专利名称：一种含有茚虫威的水乳剂及其制备方法
技术领域：
本发明涉及一种农药制剂及其制备方法，尤其是一种含有茚虫威的农药组合物的
水乳剂及其制备方法。
背景技术：
茚虫威是杜邦公司新开发的一种恶二嗪类杀虫剂，具有触杀和胃毒作用，对各业 龄期幼虫均有效，并且与有机磷类、菊酯类等其他杀虫剂无交互抗性，其作用机理在于通过 阻断昆虫神经细胞内的钠离子通道，使神经细胞丧失功能。茚虫威对哺乳动物、家畜毒性较 低，而且对环境中非靶生物等有益昆虫非常安全，主要用于防冶蔬菜、果树、粮食、棉花等作 物及园艺上的害虫。单一药剂的长期使用往往导致害虫抗药性的提高，通过使用复配制剂， 可延缓抗药性、增加药效、扩大杀虫谱、提高经济效益。就茚虫威而言，其与毒死婢，或者三 唑磷，或者辛硫磷，或者虫螨腈，或者烯啶虫胺，或者噻嗪酮等的复配组合物具有比较明显 的增效作用。 水乳剂是以水为基础的制剂，是近年来国内外发展的一种环保型农药剂型，与传 统的乳油(EC)相比，减少了溶剂用量。 一种或多种固体原药制备成水乳剂，首先要把固体 原药用溶剂溶解使其成液体，而所用的溶剂必须不溶于水。茚虫威在一般的有机溶剂中不 溶或溶解度很小，所以制成水乳剂存在一定难度。 目前尚未有关茚虫威与毒死婢，或者三唑磷，或者辛硫磷，或者虫螨腈，或者烯啶 虫胺，或者噻嗪酮等的复配组合物的稳定水乳剂的报道出现。有鉴于此，我们在此提供一种 茚虫威和上述农药复配的水乳剂及其制备方法。
发明内容
本发明的目的在于提供一种含有茚虫威农药组合物的稳定的水乳剂及其制备方 法。 发明人在以往研发经验的基础上，经过大量研究和试验筛选，发现部分不溶于水
的溶剂，如重整芳烃类、烷基邻苯二甲酸酯类、亚烷基碳酸酯类、离子液体类、N-烷基吡咯烷
酮类中的其中一种或其组合，适合作为溶剂用于配制含有茚虫威的水乳剂。 含有茚虫威的水乳剂由下列物质按照重量百分比组成茚虫威0. 1% -20% ;另一
活性成分1% -30% ;溶剂5% -30% ;表面活性剂2% -15% ;渗透展着剂0% -6% ;消泡
剂0.01% -0.5% ;防冻剂0% -10% ;增稠剂0. 1% -5% ;防霉剂0% -0.8% ;pH调节剂
0% -5% ，去离子水平衡到百分之百。其中另一活性组分可为毒死婢，或者三唑磷，或者辛硫
磷，或者虫螨腈，或者烯啶虫胺，或者噻嗪酮。 本发明所用的环保型溶剂是对茚虫威及其组合物的水乳剂的一种改进，所述的
溶剂可为烷基邻苯二甲酸酯类(如邻苯二甲酸酯二甲酯、二乙酯、二丁酯、邻苯二甲酸酯 丁酯苄基酯等)，离子液体类溶剂(阳离子可为咪唑阳离子、吡啶阳离子、烷基铵阳离子、
烷基铵阳离子、烷基磷阳离子等，常用阴离子有Cl—、Br—、A1C14—、 [BF4]—、 [PFJ—、 [CF3S03]—、[(CF3S03)2N]_等)，N-烷基吡咯烷酮类(如N-正辛基吡咯烷酮，N-正十二烷基吡咯烷酮 等)，高沸点芳烃类溶剂(如Solvessol00、150、200等)。可用其中之一或其组合，溶剂使 用量为水乳剂总重量的5%-30%，最好为10%-25% (实际用量视原药在其中的溶解度而 定)。 本发明对茚虫威及其组合物的水乳剂的一种改进，是所用的表面活性剂为磷酸酯 类阴离子表面活性剂，如多苯乙烯基酚聚氧乙烯醚磷酯(或其盐)，EO/PO嵌段共聚物的磷 酸酯；非离子表面活性剂，如脂肪醇E0/P0嵌段共聚物，E0/P0无规共聚物(HLB 5_7)，高 分子接技共聚物，多苯乙烯基聚氧乙烯基醚类，农乳1601*，蓖麻油聚氧乙烯醚类，壬基酚 聚氧乙烯醚类，脂肪醇聚氧乙烯醚类等。可用其中之一或其组合，使用量为制剂总重量的 2% _15%，较好为2% -12%，最好为3% -8%。 本发明对茚虫威及其组合物的水乳剂的一种改进，是所用的功能性助剂为烷基丁
