专利名称：：一种含咪鲜胺锰盐与苯醚甲环唑的杀菌组合物的制作方法
技术领域：
：本发明属于农药
技术领域：
，涉及一种含有咪鲜胺锰盐与苯醚甲环唑复配的杀菌剂在农作物病害上的应用。
背景技术：
：咪鲜胺锰盐(prochloraz-manganesechloridecomplex)是由咪鲜胺和氯化锰复合而成，是咪唑类广谱性杀菌剂。纯品为深棕色结晶状固体。分子式为[C15H16C13N302]4MnCl2，化学名称为N-丙基-N-[2-(2，4，6-三氯苯氧基)乙基]-lH咪唑-l-甲酰胺_氯化锰。咪鲜胺锰盐通过抑制甾醇的生物合成而起作用，尽管其不具有内吸作用，但具有一定的传导性能，对蘑菇褐腐病、芒果炭疽病、柑橘青霉病、炭疽病有特别的防治效果，还可用于水果采后处理，防治贮藏期病害。在土壤中主要降解为易挥发的代谢产物，易被土壤微粒吸附，不易被土壤冲淋，对土壤中的生物低毒，但对某些土壤中的真菌有抑制作用。苯醚甲环唑(difenoconazole)是由先正达公司开发的具有内吸、保护、治疗和铲除活性的三唑类杀菌剂。分子式《191117(:12冊3，化学名称(2-[4-(4-氯苯氧)-2-氯苯基]-4-甲基-1，3-二恶戊烷-2-基甲基)-H-l，2，4-三唑。苯醚甲环唑属于麦角甾醇生物合成抑制剂，抑制细胞壁甾醇的生物合成，阻止真菌的生长。杀菌谱广，叶面处理或种子处理可提高作物的产量。不管是咪鲜胺锰盐、苯醚甲环唑还是其他高效杀菌剂，长期单独使用，容易使病害产生抗药性，导致用药量加大、防效降低、持效期縮短的问题，不利于环境可持续发展。不同的有效成分进行复配，是延缓病害产生抗药性常用的方法，并根据实际生产应用中的效果，来判断此复配是增效作用还是拮抗作用。复配作用较明显的配方，可以明显提高防效，大大降低农药的用药量，还可扩大杀菌谱，提高杀菌效率。咪鲜胺锰盐与苯醚甲环唑相互复配在一定范围内有很好的增效作用。且目前尚未见咪鲜胺锰盐与苯醚甲环唑复配产品的相关报道。
发明内容针对目前病害抗药性严重、使用成本高的问题，本公司研发了一种低成本、高效、安全的含有咪鲜胺锰盐与苯醚甲环唑的杀菌组合物。本发明是通过以下技术方案实现含有咪鲜胺锰盐与苯醚甲环唑的杀菌组合物，咪鲜胺锰盐与苯醚甲环唑重量百分比为160:601。含有咪鲜胺锰盐与苯醚甲环唑的杀菌组合物，咪鲜胺锰盐与苯醚甲环唑重量百分比为140:401。含有咪鲜胺锰盐与苯醚甲环唑的杀菌组合物，咪鲜胺锰盐与苯醚甲环唑重量百分比为530:201。所述的杀菌组合物加入常规的助剂及赋型剂，按本领域技术人员均知的技术方法制成可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂。组合物制成可湿性粉剂时包含如下组分含量咪鲜胺锰盐160%、苯醚甲环唑160%、分散剂315%、湿润剂312%、填料480%。将上述配方料混合，在混合缸中混合均匀，经气流粉碎机粉碎后再混合均匀，即可制成咪鲜胺锰盐苯醚甲环唑可湿性粉剂产品。组合物制成水分散粒剂时包括如下组分含量咪鲜胺锰盐160%、苯醚甲环唑160%、分散剂312%、湿润剂28%、崩解剂18%、粘结剂0.15%、填料1080%。将原药与分散剂、润湿剂、崩解剂、填料等一起经气流粉碎得到需要的粒径，再加入黏结剂等其它助剂，得到制粒用料。