专利名称：一种含苯醚菌酯与咪鲜胺锰盐的杀菌组合物的制作方法
技术领域：
本发明属于农药技术领域，涉及一种含有苯醚菌酯与咪鲜胺锰盐的杀菌组合物在作物病害上的应用。
背景技术：
苯醚菌酯(kresoxim-methyl)是我国自行创制的具有自主知识产权的甲氧基丙烯酸酯类新型杀菌剂。分子式C20H22O4，化学名称(E)2-[2-(2，5-二甲基苯氧基甲苯)-苯基]-3-甲氧基丙烯酸甲酯。
苯醚菌酯属细胞线粒体呼吸抑制剂，通过病原菌生理活动中的电子转移来抑制线粒体呼吸，并干扰细胞能量供应，使病原菌细胞死亡。具保护及治疗作用，毒性低，活性高，杀菌谱广，对子囊菌、鞭毛茵和半知菌引起的多种植物病害具有较好的防治效果，特别是对黄瓜白粉病和葡萄霜霉病具有非常优异的防效。
咪鲜胺锰盐(prochloraz-manganese chloride complex)是由咪鲜胺和氯化锰复合而成，是咪唑类广谱性杀菌剂。纯品为深棕色结晶状固体。分子式为[C15H16C13N3O2]4MnCl2，化学名称为N-丙基-N-[2-(2，4，6-三氯苯氧基)乙基]-1H咪唑-1-甲酰胺-氯化锰。
咪鲜胺锰盐通过抑制甾醇的生物合成而起作用，尽管其不具有内吸作用，但具有一定的传导性能，对蘑菇褐腐病、芒果炭疽病、柑橘青霉病、炭疽病有特别的防治效果，还可用于水果采后处理，防治贮藏期病害。在土壤中主要降解为易挥发的代谢产物，易被土壤微粒吸附，不易被土壤冲淋，对土壤中的生物低毒，但对某些土壤中的真菌有抑制作用。
不管是苯醚菌酯、咪鲜胺锰盐还是其他高效杀菌剂，长期单独使用，容易使病害产生抗药性，导致用药量加大、防效降低、持效期缩短的问题，不利于环境可持续发展。不同作用机理的有效成分进行复配，是延缓病害产生抗药性常用的方法，并根据实际生产应用中的效果，来判断此复配是增效作用还是拮抗作用。复配作用较明显的配方，可以明显提高防效，大大降低农药的用药量，还可扩大杀菌谱，提高杀菌效率。苯醚菌酯与咪鲜胺锰盐作用机理不同，相互复配在一定范围内有很好的增效作用。且有关苯醚菌酯与咪鲜胺锰盐的复配，目前在国内外尚未见相关报道。
发明内容
本发明的目的是提出一种具有协同增效作用、使用成本低、防效好的含有苯醚菌酯与咪鲜胺锰盐的杀菌组合物。
本发明是通过以下技术方案实现 一种含苯醚菌酯与咪鲜胺锰盐的杀菌组合物，其中苯醚菌酯与咪鲜胺锰盐重量比为1-50∶1-80。
所述的含苯醚菌酯与咪鲜胺锰盐的杀菌组合物，其中苯醚菌酯与咪鲜胺锰盐的重量比为1-30∶15-70。
所述的含苯醚菌酯与咪鲜胺锰盐的杀菌组合物，其中苯醚菌酯与咪鲜胺锰盐的重量比为1-20∶30-60。
所述的含苯醚菌酯与咪鲜胺锰盐的杀菌组合物制成可湿性粉剂、水分散粒剂。
组合物制成可湿性粉剂时包含如下组分含量苯醚菌酯1～50％、咪鲜胺锰盐10～80％、分散剂5～10％、湿润剂2～10％、填料8～90％。
将苯醚菌酯、咪鲜胺锰盐、分散剂、湿润剂、填料混合，在混合缸中混合均匀，经气流粉碎机粉碎后再混合均匀，即可制成苯醚菌酯·咪鲜胺锰盐可湿性粉剂产品。
组合物制成水分散粒剂时包括如下组分含量苯醚菌酯1～50％、咪鲜胺锰盐10～80％、分散剂3～12％、湿润剂1～8％、崩解剂1～10％、粘结剂1～8％、填料10～90％。