二酸磺酸盐类，支链脂肪醇聚氧乙烯醚类，渗透剂TX，烷基醇聚氧乙烯醚类(如JFC)等，可
用其中之一或其组合，使用量为制剂总重量的0% _6%，最好为1% -5%。 本发明对茚虫威及其组合物的水乳剂的一种改进，是所用的增稠剂为黄原胶、明
胶、改性淀粉、羟甲基纤维素、羟甲基乙基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、聚乙烯吡
咯烷酮、聚乙烯醇等。可用其中之一或其组合，使用量为制剂总重量的O. 1% _5%，最好为
0. 2% 3%。 本发明所用防冻剂为乙二醇、丙二醇、丙二醇、二乙二醇等。可用其中之一或其组 合，使用量为制剂总重量的0% _10%，最好为3% -8%。 本发明所用防霉剂为苯甲酸钠、苯并异噻唑啉酮、山梨酸、2_溴-2-硝基-丙 基-l，3-二醇、甲醛等。可用其中之一或其组合，用量为制剂总重量的0% -0.8%。
本发明所用的pH调节剂为磷酸、冰醋酸、柠檬酸、顺丁烯二酸等。可用其中之一或 其组合，用量为制剂总重量的0% -5%。 本发明所用的消泡剂为有机硅消泡剂、矿物油、醇类等。可用其中之一或其组合， 用量为制剂总重量的0% -0. 5%。 为制得能保持二年常温稳定、不分层的水乳剂，本发明还提供一种茚虫威及其组 合物复配水乳剂的制备方法。其特征包括以下步骤1)将茚虫威和与其复配原药溶于与水 不溶的溶剂中，或加入低HLB(5-7)的表面活性剂(也可不加)得到分散相；2)将高HLBO 10)的表面活性剂、抗冻剂、消泡剂、增稠剂、防霉剂与水混合得到连续相；3)在高剪切下， 将分散相加到连续相中，或将连续相加入分散相中，制得高稳定水乳剂。其中，第l)步和第 2)步的顺序可以调整。 与现有技术相比，本发明的茚虫威及其组合物复配水乳剂，避免了乳油中使用的 大量有害溶剂，避免了有害溶剂对生产者、使用者的健康和对环境的不利影响。
具体实施例方式
水乳剂制备的方法是利用机械动力剪切体系中的油相和水相混合物，使油相以极 小的液滴均匀在分散水相中，而存在于液相中的表面活性剂及各种助剂使乳液保持稳定。
本发明制备水乳剂具体方法主要包括三步首先，由于茚虫威及其组合物在一般 的有机溶剂中难溶，因此首先要选择合适的有机溶剂，经过试验发现，N-烷基吡咯烷酮类、离子液体类、烷基邻苯二甲酸酯类、亚烷基碳酸酯类等，以及它们与高沸点芳烃类的混合物
可适用。将茚虫威及其组合物溶于上述不溶于水的溶剂中成油相，或加入低HLB(5-7)的表
面活性剂得到均匀分散相；然后，将高HLB( > 10)的表面活性剂、防冻剂、消泡剂、增稠剂、
防霉剂、pH调节剂等与水混合得到均匀连续相；最后，在高剪切下，将分散相加入到连续相
中或连续相加入到分散相中，即可制得粒径在0. 2-5微米的稳定水乳剂。 为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，本发明用以下实施例进行
说明， 但本发明绝非限于这此例子。以下所述仅为本发明较好的实施倒，仅仅用于解释 本发明，并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，凡在本发明的精神 和原则之内做的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。因此， 本发明专利的保护范围应以所附权利要求书为准。