将料品定量送进流化床制粒干燥机内经过制粒及干燥后，制得咪鲜胺锰盐苯醚甲环唑水分散粒剂产品。组合物制成悬浮剂时包括如下组分含量咪鲜胺锰盐140%、苯醚甲环唑120%、分散剂312%、湿润剂210%、消泡剂0.010.5%、增稠剂0.012%、抗冻剂110%、去离子水加至100%。将上述配方料中分散剂、湿润剂、消泡剂、增稠剂、抗冻剂经过高速剪切混合均匀，加入原药，在球磨机中球磨23小时，使粒径全部在5iim以下，制得咪鲜胺锰盐*苯醚甲环唑悬浮剂产品。所述的分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物硫酸盐、烷基苯磺酸钙盐、萘磺酸甲醛縮合物钠盐、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚中的一种或多种。所述的润湿剂为天然产物润湿剂和阳离子型润湿剂，可用茶枯、皂角粉、蚕沙、无患子粉、月桂醇基硫酸钠、十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、洗衣粉、拉开粉中的一种或多种。所述的崩解剂选自膨润土、硫酸铵、氯化钙、尿素、氯化镁、氯化铝、柠檬酸、丁二酸、碳酸氢铵中的一种或多种。所述的消泡剂选自硅油、硅酮类化合物、C10-20饱和脂肪酸类化合物、C8-10脂肪醇类化合物中的一种或多种。所述的抗冻剂选自乙二醇、丙二醇、丙三醇中的一种或多种。所述的粘结剂选自阿拉伯胶、白糊精、羧丙基纤维素、黄原酸胶、甲基纤维素、丙烯酸钠、聚乙烯吡咯烷酮、交联聚乙烯吡咯烷酮、聚乙二醇、聚乙烯醇、无水丁二酸-苯乙烯共聚、聚乙烯醋酸酯中的一种或多种。所述的增稠剂选自黄原胶、羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、甲基纤维素、硅酸铝镁、聚乙烯醇、聚乙二醇中的一种或多种。所述的填料选自高岭土、硅藻土、膨润土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉、轻质碳酸钙中的一种或多种。所述的杀菌组合物用于防治作物炭疽病、黑星病、白粉病。本发明杀菌组合物的优点(l)两种杀菌剂的组合使用，扩大了杀菌谱，延缓了病害抗药性的产生；(2)不使用有机溶剂，对靶标作物、人畜、环境安全；(3)降低施药量、减少施用次数，便于使用、降低了成本，具有高效、速效、持效期长的优点。具体实施例方式下面结合实施例对本发明进一步的说明，但本发明并不局限于此。本发明的实施例是采用室内生物测定和田间试验相结合的方法。先通过室内生物测定，明确两种药剂按一定比例复配后的增效比值，在此基础上，在进行田间试验。实施例l40%咪鲜胺锰盐苯醚甲环唑可湿性粉剂咪鲜胺锰盐原药35%、苯醚甲环唑5%、十二烷基苯磺酸钠4%、烷基酚聚氧乙烯醚8%、白炭黑8%、硅藻土20%，高岭土20%，混合物进行气流粉碎，制得40%咪鲜胺锰盐，苯醚甲环唑可湿性粉剂。实施例260%咪鲜胺锰盐苯醚甲环唑可湿性粉剂咪鲜胺锰盐原药40%、苯醚甲环唑20%、无患子粉4%、聚羧酸盐10%、白炭黑10%，膨润土16%，混合物进行气流粉碎，制得60%咪鲜胺锰盐苯醚甲环唑可湿性粉剂。实施例380%咪鲜胺锰盐苯醚甲环唑可湿性粉剂咪鲜胺锰盐原药60%、苯醚甲环唑20%、皂角粉6%、脂肪酸聚氧乙烯酯4%、白炭黑10%，混合物进行气流粉碎，制得80%咪鲜胺锰盐苯醚甲环唑可湿性粉剂。