将苯醚菌酯、咪鲜胺锰盐、分散剂、润湿剂、崩解剂、填料等一起经气流粉碎得到需要的粒径，再加入黏结剂等其它助剂，得到制粒用料。将料品定量送进流化床制粒干燥机内经过制粒及干燥后，制得苯醚菌酯·咪鲜胺锰盐水分散粒剂产品。
所述的分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯嘧甲醛缩合物硫酸盐、烷基苯磺酸钙盐、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、烷基酚聚氧乙烯嘧、脂肪胺聚氧乙烯嘧、脂肪酸聚氧乙烯酯、酯聚氧乙烯嘧中的一种或多种。
所述的湿润剂选自十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、拉开粉BX、润湿渗透剂F、皂角粉、蚕沙、无患子粉中的一种或多种。
所述的崩解剂选自膨润土、尿素、硫酸铵、氯化铝中的一种或多种。
所述的粘结剂选自阿拉伯胶、白糊精、甲基纤维素、丙烯酸钠、聚乙烯吡咯烷酮、交联聚乙烯吡咯烷酮、聚乙二醇、聚乙烯醇中的一种或多种。
所述的填料选自高岭土、硅藻土、膨润土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉、轻质碳酸钙中的一种或多种。
本发明的有益效果(1)本发明组合物有效活性成分苯醚菌酯与咪鲜胺锰盐属于两种不同作用机理的杀菌剂，两者相互混配不会产生抵触；(2)本发明组合物在一定范围内有很好的增效作用，防效高于单剂，用药量小；(3)本发明不使用有机溶剂，不易产生药害，便于运输及储藏；(4)本发明组合物对白粉病、炭疽病、霜霉病、稻瘟病有特效。
具体实施例方式 下面结合实施例对本发明进一步的说明，实施例中的百分比均为重量百分比，但本发明并不局限于此。
本发明实施例是采用室内毒力测定和田间试验相结合的方法。先通过室内毒力测定，明确两种药剂按一定比例复配后的增效比值(SR)，SR＜0.5为拮抗作用，0.5≤SR≤1.5为相加作用，SR＞1.5为增效作用，在此基础上，再进行田间试验。
实施应用例一 实施配方例 实施例175％苯醚菌酯·咪鲜胺锰盐可湿性粉剂 苯醚菌酯10％、咪鲜胺锰盐65％、十二烷基硫酸钠5％、烷基萘磺酸钠3％、皂角粉2％、高岭土15％，混合物进行气流粉碎，制得75％苯醚菌酯·咪鲜胺锰盐可湿性粉剂。
实施例265％苯醚菌酯·咪鲜胺锰盐可湿性粉剂 苯醚菌酯5％、咪鲜胺锰盐60％、木质素磺酸盐4％、茶枯4％、白炭黑7％、高岭土20％，混合物进行气流粉碎，制得65％苯醚菌酯·咪鲜胺锰盐可湿性粉剂。
实施例347％苯醚菌酯·咪鲜胺锰盐可湿性粉剂 苯醚菌酯2％、咪鲜胺锰盐45％、烷基苯磺酸钙盐5％、润湿渗透剂F 3％、白炭黑8％、膨润土37％，混合物进行气流粉碎，制得47％苯醚菌酯·咪鲜胺锰盐可湿性粉剂。
实施例431％苯醚菌酯·咪鲜胺锰盐可湿性粉剂 苯醚菌酯1％、咪鲜胺锰盐30％、十二烷基硫酸钠3％、十二烷基聚氧乙烯醚磷酸酯2％、白炭黑5％、膨润土59％，混合物进行气流粉碎，制得31％苯醚菌酯·咪鲜胺锰盐可湿性粉剂。