实施例1 :35%茚虫威.毒死蜱EW 将5. 3克95%茚虫威工业品与31. 6克95%工业品毒死蜱溶解在含有4克N-十二 烷基吡咯烷酮及10克Solvesso 150的混合溶剂中，待溶液透明后加入2克JFC、2克E0/P0 无规共聚物乳化成分散相，在高剪切(5000-20000rpm)下，加到含有3克BY-140 (蓖麻油聚 氧乙烯醚)、0. 3克有机硅消泡剂、5克乙二醇、0. 05克苯甲酸钠、0. 15克黄原胶以及36. 6克 水的连续相中，加完后继续剪切10分钟制得100克水乳剂。所得水乳剂粘度为210cP(用 R00KFIELD DV—PROviscometer粘度计，2号转子、转速60测得，下同)，粒经用马尔文激光 粒度分布仪检测，测得水乳剂的粒径为D10 0. 298 ii m， D50 0. 496 y m， D90 0. 873 y m。
改变加料方式，将上述45. 1克连续相在高剪切(5000-20000rpm)下加到54. 9克 分散相中，制得相同质量的水乳剂。 两组样品在ot:存放7天，54t:存放14天后进行稳定性试验，检测结果为上无浮 油、下无沉淀。 实施例2 :25%茚虫威.三唑磷EW 将5. 3克95%茚虫工业品与22. 3克90%三唑磷工业品溶解在含有5克邻苯二 甲酸二乙酯和10克Solvesso 200的混合溶剂中，待溶液透明后加入3克渗透剂TX、搅拌 成分散相。在高剪切(5000-20000rpm)下，分散相加到含有2克By-140 (蓖麻油聚氧乙烯 醚)、3克十二烷基聚氧乙烯醚、0. 3克有机硅消泡剂、5克乙二醇、0. 5克磷酸、2克聚乙烯 醇以及41. 6克水的连续相中，加完后继续剪切10分钟制得100克水乳剂。所得水乳剂粘 度为190cP，用马尔文激光粒度分布仪测得水乳剂的粒径为D10 0. 209 ii m， D50 0. 482 y m， D90 0. 873iim。 改变加料方式，将上述54. 4克连续相在高剪切(5000-20000rpm)下加到45. 6克
分散相中，制得相同质量的水乳剂。 两组样品在ot:存放7天，54t:存放14天后进行稳定性试验，检测结果为上无浮 油、下无沉淀。 实施例3 :30%茚虫威.辛硫磷EW 将15.8克95%茚虫威工业品与16.9克89%辛硫磷工业品溶解在含有15克 N-辛基吡咯烷酮及5克Solvesso 200的混合溶剂中，待溶液透明后加入3克异辛醇聚 氧乙烯醚，2克聚(12-羟基硬酯酸)聚氧乙烯嵌段共聚物，再乳化成分散相。在高剪切含有2克三苯乙烯酚聚氧乙烯醚磷酸酯、3克脂肪醇EO/PO 嵌段共聚物、0. 3克有机硅消泡剂、5克丙二醇、2克聚乙烯醇以及30克水的连续相中，加完 后继续剪切10分钟制得100克水乳剂。所得水乳剂粘度为158cP，用马尔文激光粒度分布 仪测得水乳剂的粒径为D10 0.309iim，D50 0. 555 ii m， D90 0. 973 ii m。
改变加料方式，将上述42. 3克连续相在高剪切(5000-20000rpm)下加到57. 7克 分散相中，制得相同质量的水乳剂。 两组样品在ot:存放7天，54t:存放14天后进行稳定性试验，检测结果为上无浮 油、下无沉淀。 实施例4 :20%茚虫威.虫螨腈EW 将15. 8克80%茚虫威工业品与5. 3克96 %虫螨腈工业品加入含有20克甲基 丁基咪唑六氟磷酸盐和10克Solvesso 150的混合溶剂中，在< 6(TC下稍加热，使原药 完全溶解成透明状后，再加入3克十二烷基聚氧乙烯醚，使其乳化成分散相，在高剪切 (5000-20000rpm)下，分散相加到含有3克脂肪醇E0/P0嵌段共聚物，2克By-140 (蓖麻油 聚氧乙烯醚)、0. 3克有机硅消泡剂、5克丙二醇、2克聚乙烯醇以及33. 6克水的连续相中， 加完后继续剪切10分钟制得100克水乳剂。所得水乳剂粘度为197cP，用马尔文激光粒度 分布仪测得水乳剂的粒径为D10 0. 356 ii m， D50 0. 579 y m， D90 0. 983 y m。