实施例445%咪鲜胺锰盐苯醚甲环唑水分散粒剂咪鲜胺锰盐原药15%、苯醚甲环唑30%、木质素磺酸钠5%、拉开粉4%、硫酸铵4%、磷酸三丁酯1.5%、聚乙二醇0.5%、高岭土10%、淀粉8%、凹凸棒土22%。制得45%咪鲜胺锰盐苯醚甲环唑水分散粒剂。实施例565%咪鲜胺锰盐苯醚甲环唑水分散粒剂咪鲜胺锰盐原药30%、苯醚甲环唑35%、萘磺酸甲醛縮合物钠盐8%、茶枯4%、氯化钙4%、磷酸三丁酯1.5%、黄元酸胶0.8%、淀粉16.7%。制得65%咪鲜胺锰盐*苯醚甲环唑水分散粒剂。实施例680%咪鲜胺锰盐苯醚甲环唑水分散粒剂咪鲜胺锰盐原药20%、苯醚甲环唑60%、聚羧酸盐3%、烷基苯磺酸*丐盐3%、洗衣粉3%、丁二酸4%、交联聚乙烯吡咯烷酮0.2%、硅酸镁铝0.8%、淀粉6%，混合制得80%咪鲜胺锰盐苯醚甲环唑水分散粒剂。实施例720%咪鲜胺锰盐苯醚甲环唑悬浮剂咪鲜胺锰盐原药18%、苯醚甲环唑2%、萘磺酸甲醛縮合物钠盐2%、消泡剂0.02%、阿拉伯胶0.2%、乙二醇4%、去离子水加至100%，混合制得20%咪鲜胺锰盐苯醚甲环唑悬浮剂。实施例835%咪鲜胺锰盐苯醚甲环唑悬浮剂咪鲜胺锰盐原药25%、苯醚甲环唑10%、脂肪酸聚氧乙烯酯5%、消泡剂0.02%、黄原胶0.1%、硅酸镁铝0.8%、丙二醇3%、去离子水加至100%，混合制得35%咪鲜胺锰盐，苯醚甲环唑悬浮剂。实施例950%咪鲜胺锰盐苯醚甲环唑悬浮剂咪鲜胺锰盐原药38%、苯醚甲环唑12%、木质素磺酸钠3%、消泡剂0.02%、聚乙烯吡咯烷酮0.2%、丙三醇4%、水加至100%，混合制得50%咪鲜胺锰盐*苯醚甲环唑悬浮剂。实施应用例一咪鲜胺锰盐与苯醚甲环唑混配对黄瓜炭疽病室内毒力测定供试药剂由陕西汤普森生物科技有限公司提供。实验安排在陕西省蒲城县植保站，将试验药剂各个有效成分含量分别设计5个处理浓度，以空白处理为对照，对黄瓜炭疽病的抑制作用进行室内测定。测试采用菌丝生长速率法，先将各配比成系列浓度梯度。将经二次分离培养后的炭疽病病菌用直径为0.5CM的无菌打孔器在叶片前缘处打孔备用，然后移于含药PDA平板培养基上，置于25±rC培养箱内培养，培养6天后测量菌落直径。每处理重复6次。所测结果与对照相比计算抑菌百分率。将5个配比按增效试验方法进行增效试验。计算公式如下净生长量(mm)=测量菌落直径_5对照组净生长量一处理组净生长量蘭然生长抑制率(%)一——_^xl,对照组净生长量将菌丝生长抑制率换算成机率值(y)，药液浓度(Pg/mL)转换成对数值(x)，以最小二乘法求得毒力回归方程(y=a+bx)，并由此计算出每种药剂的ECs。值。同时根据Wadley法计算两药剂不同配比联合增效比值(SR)，SR<0.5为拮抗作用，O.5《SR《1.5为相加作用，SR>1.5为增效作用。计算公式如下EC(理论德)SR=..........................................................................................................................................................EC(观察値)a+bn，EC5Q(理论值)="a+b.