实施例580％苯醚菌酯·咪鲜胺锰盐水分散粒剂 苯醚菌酯20％、咪鲜胺锰盐60％、蚕沙3％、十二烷基硫酸钠4％、木质素磺酸盐3％、硫酸铵2％、淀粉8％，混合制得80％苯醚菌酯·咪鲜胺锰盐水分散粒剂。
实施例655％苯醚菌酯·咪鲜胺锰盐水分散粒剂 苯醚菌酯5％、咪鲜胺锰盐50％、萘磺酸甲醛缩合物钠盐3％、脂肪酸聚氧乙烯酯3％、无患子粉4％、碳酸氢钠3％、淀粉20％、高岭土12％，混合制得55％苯醚菌酯·咪鲜胺锰盐水分散粒剂。
实施例740％苯醚菌酯·咪鲜胺锰盐水分散粒剂 苯醚菌酯5％、咪鲜胺锰盐35％、烷基苯磺酸钙盐5％、拉开粉BX 6％、丁二酸3％、柠檬酸1％、淀粉20％、轻质碳酸钙25％，混合制得40％苯醚菌酯·咪鲜胺锰盐水分散粒剂。
实施例820％苯醚菌酯·咪鲜胺锰盐水分散粒剂 苯醚菌酯6％、咪鲜胺锰盐14％、烷基酚聚氧乙烯嘧5％、十二烷基苯磺酸2％、氯化钙1％、明胶7％、硅藻土65％，混合制得20％苯醚菌酯·咪鲜胺锰盐水分散粒剂。
实施应用例二苯醚菌酯与咪鲜胺锰盐复配对黄瓜白粉病室内毒力测定 试验药剂均由陕西美邦农资贸易有限公司提供。
经预试确定各药剂有效抑制浓度范围后，每个药剂按有效成分含量分别设5个剂量处理，设清水对照。参照《农药室内生物测定试验准则杀菌剂》进行，采用菌丝生长速率法测定药剂对黄瓜白粉病的毒力。72h后用十字交叉法测量菌落直径，计算各处理净生长量、菌丝生长抑制率。
净生长量(mm)＝测量菌落直径-5
将菌丝生长抑制率换算成机率值(y)，药液浓度(μg/mL)转换成对数值(x)，以最小二乘法求得毒力回归方程(y＝a+bx)，并由此计算出每种药剂的EC50值。同时根据Wadley法计算两药剂不同配比联合增效比值(SR)，SR＜0.5为拮抗作用，0.5≤SR≤1.5为相加作用，SR＞1.5为增效作用。计算公式如下
其中a、b分别为苯醚菌酯和咪鲜胺锰盐在组合中所占的比例 A为苯醚菌酯 B为咪鲜胺锰盐 试验结果如表1所示 表1 苯醚菌酯、咪鲜胺锰盐及其复配对黄瓜白粉病的毒力测定结果分析表
由表1可知，苯醚菌酯、咪鲜胺锰盐对黄瓜白粉病的EC50分别为0.12mg/L和62.83mg/L。苯醚菌酯的毒力高于咪鲜胺锰盐的毒力。苯醚菌酯与咪鲜胺锰盐配比1∶1、1∶5、1∶10、1∶20、1∶30的增效比值分别为1.60、1.83、2.12、1.77、1.56，说明苯醚菌酯与咪鲜胺锰盐两者在1∶1～1∶30范围内混配均表现出明显的增效作用，其中当苯醚菌酯与咪鲜胺锰盐重量比为1∶10时增效比值SR最大，增效作用最为明显。
实施例应用三 苯醚菌酯与咪鲜胺锰盐及其复配防治柑橘炭疽病药效试验 本实验安排在陕西省汉中市郊区，试验药剂由陕西美邦农资贸易有限公司研发、提供，对照药剂50％咪鲜胺锰盐可湿性粉剂(市购)、10％苯醚菌酯悬浮剂(市购)。
药前调查柑橘炭疽病病情，于病情初期第一次施药，每7天施药一次，共施药3次。第三次施药后7天、14天、30天分别调查柑橘炭疽病病情指数并计算防效。实验结果如下所示 表2 苯醚菌酯、咪鲜胺锰盐及其复配防治柑橘炭疽病药效试验 由表2可以看出，苯醚菌酯与咪鲜胺锰盐复配后能有效防治柑橘炭疽病，防治效果均优于对照药剂，持效期长。在试验用药范围内对标靶作物无不良影响。