改变加料方式，将上述45. 9克连续相在高剪切(5000-20000rpm)下加到54. 1克 分散相中，制得相同质量的水乳剂。 两组样品在ot:存放7天，54t:存放14天后进行稳定性试验，检测结果为上无浮 油、下无沉淀。 实施例5 :15%茚虫威.烯啶虫胺EW 将11. 2克90%茚虫威工业品与5. 3克95%虫蹒晴工业品加入含有18克N-十二 烷基吡咯烷酮及10克Solvesso 200的混合溶剂中，待溶液透明后加入3克渗透剂TX、2. 5 克聚(12-羟基硬酯酸)聚氧乙烯嵌段共聚物，再乳化成分散相。在高剪切(5000-20000rpm) 下，分散相加到含有3克By-140 (蓖麻油聚氧乙烯醚)、3克脂肪醇E0/P0嵌段共聚物、0. 3 克有机硅消泡剂、5克乙二醇、0. 05克苯甲酸钠、0. 5克磷酸、0. 3克黄原胶以及37. 85克水 的连续相中，加完后继续剪切10分钟制得100克水乳剂。所得水乳剂粘度为250cP，用马尔 文激光粒度分布仪测得水乳剂的粒径为D10 0. 351 iim，D50 0. 581 iim，D90 0. 983 y m。
改变加料方式，将上述50克连续相在高剪切(5000-20000rpm)下加到50克分散 相中，制得相同质量的水乳剂。 两组样品在ot:存放7天，54t:存放14天后进行稳定性试验，检测结果为上无浮 油、下无沉淀。 实施例6 :10%茚虫威.噻嗪酮EW 将83. 4克90%茚虫威工业品与26. 4克95%噻嗪酮工业品加入含有220克邻苯 二甲酸二乙酯和150克Solvesso 200的混合溶剂中，待溶液透明后加入30克JFC成为分 散相。在高剪切(5000-20000rpm)下，分散相加到含有40克十二烷基E0/P0嵌段共聚物、 20克三苯乙烯酚聚氧乙烯醚磷酸酯、3克有机硅消泡剂、50克丙二醇、30克聚乙烯醇以及 347. 2克水的连续相中，加完后继续剪切10分钟制得1000克水乳剂。所得水乳剂粘度为 188cP，用马尔文激光粒度分布仪测得水乳剂的粒径为D10 0. 297 y m， D50 0. 476 y m， D900. 967iim。 改变加料方式，将上述490. 2克连续相在高剪切(5000-20000rpm)下加到509. 8 克分散相中，制得相同质量的水乳剂 两组样品在ot:存放7天，54t:存放14天后进行稳定性试验，检测结果为上无浮 油、下无沉淀。 通过以上实施例可知，根据本发明制得含有茚虫威组合物的水乳剂，产品粒径基 本在O. 3-2iim间，样品经0t:、54t:存放后稳定性好。本发明的水乳剂在相同稀释倍数下使 用时，药效与传统的乳油类似，却无需使用乳油中的大量有害溶剂，从而避免了对生产者、 使用者的健康和环境的不利影响。
权利要求
一种含有茚虫威的水乳剂，其特征在于所述溶剂为芳烃类、烷基邻苯二甲酸酯类、亚烷基碳酸酯类、离子液体类、N-烷基吡咯烷酮类中的其中一种或其组合为溶剂
2. 根据权利要求1所述的含有茚虫威的水乳剂，其特征在于所述水乳剂由下列物质 按照以下重量百分比组成茚虫威另一活性成分溶剂乳化剂增稠剂消泡剂防冻剂 防霉剂pH调节剂水0. 1% -20% 1% -30% 5% -30% 2% -15% 0. 1% -5% ; 0. 01% -0. 5% ; 0% -6% ;0% -10% ; 0% -0. 8% ;0% -5% ;其中，另一活性成;为毒死婢，或者三唑磷，或者辛硫磷，或者虫螨腈，或者烯啶虫胺， 或者噻嗪酮。