其中a、b分别为咪鲜胺锰盐和苯醚甲环唑在组合中所占的比例；A为咪鲜胺锰盐；B为苯醚甲环唑；所获得的咪鲜胺锰盐、苯醚甲环唑及复配比对黄瓜炭疽病的毒力回归方程、抑制中浓度及增效比值(SR)如下表表l咪鲜胺锰盐、苯醚甲环唑及其复配对黄瓜炭疽病室内毒力测定6供试药剂配比回归方程《y-a+bx)观察值理论值增效比值(SR)眯鲜胺锰盐—i.m_一苯醚甲环嫂———味鲜胺ffi盐苯懸甲环唑12:IV::丄"("i.S5:4、歸§1.64瞎鲜K锰盐苯醚甲环tt8:1y:1.7456+2.n42xss譜ff鲜胺锰盐苯醚4:l"1.7328+1.9835x0.490.941.93味鲜胺镭盐苯醚甲环,1:1y"1.6525+2.M14x0.86嫌咪鲜胺锰盐苯鍵￥环唑H滋y=L5fi§2+2,ii3Ui0490.791.61由表1可知，本发明咪鲜胺锰盐与苯醚甲环唑复配，对黄瓜炭疽病室内毒力测定，当咪鲜胺锰盐与苯醚甲环唑配比为12:i、8:i、4:i、i:i、i:4的增效比值分别为1.64、1.77、1.93、1.69、1.61，均表现为增效作用，以咪鲜胺锰盐苯醚甲环唑=4:1增效作用最为明显。实施应用例二咪鲜胺锰盐苯醚甲环唑防治梨树黑星病药效试验供试药剂咪鲜胺锰盐苯醚甲环唑复配产品由陕西汤普森生物科技有限公司提供；对照药剂50%咪鲜胺锰盐可湿性粉剂(市购)、10%苯醚甲环唑可湿性粉剂(市购)。本实验安排设于陕西蒲城县城关镇，试验地为沙壤土质地。试验于5月13日、5月20日、5月27日进行，小区内对角线五点法取样调查，每点3株，每小区共15株，施药前调查病情基数，一次药后七天、二次药后七天、三次药后七天再分别调查病情，计算病情指数和防治效果。0级无病1级病斑面积占整个叶面积5%以下；3级病斑面积占整个叶面积6%15%;5级病斑面积占整个叶面积16%25%;7级病斑面积占整个叶面积26%50%;9级病斑面积占整个叶面积50%以上；计算方法Z(各缀痛ftt数x相对缀数值)病情指数=-^-^-X100调査总叶数X9校IE險数(％)=(1—)xiooCk|xPto式中Ck。为药前清水对照区的病指；Pt。为药前药剂处理区的病指；C、为药后清水对照区的病指；P^为药后药剂处理区的病指。本发明的咪鲜胺锰盐苯醚甲环唑组合物在田间对梨树黑星病防治试验结果如下表2咪鲜胺锰盐、苯醚甲环唑及其复配防治梨树黑星病田间药效试验<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>由表2看出，本发明3个处理的末次施药后七天的平均防效分别为92.46%94.82%;对照药剂50%咪鲜胺锰盐可湿性粉剂、10%苯醚甲环唑可湿性粉剂末次施药后防效分别为74.31%、64.90%，统计分析表明本发明药剂防效优于对照药剂。实施应用例三咪鲜胺锰盐苯醚甲环唑防治黄瓜白粉病药效试验本试验安排在陕西省西安市长安区杜曲镇，试验地为平地，黄瓜白粉病中等发生。供试药剂咪鲜胺锰盐苯醚甲环唑复配产品由陕西汤普森生物科技有限公司提供；对照药剂50%咪鲜胺锰盐可湿性粉剂(市购)、10%苯醚甲环唑可湿性粉剂(市购)。施药时间5月16日在黄瓜白粉病发生初期第一次施药，于5月26日第二次施药。药前调查病情基数、与二次施药前及二次药后IO天进行防效调查。