、醚菌酯28%、二氯甲烷10%、乙二醇8%、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物7%、磷酸氢二钠3%、消泡剂1%。将上述原料混合、剪切制成36%溴菌腈.醚菌酯水乳剂。本实施例溴菌腈与醚菌酯的重量比可以在l:7070:l之间变化，也可以添加1-10%水杨肟酸(SHAM)作为增效剂，形成新的实施例。剂型实施例8溴菌腈10%、醚菌酯20%、DMF8%、甲醇4%、环己酮10%、苯乙基酚聚氧乙烯基醚15%、苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚6%、农乳507湘％、去离子水补足至100%。将上述原料混合搅拌、溶解完全后制成30%溴菌腈醚菌酯微乳剂。本实施例溴菌腈与醚菌酯的重量比可以在1:5050:l之间变化，也可以添加1-10%水杨肟酸(SHAM)作为增效剂，形成新的实施例。剂型实施例9溴菌腈15%、苯氧菌胺22、5%、二丁基萘磺酸钠甲醛縮合物4%、白炭黑2%、黄原胶1%、苯甲酸钠2%、消泡剂1%、水补足至100%。将上述原料混合均匀、剪切、砂磨制得37.5%溴菌腈'苯氧菌胺悬浮剂。本实施例溴菌腈与苯氧菌胺的重量比可以在l:5050:l之间变化，也可以添加1-10%水杨肟酸(SHAM)作为增效剂，形成新的实施例。剂型实施例10溴菌腈0.3%、嘧菌酯0.7%、木质素磺酸钠1.5%、茶枯粉2.3%、膨润土3%、硅酸铝镁0.9%、乙二醇5%，水补足至100%，将上述原料均匀混合、剪切、砂磨制的1%溴菌腈'嘧菌酯悬浮剂。本实施例溴菌腈与嘧菌酯的重量比可以在1:7070:l之间变化，也可以添加1-10%水杨肟酸(SHAM)作为增效剂，形成新的实施例。剂型实施例11溴菌腈50%、肟菌酯30%、对甲氧基脂肪酸氨基苯磺酸钠3.8%、亚甲基双萘磺酸钠4.5%、白炭黑10%、高岭土补足至100%，将上述原料均匀混合、超微气流粉碎制的80%溴菌腈肟菌酯可湿性粉剂。本实施例溴菌腈与肟菌酯的重量比可以在l:7070:l之间变化，也可以添加1-10%水杨肟酸(SHAM)作为增效剂，形成新的实施例。剂型实施例12溴菌腈15%、烯肟菌酯35%、十二烷基硫酸钠1.5%、白炭黑15%、木质素磺酸钠7%、轻钙补足至100%。制成50%溴菌腈烯肟菌酯可湿性粉剂。本实施例溴菌腈与烯肟菌酯的重量比可以在i:8080:i之间变化，也可以添加1-10%水杨肟酸(SHAM)作为增效剂，形成新的实施例。生物实施例1化合物活性测定及毒力评价以菌丝生长速率法测定溴菌腈及甲氧基丙烯酸酯类化合物单剂及混配系列对辣椒炭疽病菌的室内毒力。供试病原菌采自田间发病果，经室内三次分离纯化培养。将生长7天的炭疽病菌菌落边缘用直径5mm的打孔器打孔，取下菌饼，接种于含有供试药液的带毒PDA培养基上，每处理3次重复，置于25t:恒温箱中培养，7天后取出，采用十字交叉法测定菌落直径，计算各处理菌落直径平均值。测定结果见表l。菌丝抑菌率按下列公式计算D=DA式中D--菌落增长直径；D厂菌落直径；D2-菌饼直径；1=^——^xl(M)式中I-菌丝生长抑制率；D。-空白对照菌落增长直径；D3-药剂处理菌落增长直径；实测毒力指数(ATI)=(标准药剂EC5。/供试药剂EC5。)X100理论毒力指数(TTI)=A药剂毒力指数X混剂中A的百分含量+B药剂毒力指数X混剂中B的百分含量共毒系数(CTC)=[混剂实测毒力指数(ATI)/混剂理论毒力指数(TTI)]X100[OOSS]表1各处理对辣椒炭疽病菌的室内毒力测定处B("(。g.L"》ATIr.i嘴^亂61l輔曙,敁菌极7,41S15,溴齄腈烯肟菌廳"80:1亂26風121.:炎菌腈:烯肟菌甜mo:192—44風"1-io-'".":炎萄腈烯.，茵薛^n:1S'ci孤"77;1-故茶眾7—:i771，，M5..SiiT7n:4!i■73132..;':3i(菌,清.:绅巧茵i^，l:W5.09:n￡0152."