实施应用例四苯醚菌酯与咪鲜胺锰盐及其复配防治葡萄霜霉病药效试验 本实验安排在宁夏省银川市郊区，试验药剂由陕西美邦农资贸易有限公司研发、提供，对照药剂50％咪鲜胺锰盐可湿性粉剂(市购)、10％苯醚菌酯悬浮剂(市购)。
药前调查葡萄霜霉病病情，于病情初期第一次施药，每7天施药一次，共施药2次。第二次施药后7天、14天、30天分别调查葡萄霜霉病病情指数并计算防效。实验结果如下所示 表3 苯醚菌酯、咪鲜胺锰盐及其复配防治葡萄霜霉病药效试验 由表3可以看出，苯醚菌酯与咪鲜胺锰盐复配后能有效的防治葡萄霜霉病，防治效果均优于对照药剂，用药量小，持效期长。在试验用药范围内对标靶作物无危害。
实施应用例五苯醚菌酯、咪鲜胺锰盐及其复配防治黄瓜白粉病药效试验 本实验安排在陕西省蒲城县城关镇，试验药剂由陕西美邦农资贸易有限公司研发、提供，对照药剂50％咪鲜胺锰盐可湿性粉剂(市购)、10％苯醚菌酯悬浮剂(市购)。
药前调查黄瓜白粉病病情基数、总叶数、病叶数及病叶级数，于发病初期施药，每7天施药一次，共施药2次，第二次施药后7天、14天分别调查病情指数并计算防效。实验结果如下所示 表4 苯醚菌酯、咪鲜胺锰盐及其复配防治黄瓜白粉病药效试验 由表4可以看出，苯醚菌酯与咪鲜胺锰盐复配后能有效防治黄瓜白粉病发生，防治效果均优于对照药剂，在本试验用药范围内对标靶作物无不良影响。
实施应用例六苯醚菌酯与咪鲜胺锰盐及其复配防治水稻稻瘟病药效试验 本实验安排在陕西省汉中市平川稻区，试验药剂由陕西美邦农资贸易有限公司研发、提供，对照药剂50％咪鲜胺锰盐可湿性粉剂(市购)、10％苯醚菌酯悬浮剂(市购)。
于水稻稻瘟病初期施药，每7天施药一次，共施药2次，施药前调查病情指数，第二次施药后7天、15天分别调查病情指数，并计算校正防效，试验结果如下 表5 苯醚菌酯与咪鲜胺锰盐及其复配防治水稻稻瘟病药效试验 由表5可以看出，苯醚菌酯与咪鲜胺锰盐复配后能有效的防治水稻稻瘟病，防治效果均优于对照药剂，用药量小，在试验用药范围内对标靶作物无危害。
权利要求
1.一种含苯醚菌酯与咪鲜胺锰盐的杀菌组合物，其特征在于杀菌剂组合物有效活性成分苯醚菌酯与咪鲜胺锰盐的重量比为1-50∶1-80。
2.根据权利要求1所述的含苯醚菌酯与咪鲜胺锰盐的杀菌组合物，其特征在于其中苯醚菌酯与咪鲜胺锰盐的重量比为1-30∶15-70。
3.根据权利要求2所述的含苯醚菌酯与咪鲜胺锰盐的杀菌组合物，其特征在于其中苯醚菌酯与咪鲜胺锰盐的重量比为1-20∶30-60。
4.根据权利要求1所述的含苯醚菌酯与咪鲜胺锰盐的杀菌组合物，其特征在于杀菌剂组合物制成可湿性粉剂或水分散粒剂。
5.根据权利要求1所述的含苯醚菌酯与咪鲜胺锰盐的杀菌组合物用于防治白粉病、炭疽病、霜霉病、稻瘟病。
全文摘要
本发明涉及了一种具有协同增效作用的杀菌剂组合物，其有效活性成分含有苯醚菌酯与咪鲜胺锰盐，其中苯醚菌酯与咪鲜胺锰盐的重量比为1-50∶1-80，有效活性成分加入助剂及赋型剂制成可湿性粉剂、水分散粒剂，主要用于防治白粉病、炭疽病、霜霉病、稻瘟病。
文档编号A01N3/00GK101785471SQ20091021957
公开日2010年7月28日 申请日期2009年12月18日 优先权日2009年12月18日
发明者弥华锋, 曹巧利, 高超 申请人:陕西美邦农资贸易有限公司