试验结果为表3咪鲜胺锰盐、苯醚甲环唑及其复配防治黄瓜白粉病田间药效试验<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>实验结果表明，咪鲜胺锰盐苯醚甲环唑混配产品对黄瓜白粉病有较好的防治效果，第二次药后10天的防效达94.52%97.02%，能有效控制黄瓜白粉病的发生，防效均优于对照药剂。在本试验范围内对黄瓜安全。实施应用例四咪鲜胺锰盐苯醚甲环唑防治辣椒炭疽病药效试验本试验安排在陕西省西安市长安区杜曲镇，试验地为平地，辣椒炭疽病中等发生。供试药剂咪鲜胺锰盐苯醚甲环唑复配产品由陕西汤普森生物科技有限公司提供；对照药剂50%咪鲜胺锰盐可湿性粉剂(市购)、10%苯醚甲环唑可湿性粉剂(市购)。施药时间5月20日在辣椒炭疽病发生初期，每IO天施药一次，共施药两次，药前调查病情基数、总叶数、病叶数及病叶级数，并与第二次施药前及第二次药后io天进行防效调查，计算病情指数和校正防效。供试药剂对辣椒炭疽病田间药效试验结果表4咪鲜胺锰盐、苯醚甲环唑及其复配防治辣椒炭疽病田间药效试验<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>实验结果表明，咪鲜胺锰盐苯醚甲环唑混配产品对辣椒炭疽病有较好的防治效果，第二次药后10天的防效达93.46%96.35%，能有效控制辣椒炭疽病的发生，防效均优于对照药剂。在本试验范围内对辣椒安全。综上所述，咪鲜胺锰盐与苯醚甲环唑复配的杀菌组合物，具有一药多治、对作物安全、速效性好、持效期长的优点，与单剂相比，扩大了杀菌谱，降低了用药次数，节省了成本。所以本发明的研发与推广具有十分重要的意义。权利要求一种含有咪鲜胺锰盐与苯醚甲环唑的杀菌组合物，其特征在于组合物含有咪鲜胺锰盐与苯醚甲环唑，其中咪鲜胺锰盐与苯醚甲环唑重量百分比为1～60∶60～1。2.根据权利要求1所述的含有咪鲜胺锰盐与苯醚甲环唑的杀菌组合物，其特征在于咪鲜胺锰盐与苯醚甲环唑重量百分比为140:401。3.根据权利要求2所述的含有咪鲜胺锰盐与苯醚甲环唑的杀菌组合物，其特征在于咪鲜胺锰盐与苯醚甲环唑重量百分比为530:201。4.根据权利要求1所述的含有咪鲜胺锰盐与苯醚甲环唑的杀菌组合物，其特征在于组合物加入常规的助剂及赋型剂，按本领域技术人员均知的技术方法制成可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂。5.根据权利要求1所述的含有咪鲜胺锰盐与苯醚甲环唑的杀菌组合物，其特征在于有效活性成分含量为1%80%。6.根据权利要求1所述的含有咪鲜胺锰盐的杀菌组合物，其特征在于组合物主要用于防治作物炭疽病、黑星病、白粉病。全文摘要本发明涉及一种杀菌剂组合物，有效成分含有咪鲜胺锰盐与苯醚甲环唑，其中咪鲜胺锰盐与苯醚甲环唑的重量百分比为1～60∶60～1，组合物中活性成分占总重量的1％～80％。本发明的组合物其防效明显高于其单剂使用效果，用药量少，防治谱广。用于防治作物上的多种病害，尤其适合用于防治作物炭疽病、黑星病、白粉病等。文档编号A01N43/653GK101700033SQ200910218740公开日2010年5月5日申请日期2009年11月2日优先权日2009年11月2日发明者常新红,张秋芳,曹巧利,高超申请人:陕西汤普森生物科技有限公司