澳鳟請烯厨,醻艦'l:豕O■97i化26吡唑鎚敏醻l亂溴菌腈吡喳tt鳟翳40:1ic'i."135.m,82'"."决甫睹:吡唑醚葡fl&-40:1m.123'36漆乾,杀吡^醚菌酷-20:1U5.:亂H泉1St睹；吐，醚超脂-:::1i7,乂:o;9.0215",.HICU2.12〗50.."漆谢猜吡咬醚苜船-l:辆ii."7「,涣菌棘吡唑^茵蹄巡L:8012,0111".SO90笨鍵薪磨10.90化ll菌腈笨鐽菌醱，lfc11uu.';51」,35虔乾靖r笨fe卖維爿':J.:1W.W171,35决乾.晴装^醉船-2:》1W.781.35，36漆诺j9)j":装輪艰船-::110.4613'、Ml.24'i.2笨赵乾^t-:.:20.腿7,12亂:2!79.."'澳菌膊笨醚戚船4:201921.1234.12155,"溴铕猜装醚菌鼎"i:8&1:.r'31247.1248,化96生物实施例2水杨后酸(SHAM)对混配化合物的增效作用"HBO136.2。14C.25卵2教15(1.Wji化731".:[',(H亂4跳扭《能國1'》；丄鍵.菌能-l:1鍵紫'飛二i:20-sa:1,1,I、1:1-1:Hi-.40-1:S[i8.6..4.4v>,。o-、，；r.Gr-CI.-■2r-4辨措.沐腈睛睹棘睹復统鯖晴榜棘睹沐.晴箭葡葡萄铕紫筘紫茵菏〗w菌乾葡苟苒离决漠漆灰决澳.法浹淡说浹澳澳决决，#-3.141.Jn:i.-I:Jlis;:-JJlu匕un§-rpTAn暨教秀灼j遮粗翁3^萄m，煞嗜嘧嗜嗡嘧嘧,，？-6fitJt/5S..对菌丝生长增效作用的测定米用生长速率法测定水杨肟酸(SHAM)对混配化合物抑制辣椒炭疽病菌(Colletotrichumcapsici)菌丝体生长的增效作用。辣椒炭疽病原菌采自田间发病果，经分离培养鉴定获得。测定方法及ECs。计算方法同生物实施例1。对孢子萌发增效作用的测定辣椒炭疽病原菌在PDA培养基上培养至大量产孢。用无菌水洗下孢子，双层纱布过滤(菌丝)后制的浓度为105个孢子/ml的孢子悬浮液。供试药剂化合物质量比例均为1:1。将供试病原菌孢子悬浮液均匀涂布在含有供试药剂系列浓度梯度的20%琼脂粉培养基上，置于25t:无光条件下培养10小时后，在20X10倍显微镜下观察孢子萌发率，芽管长度超过孢子本身直径的一半即判定为萌发，计算药剂抑制孢子萌发的有效中浓度。试验结果表明水杨后酸(SHAM)对供试组合物具有显著增效作用，对菌丝生长抑制中浓度提高9.8J3.4倍，对包子萌发抑制中浓度提高179倍以上，说明水杨月亏酸(SHAM)对于溴菌腈与甲氧丙烯酸酯类杀菌剂混配的组合物具有优异的增效作用，降低了组合物用量，同时，对包子抑制作用的强烈增效，可以防止病菌的再侵染，延长持效，减少用药次数，节约防治成本。表2水杨肟酸(SHAM)对混配化合物的增效作用溴菌腈。比唑醚菌酯38.310.213179.8967溴菌腈苯醚菌酯_31.92_0.141_226.383生物实施例3组合物防治芒果炭疽病田间试验供试药剂及浓度梯度剂型实施例4(56%溴菌腈嘧菌酯水分散粒剂)、25%溴菌腈乳油800mga丄/kg、650mga丄/kg、500mga丄/kg;25%嘧菌酯悬浮剂200mga丄/kg、150mga丄/kg、100mga丄/kg。试验根据《农药田间药效试验准则(二)》第98部分杀菌剂防治芒果炭疽病要求进行。试验品种为吕宋芒，树龄5年，试验选择在芒果始花期进行。药前多雨，有台风，芒果炭疽病多发。试验地肥力中等，管理水品良好。试验小区随机区组排列，4次重复，共40个小区，每小区4株。试验采用工农16号背负式手动喷雾器喷雾，分别于始花期、坐果期、中果期和果实转熟期各喷药一次。最后一次喷药后10天调查结果，调查方法每小区随机调查3株，每株按东、西、南、北、中五点取样，每点调查30个幼果，记录总果数、各级病果数。■.々.生长孢f-《IitnlL二《"提高,数(1—532I;,,0.22,.