3. 根据权利要求1至2中任一项所述的含有茚虫威的水乳剂，其特征在于所述邻苯二甲酸酯类溶剂为邻苯二甲酸二甲酯、二乙酯、二丁酯、丁基苄基酯中的一种或几种；所述 亚烷基碳酸酯类溶剂为碳酸丙烯酯、碳酸丁烯酯的一种或几种；所述离子液体类溶剂中的 阳离子为咪唑阳离子、吡啶阳离子、烷基铵阳离子、烷基磷阳离子中的一种或几种，阴离子 为Cl—、Br—、A1C14—、 [BFJ-、 [PF6]-、 [CF3S03]-、 [ (CF3S03)2N]-中的一种或几种；所述N-烷基吡 咯烷酮类溶剂为N-正辛基吡咯烷酮J-正十二烷基吡咯烷酮的一种或几种；所述重整芳烃 类溶剂为Solvesso 100、150、200中的一种或几种。
4. 根据权利要求2所述的含有茚虫威的水乳剂，其特征在于所述乳化剂为磷酸酯类 阴离子表面活性剂或E0/P0嵌段共聚物、高分子接技共聚物、多苯乙烯基聚氧乙烯基醚类、 农乳1601*、蓖麻油聚氧乙烯醚类、壬基酚聚氧乙烯醚类、脂肪醇聚氧乙烯醚类等非离子表 面活性剂。可用其中之一或其组合。
5. 根据权利要求2所述的含有茚虫威的水乳剂，其特征在于所述的渗透展着剂为烷 基丁二酸磺酸盐、支链烷基聚氧乙烯醚类、直链烷基聚氧乙烯醚类，可用其中之一或其组合。
6. 根据权利要求2所述的含有茚虫威的水乳剂，其特征在于所述的防冻剂为乙二醇、 丙二醇、丙三醇、二乙二醇、乙二醇单丁基醚中的一种或其组合；所述的增稠剂为黄原胶、明 胶、淀粉、羧烷基纤维素类、羧甲基(乙基、丙基)纤维素、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇中的一 种或其组合；所述防霉剂为防霉剂为苯并异噻唑啉酮、苯甲酸钠、甲醛、山梨酸、多羟基苯甲 酸丙酯中的一种或其组合；所述的消泡剂为有机硅消泡剂、矿物油类、醇类，可用其中之一 或其组合；所述的pH调节剂为磷酸、冰醋酸、柠檬酸、顺丁烯二酸等，可用其中之一或其组合。
7. 根据权利要求1至6任一项所述的含有茚虫威的水乳剂的制备方法，其特征在于包括以下步骤l)将原药A和原药B溶于溶剂中，及/或加入低HLB(5-7)的表面活性剂得到 油相；2)将高HLBO 10)的表面活性剂、抗冻剂、消泡剂、增稠剂、防霉剂与水混合得到水 相；3)在高剪切下，将油相加入到水相中或将水相加入到油相中，制得高稳定性的水乳剂； 其中，第1)步和第2)步的顺序不分先后。
8.根据权利要求7所述的含有茚虫威的水乳剂制备方法，其特征在于根据水乳剂配 置的需要，步骤l)中可加入低HLB(5-7)的乳化剂制得油相。
全文摘要
本发明公开了一种含有茚虫威的水乳剂及其制备方法，该水乳剂有效成分包括A)茚虫威；B)毒死婢，或者三唑磷，或者辛硫磷，或者虫螨腈，或者烯啶虫胺，或者噻嗪酮。通过加入适当的乳化剂、增稠剂、防冻剂、消泡剂等助剂以及余量的水，经过一定的加工工艺，制得稳定的水乳剂。本发明制备水乳剂时所用的是无公害溶剂，避免了有害溶剂对环境和使用者、生产者健康的不利影响，在相同稀释倍数下使用时，药效与传统的乳油类似。本发明的水乳剂既有广谱、又有高效的杀虫性能，可用害虫的综合防冶和抗性冶理，适合于无公害蔬菜、果树、谷物和棉花上使用。
文档编号A01N57/00GK101755804SQ200910212248
公开日2010年6月30日 申请日期2009年11月10日 优先权日2009年11月10日
发明者刘立栓, 曹明章, 林雨佳, 王芳, 胡艳, 谢晔, 赵军 申请人:深圳诺普信农化股份有限公司