復，^:;U——S》，43i:ILjs0〕^as0，_*K仏〖33丄亂，W含水杨+^酸EC,'t理决菌睹媒財贫-，,tt『,-te咬，茫對站1L极:筒B5'』h..i二2、^i;H.晴:嗜t《H』晴汰行箪隨旨」匿ii--ji病果分级方法0级l级3级5级7级9级无病；每只幼果上针状褐色斑点少于5个；每只幼果上针状褐色斑点615个；每只幼果上针状褐色斑点1625个；每只幼果上针状褐色斑点26个以上，斑点相连。整个果面见病斑，有红色点状物出现。防效计算方法病；^^"=病杲数调查总果数x鹏S(各级病果数x相对级数值)1AA病情指数=^-::-x100阔儒做调查总果数x9防治效杲(％)=白对照病情指数-处理病情指数空白对照病情指数试验结果表明剂型实施例4(56%溴菌腈嘧菌酯水分散粒剂)，各处理浓度梯度均具有很好的防治效果，且明显高于单剂对照，其中浓度处理防效与对照药剂高浓度防效相当。试验期间未见对芒果和有益生物有不良影响。表3各处理对芒果炭疽病的防效<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>生物实施例4组合物防治西瓜炭疽病田间试验试验选择在重庆北碚西瓜种植户瓜地中进行，西瓜品种为冠龙，行距2米、株距1.5米，每棚两行，面积约70平方米，每棚为一个处理。试验共设剂型实施例1(50%溴菌腈'醚菌酯乳油)250、400、550ga丄/hm2，25%溴菌腈乳油800ga丄/hm2，30%醚菌酯可湿性粉剂250ga丄/hm2共5个药剂处理，3次重复共18个小区(加上空白对照)，每小区面积30平方米。试验采用背负式手动喷雾器喷雾，分别于药前及药后7、10、15天调查病情指数并计算防效。病情分级方法o级无病斑；l级病斑面积占果实面积的5%以下；3级病斑面积占果实面积的6%-10%5级病斑面积占果实面积的11%-25%5级病斑面积占果实面积的16%-25%7级病斑面积占果实面积的26%-50%9级病斑面积占果实面积的51%以上。鋪微=D綠，数:相对级数值)X鹏防治效杲(％)=(调查总果数x9g白对照区病情指数-处理区病情指数,x100空白对照区病情指数试验结果表明供试药剂剂型实施例1(50%溴菌腈醚菌酯乳油)各处理浓度均对西瓜炭疽病有显著防效，其中药后7天、10天250ga.i./hm2与对照药剂25X溴菌腈乳油800ga.i./hm2、30%醚菌酯可湿性粉剂250ga.i./hm2防效相当，药后15天及400ga丄/hm2、550ga丄/hm2供试药剂防效明显高于对照药剂，说明50%溴菌腈醚菌酯乳油防治西瓜炭疽病不仅具有很好的速效性，同时具有较好的持效性，增效显著。试验未见对西瓜及有益生物有不良影响。表4各处理对西瓜炭疽病的防效<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>生物实施例5组合物防治辣椒炭疽病田间试验试验对象为露地辣椒炭疽病，试验地选择在土壤肥力中等，地力均匀，栽培管理条件好，辣椒长势良好，炭疽病发生均匀的地块中。试验药剂及浓度梯度为剂型实施例5(20%溴菌腈吡唑醚菌酯水)乳剂280g/hm2、320g/hm2、360g/hm2;对照药剂25%溴菌腈乳油560、640、720g/hr^及25^吡唑醚菌酯乳油120、150、180g/hm2。采用随机区组排列，l个空白对照，重复4次，共计40个小区，每小区面积30m2。小区间设保护行，以防药剂相互干扰。试验采用IX—16型喷雾器进行茎叶喷施，均匀喷布于辣椒茎叶、果实上。药后第7天进行田间病情调查，调查采用5点取样法随机取样，调查辣椒炭疽病的发生情况，每小区调查50个果实，分级记数病果数，计算病果率、病情指数和防治效果。每次施药后23d采用目测法调查各小区有无药害产生。分级方法0级无病斑；1级病斑面积占果实面积的2%以下；3级病斑面积占果实面积的3%-8%;5级病斑面积占果实面积的9%-15%;7级病斑面积占果实面积的16%-25%;9级病斑面积占果实面积的25%以上。每次调查时要查病果率(包括落果)病指和防效计算方法同生物实施例4。试验结果表明剂型实施例5(20%溴菌腈吡唑醚菌酯水乳剂)对辣椒炭疽病具有很好的防效，试验各处理水平防效略高于对照药剂，试验未见对作物和有益生物有不良影响。表5各处理对辣椒炭疽病的防效<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>生物实施例6组合物防治大棚黄瓜炭疽病田间试验试验设在黄瓜大棚中，黄瓜品种为津研一号。试验地大棚中间有过道，每边种植黄瓜，宽度为5m，试验地土壤肥力中等，栽培管理条件良好。试验设置剂型实施例9(37.5%溴菌腈'苯氧菌胺)悬浮剂300、420、480g/hm2、25%溴菌腈乳油800g/hm2、25%苯氧菌胺悬浮剂300g/hm2。采用随机区组排列，每处理4小区，共计24个小区，每小区面积5mX6m=30m2。小区间设保护行，以防药剂相互干扰。试验采用IX—16型喷雾器，每小区喷雾量为3L进行茎叶喷施，均匀喷布于黄瓜叶片正反面。于药后7天进行田间病情调查，每小区5点取样，每点调查2株，统计数据并计算防效。分级标准及防效计算方法同生物实施例4。试验结果表明试验药剂各处理防效均明显高于对照药剂，说明溴菌腈和苯氧菌胺混配后明显提高了对黄瓜炭疽病的防治效果，对黄瓜安全。表6各处理对黄瓜炭疽病的防效<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>权利要求一种溴菌腈与甲氧丙烯酸酯类杀菌剂复配的杀菌组合物，其特征包括A)第一活性成分为溴菌腈；B)第二活性成分为甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂如醚菌酯、嘧菌酯、烯肟菌酯、烯肟菌胺、吡唑醚菌酯、苯醚菌酯、肟菌酯、苯氧菌胺中的一种；C)溴菌腈与甲氧丙烯酸酯类杀菌剂的重量百分比为1∶80～80∶1，在组合物中的总重量百分比为1％～90％；D)协同增效剂水杨肟酸(SHAM)的重量百分比为1％～50％。2.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于溴菌腈与甲氧丙烯酸酯类杀菌剂的重量百分比是i:5050:i。3.根据权利要求2所述的杀菌组合物，其特征在于溴菌腈与甲氧丙烯酸酯类杀菌剂的重量百分比是i:ioio:i。4.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于组合物中溴菌腈和甲氧丙烯酸酯类杀菌剂的总重量百分比1%90%。5.根据权利要求15任意一项所述的杀菌组合物，其特征在于所述组合物可以加工为水分散粒剂、悬浮剂、乳油、微乳剂、水乳剂或可湿性粉剂剂型。6.权利要求1所述组合物在防治小麦赤霉病，蔬菜、果树炭疽病、霜霉病、疫病、白粉病，瓜类炭疽病、蔓枯病、枯萎病、白粉病中的用途，尤其是在防治各类作物炭疽病中的应用。全文摘要本发明公布了一种溴菌腈与甲氧丙烯酸酯类杀菌剂复配的杀菌组合物。其特征在于有效成分为溴菌腈(A)与甲氧丙烯酸酯类杀菌剂(B)中的一种，A与B的重量百分比为1∶80～80∶1，以及协同增效剂水杨肟酸(SHAM)在以上组合物中的使用。有效成分在组合物中的重量百分比为1％～90％，协同增效剂水杨肟酸(SHAM)在组合物中的重量百分比为1％～50％。本发明组分新颖，配伍科学，增效显著，不仅解决了杀菌剂单剂作用方式单一、用量大、易产生抗性的问题，同时具有高效、低毒、环保，无致畸、致癌及致突变风险，符合农药发展的方向，可广泛应用于蔬菜、果树炭疽病、霜霉病、白粉病及瓜类蔓枯、枯萎病、炭疽病、白粉病以及霜霉病、疫病的防治，尤其对各类作物的炭疽病高效。文档编号A01N37/40GK101690490SQ20091020655公开日2010年4月7日申请日期2009年10月14日优先权日2009年10月14日发明者周超爱,张承来,曹小弟,蒋启银,陈帆申请人:成都皇牌作物科学有限公司